2o CONGRESSO BRASILEIRO DE

P&D EM PETRLEO & GS

QUALIDADE DE COMBUSTVEIS
AUTOMOTIVOS

O PETRLEO E SEUS DERIVADOS

Maria Letcia Murta Valle

Escola de Qumica/UFRJ
murta@eq.ufrj.br

TEMAS ABORDADOS
1. O PETRLEO: origem, composio e impurezas

2. REFINO: produtos e processos

3. GASOLINA e DIESEL: composio

O QUE O PETRLEO ?
Mistura de hidrocarbonetos parafnicos, naftnicos

e aromticos em propores variveis contendo

como impurezas compostos de S, N e O e metais.

Esto

associados ao petrleo gs natural,

sedimentos (areia) e gua salgada. A separao da
gua e dos sedimentos iniciada no campo de
produo pois no esto incorporadas ao leo
(impurezas oleofbicas) e finalizada nas refinarias
(dessalinizao).

COMPOSIO ELEMENTAR
MDIA
Elemento

% em peso

Carbono

83 a 87

Hidrognio

11 a 14

Enxofre

0,06 a 8

Nitrognio

011 a 1,7

Oxignio

0,50

Metais ( Fe, Ni, V etc.)

0,30

ORIGEM DO PETRLEO
Resultado
de
uma
lenta
degradao
bacteriolgica de substncias orgnicas que se
depositaram no fundo dos lagos

PROSPECO - EXEMPLO

ORIGEM DO PETRLEO

ORIGEM DO PETRLEO
Presena de
origem orgnica

Rocha reservatrio o petrleo o negro

porfirinas

indicam

A HISTRIA DO PETRLEO
Existem referncias de utilizao do petrleo na Bblia

Alguns povos utilizavam o petrleo h cerca de 600 anos

para o cozimento de alimentos, iluminao e aquecimento.

Apenas no sculo XIX Edwin Laurence Drake fez jorrar

petrleo em escala comercial iniciando uma corrida ao
chamado ouro negro fazendo com que a produo mundial
no ano seguinte atingisse a marca de 70.000 toneladas.

Em 1887, com o advento dos motores a exploso, as fraes

de petrleo passaram a ter grandes aplicaes, surgindo
assim a gasolina, o diesel e o querosene de aviao etc.

PROPRIEDADES DO
PETRLEO
As propriedades fsicas do petrleo variam bastante, podem ser muito fludos e claros, com grandes

propores de destilados leves, e leos muito viscosos e escuros com grandes propores de
destilados pesados. Esta a forma mais simples de se classificar os leos crus: leves e pesados.

Pelo fato dos leos serem constitudos, basicamente, de hidrocarbonetos a sua densidade especfica
varia inversamente com a relao atmica C/H. A densidade especfica do leo cru pode variar de 0,70
a 1,00.

Em geral, ele inflamvel na temperatura ambiente.

Seu odor pode apresentar caractersticas agradveis, tpicas de compostos aromticos, at o aroma
fortemente desagradvel produzido pelos compostos de enxofre.

A composio elementar varia muito pouco porque o leo cru composto por sries homlogas de
hidrocarbonetos.

FRAES BSICAS DO

FINO Corte
Corte

C1 e C2

C1 e C2
C3 e C4

C3 e C4

20 a 220
C

Uso

gs combustvel

combustvel
combustvel dede
refinaria
refinaria
matria
matria prima
petroqumica
(etileno)
prima petroqumica
(etileno)

Frao

gs
combustvel

gs liqefeito

gs liqefeito

20 a 220 C

nafta

150 a 300 C

querosene
querosene

150 a 300
C

100100
a 400 a
C 400

C
400 a (*)
570
400 a 570 C(*)
C
acima de
570 C
acima de 570 C
(*)

Frao

nafta

gasleo
atmosfrico
gasleo

atmosfrico
gasleo
gasleo
de vcuo
vcuo

de

resduo
resduo
de vcuo
vcuo

de

Uso

domstico
e industrial
combustvel
combustvel
domstico
e industrial,
matria
prima
para
petroqumica
matria prima para petroqumica ,
obteno dede
gasolina
de aviao
obteno
gasolina
de aviao
veculo
para
aerosis
veculopropelente
propelente
para
aerosis
automotiva
de aviao
gasolina
gasolina
automotiva
de aviao,
matria prima
para para
petroqumica
matria
prima
petroqumica,
produo
solventes
industriais
produode
de solventes
industriais
querosene dede
jatojato
(QAV)
querosene
(QAV), querosene
querosene
de iluminao
(QI)
de
iluminao
(QI), parafinas
para a
produo
parafinasde
paradetergentes
a produo de detergentes
combustveis para
a diesel
(leo
combustveis
paramotores
motores
a diesel
diesel) diesel), combustvel domstico e
(leo
industrial,matria
para
combustvel domstico e prima
industrial
petroqumica
(gasleo
petroqumico)
matria prima para petroqumica (gasleo
petroqumico)
carga
craqueamento
(gasolina
e GLP)
cargapara
para
craqueamento
(gasolina
e
de lubrificantes
GLP),
produoproduo
de lubrificantes
(sub-produto (sub-produto
- parafinas), matria
parafinas)
prima
para
petroqumica
matria
prima
para petroqumica

leo
combustvel,
asfalto
(pavimentao
e
isolamento),
lubrificantes de alta viscosidade,
coque de petrleo

A destilao realizada presso atmosfrica at 400 C aps o que feito vcuo no sistema a (fundo) a 400 C.

Temperatura de ebulio C N de tomos de carbon

P
R
I
N
C
I
P
A
I
S

F
R
A

E
S

600

50

500

35

400

25
20

300
200

14
10

100

7
6

-100

2
1

DERIVADOS DO PETRLEO
Classificao

Derivados

Energticos

gs combustvel, gs liquefeito,
gs de aviao
combustvel,
gasolina
e automotiva
liquefeito,
querosene
de aviao e iluminao
leo
diesel e leo combustvel
gasolina
de
aviao
coque verde etc.

Classificao
Energticos

No
energticos
No
energticos

Derivados
gs
e

automotiva
querosene de aviao e
iluminao
leo
diesel
e
leo
gs
residualresidual,
gs
solventes,
solventes,
combustvel
naftas,naftas, gasleo petroqumico
gasleo
leos lubrificantes e isolantes
coque
verde etc.
petroqumico,
leos
graxas
e parafinas
lubrificantes
e
isolantes,
resduo
aromtico e asfaltico
asfalto
etc e parafinas, resduo
graxas
aromtico
e
asfaltico,

CONSTITUINTES DO
PETRLEO
PODEM SER DIVIDIDOS EM DUAS CLASSES

hidrocarbonetos propriamente ditos

no hidrocarbonetos: derivados orgnicos

sulfurados,
oxigenados, nitrogenados e orgnicos metlicos
OUTRAS IMPUREZAS
ou emulso estveis
gua: encontrada parcialmente em soluo

Sedimentos: minerais slidos insolveis na gua e no leo

Sais inorgnicos: esto sob a forma de cloreto de sdio e magnsio,
carbonato de magnsio.
cidos orgnicos: cidos naftnicos, cidos lineares e cidos cclicos
derivados do

HIDROCARBONETOS

Os hidrocarbonetos presentes no leo cru

podem ser agrupados e classificados com

alcanos
ciclanos
aromticos

ALCANOS: parafinas

Frmula geral CnH2n+2

Parafinas normais - 15 a 20% em peso de
leo
Isoparafinas - cercaH de
1% em peso
C
normais (n)
iso

H 3C

C H2

CH
CH

ramificado

H 3C

CH

R
3

C H
CH

R em geral o radicalC H 3

R
3

CICLANOS: naftnicos
Frmula geral CnH2n contendo um ou mais
anis
saturados, so conhecidos como
naftnicos por se concentrarem na frao do
leo denominada nafta.
Hidrocarbonetos naftnicos - 20 a 40% em
peso do leo
Hidrocarbonet
os com 1 anel

alquilciclopentano
s
R em geral um CH3

alquilcicloexan
os

CICLANOS: naftnicos

Anis isolados

Anis condensados

H
C
H

Hidrocarbonet
os com 2
anis

decalina
C H3

diciclometano

CH 3

Anis conjugados

colestano
CH 3

CH

CH

CH

diciloexano

R
CH 3

AROMTICOS
1 ou
mais
anis
aromtic
os

usualmen
te, entre
20 a 54%

Naftnicos
aromticos

CH3

toluen
o
Monoaromti
cos
CH3

tetraidronafta
leno

metilnaftal
eno
Poliaromticos
H 3C
H3 C

dimetilfenant
reno

tetraidrofenan
treno

anis
aromtic
os e
naftnic
os
Concentra
m-se nas
fraes
mais
pesadas
podendo
chegar a
10 %

NO HIDROCARBONETOS
Tipos de compostos

Tipos de compostos
Sulfurados
Nitrogenados
Sulfurados
Oxigenados
(no cidos como resinas, cresis etc.)
Nitrogenados
Oxigenados (cidos naftnicos)
Oxigenados
(nocobre,
cidos
Organometlicos
(ferro, nquel,
vandio, como
arsnio
etc) resinas, cresis etc.)

Oxigenados (cidos naftnicos)

Organometlicos (ferro, nquel,
cobre, vandio, arsnio etc)

Teor %

Teor %
0,1 a 5 como enxofre
0,05 aa
15 5
em volume
0,1
como
0 a 2 como oxignio
enxofre
0,3 a 0,4 em volume
0,05
em
at 400 a
ppm15
como metal

volume
0
a
2
oxignio

como

0,3 a 0,4 em
volume
at
400
ppm
como metal

CONTAMINANTES: sulfurados
Compostos sulfurados:
orgnicos e inorgnicos ( H2S )

esto presentes em todos os

leos

se S 1% petrleo leve

maior % de S maior a
densidade

Orgnicos

Tiofenos

CONTAMINANTES: nitrogena
em geral 2% em peso de N2
altos os teores acima de 0,25% em peso.

maior concentrao nas fraes pesadas (gasleo e resdu

de vcuo).
Carbazol
C12H9N
Pirrol C4H5N

No basicos

N
H

Indol

C 8 H 7N

N
H

Benzo () carbazol
C16H11N
N

N
H

N
H

CONTAMINANTES:
nitrogenados
Piridina

N
H

Quinolina

N
H

Indolina

C 5H 5 N

Bsicos
C 9 H7 N

Benzo

C 8 H 9N

N
H

() quinolina

N
H

C13H9N

CONTAMINANTES:
oxigenados
Podem ocorrer como:

cidos
carboxlicos
fenis
cresis
steres
amidas
cetonas
benzofuranos

cido naftnicocetona

cido carboxlico fenol

ster

cresol

CONTAMINANTES: metais
Elemento

Podem estar sob a forma de:

Cu

sais inorgnicos: dissolvidos

na gua emulsionada ao
petrleo

compostos organometlicos:
concentram-se nas fraes
mais pesadas

compostos metlicos:
envenenam os catalisadores,
destacando-se o Ni e o V

Ca
Mg
Ba
Sr
Zn
Hg
Ce
B
Al
Ga
Ti
Zr
Si
Sn
Pb
V
Fe
Co
Ni

Faixa de variao no
petrleo - ppm
0,2 - 12,0
1,0 - 2,5
1,0 - 2,5
0,001 - 0,1
0,001 - 0,1
0,5 - 1,0
0,03 - 0,1
0,001 - 0,6
0,001 - 0,1
0,5 - 1,0
0,001 - 0,1
0,001 - 0,4
0,001 - 0,4
0,1 - 5,0
0,1 - 0,3
0,001 - 0,2
5,0 - 1500
0,04 - 120
0,001 - 12
3,0 - 120

resinas e
asfaltenos
Compostos policclicos aromticos ou naftnico
aromticos contendo S, N, O e metais.

Resinas: peso molecular 500 a 1000

molecular 1000

Asfaltenos: p

REFINO DO PETRLEO:
refinaria
Samuel Kier, um farmacutico, foi o primeiro a utilizar
uma destilao para produzir leo iluminante, dando
origem ao processo mais antigo de separao do petrleo
em diferentes fraes: a destilao atmosfrica ou
destilao direta

REFINO DO PETRLEO:
processos

Destilao fracionada: o leo cru aquecido,

vaporizado e o vapor condensado e coletado
separando o petrleo em sua fraes

Processamento qumico: fraes so convertidas em

outras, por exemplo, cadeias longas so
transformadas em cadeias menores

Tratamento das fraes: para remover impurezas

Mistura de fraes: fraes processadas ou no so

combinadas para fazerem os produtos desejados

REFINARIA: esquema

PROCESSAMENTO QUMICO: craqueame

Transforma molculas grandes em pequenas
Pode ser trmico ou cataltico

Cataltico:
FCC e hidrocraqueamento
Catalisador:
zelita e slica alumina
(exemplos)

PROCESSAMENTO QUMICO:
Craqueamento t
vapor
vapor a alta temperatura 816 C;
etano, butano e nafta so
transformados em benzeno
viscorreduo
o resduo da destilao
aquecido a 482 C resfriado com
gasleo e flasheado reduzindo a
viscosidade
coqueamento
o resduo da destilao
aquecido acima de 482 C at o
craqueamento em leo pesado,
gasolina , nafta e um resduo de

PROCESSAMENTO QUMICO: reforma

Transforma nafta de
baixo
peso molecular em
aromticos
Catalisador:
platina e platina-rnio
Sub produto: hidrognio

PROCESSAMENTO QUMICO: alquila

Matrias primas:
compostos de baixo
peso
molecular, tais como,
propeno e butenos
Catalisador:
cidos fluordrico e
sulfrico
Produtos:
hidrocarbonetos de
alta

ESQUEMA DE UMA REFINARIA

MODERNA

COMPOSIO DOS COMBUSTVEIS:

gasolina
A composio da gasolina funo dos tipos de processos
utilizados nas refinarias para a sua produo
GASOLINAS PRODUZIDAS NO
BRASIL
Comum
Premium- octanagem superior
Gasolina de aviao - para avies
de pequeno porte
GASOLINAS COMERCIALIZADAS NOS
POSTOS
76% de gasolina + 24% de lcool
anidro combustvel

PROCESSOS DE OBTENO
DAS NAFTAS
Gasolina Natural
Destilao Direta
Craqueamento Cataltico
Craqueamento Trmico
Reformao Cataltica
Hidrocraqueamento
Cataltico
Isomerizao
Alcooilao
Polimerizao

MOTOR A GASOLINA: ciclo

OTTO
COMBUSTO POR CENTELHAMENTO
mais indicados parafinas
altamente ramificadas,
olefinas e aromticos
(benzeno, tolueno e xilenos)
menos indicados
parafinas de cadeia longa e
olefinas com mais de quatro
tomos de carbono.

COMPOSIO DOS COMBUSTVEIS:

diesel
A composio do diesel funo dos tipos de processos
utilizados nas refinarias para a sua produo
TIPOS DE DIESEL
PRODUZIDOS NO BRASIL

PROCESSOS DE
OBTENO DE DIESEL

leo diesel tipo B usado em todas

as regies exceto nas regies
metropolitanas ( diesel D )

Destilao direta - produto

funo do petrleo
processado

leo diesel tipo D - metropolitano

Outros processos o diesel

de pior qualidade e requer
tratamento posterior (ex.
hidrodessulfurizao)

leo diesel martimo

leo padro

MOTOR A DIESEL: ciclo

DIESEL
COMBUSTO POR COMPRESSO

Compostos mais indicados: n-parafinas

BIBLIOGRAFIA

CAMPOS, A C, LEONTINIS, E Petrleo & Derivados, J R Editora Tcnica Ltda

(1990)

MUSHRUSH, G W, SPEIGHT, J G ( editor ) Petroleum Products, Instability and

Incompatibility, Applied Energy Tecnology Series, Taylor & Francis, (1995) USA

NEIVA, J Conhea o Petrleo, Ao Livro Tcnico Indstria Comrcio, 5

edio (1986)

WAUQUIER, J P ( editor ) Petroleum Refining Crude Oil, Petroleum Products,

Process Flowsheets, Editions Techinip (1995) Fr

WUITHIER,P, Refino y Tratamiento Quimico - Volume 1, Editions Cepasa S A,

(1971) Espanha

http://www.anp. com.br

http://www.chevron. com

http://www.howstuffworks.com