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Dureza das guas

1. Definio: Dureza de uma amostra de gua a medida


da sua capacidade de precipitar sabo, devido
presena de ctions como o clcio e o magnsio,
principalmente, alm de outros como alumnio, zinco,
ferro, hidrognio, estrncio, associados nions como
carbonatos (e bicarbonatos) e sulfatos, alm de outros
como boratos, silicatos e fosfatos.
Principais compostos: Bicarbonato de Clcio
Ca(HCO3)2, Bicarbonato de Magnsio Mg(HCO3)2,
Sulfato de Clcio, CaSO4 e Sulfato de Magnsio,
MgSO4.
Dureza das guas
2. Fonte Principal de Dureza nas guas: Dissoluo do
calcreo do solo pelo gs carbnico da gua:
CaCO3 + H2O + CO2 Ca(HCO3)2

3. Graus de Dureza:

mg CaCO3 / L 0 - 75 75 - 150 150 - 300 > 300


Grau de Branda Moderada- Dura Muito
Dureza mente dura dura
Dureza das guas
4. Importncia nos Estudos de Controle de Qualidade
das guas:
Abastecimento Pblico de gua: Consumo
excessivo de sabo, possibilidade de
desenvolvimento de clculo renal.
Abastecimento Industrial: Incrustaes em sistemas
de gua quente como tubulaes, caldeiras e
trocadores de calor (precipitao de carbonatos).
Dureza das guas
5. Classificao da Dureza:
a) Quanto ao Ction:
- Dureza ao Clcio
- Dureza ao Magnsio
- Dureza Total = Dureza ao Clcio + Dureza ao Magnsio

b) Quanto ao nion associado:


- Dureza Temporria: Carbonato (e Bicarbonato)
- Dureza Permanente: Sulfato
- Dureza Total = Dureza Temporria + Dureza Permanente

6. Relao Alcalinidade e Dureza: A dureza temporria


correspondente alcalinidade de bicarbonato.
Dureza das guas
7. Determinao da Dureza:

Titulometria com EDTA (Complexometria)

Espectrofotometria de Absoro Atmica (medidas diretas de


concentraes de clcio e magnsio na amostra).

8. Remoo de Dureza (Abrandamento da gua)

Precipitao Qumica: Processo da Cal, Ca(OH)2 e Soda, Na2CO3

Troca Inica: Minerais naturais (zelitos), Resinas orgnicas


sintticas
Sulfato em guas (SO4)2-
1. 1. Fontes de Sulfatos nas guas Naturais
Solo: A maioria dos sulfatos bastante solvel em gua.
Efluentes Industriais: celulose e papel, qumicas, etc.
guas de drenagem de reas agrcolas
2. Importncia nos Estudos de Controle de Qualidade das guas
Abastecimento Pblico de gua: Efeitos laxativos. Portaria
518 do MS: VMP = 250 mg/L
Corroso em estruturas hidrulicas
Corroso, toxicidade e maus odores em sistemas de esgotos
sanitrios
Inibio s metanobactrias e competio pelo substrato
(cidos volteis).
Sulfato em guas

Formao de acidez mineral em coletores de esgotos

H2S + 2O2 H2SO4


H20
(umidade)
O2
O2
O2
H2S

SO4 S-2

Condies anaerbias
Sulfato em guas
3. Determinao Analtica
Mtodo do Cloreto de Brio (Turbidimetria)
BaCl2 + SO42- + Soluo condicionante BaSO4
Padro: Na2SO4
Turbidez (UNT)

mg SO4 / L
Sulfato em guas

4. Remoo de Sulfato:

on bastante solvel em gua, removvel


apenas por processos especiais de tratamento
como:
Troca Inica
Osmose Reversa
Cloreto (Cl-) em guas
1. 1. Fonte de Cloreto nas guas Naturais
Esgoto Sanitrio: 6gCl-/pessoa/dia
Efluentes Industriais: Indstria Qumica, Petroqumica,
Farmacuticas, Curtumes, etc.
Regies Litorneas: Intruso da Lingua Salina
2. Importncia no Controle de Qualidade das guas
Sabor salgado. Padro de Potabilidade. Portaria 518 MS: 250
mg/L.
Corroso em Estruturas Hidrulicas.
Inibio em processos anaerbios de trat. de efluentes.
Interferncia na anlise de DQO.
Indicador da presena de esgotos nas guas naturais.
Cloreto em guas
3. Determinao Analtica
Titulao com Nitrato de Prata (ArgentometriaMtodo de
Mohr)

AgNO3 + Cl- AgCl (Precipitao do cloreto de


prata)
AgNO3 + CrO4-2 Ag2CrO4 (Indicador: K2CrO4)

4. Remoo de Cloreto (Dessalinizao da gua)


Destilao (solar)
Troca Inica
Osmose Reversa
Ferro em guas
1. 1. Fontes de Ferro nas guas Naturais
Solo: Solubilizao do minrio pelo gs carbnico da gua:
Feo + CO2 + O2 FeCO3 (guas subterrneas)
guas superficiais: Chuvas, processos erosivos.
Efluentes industriais: Galvanoplastias (decapagem).
2. Estados de Oxidao:
Fe2+ (mais solvel)
Fe3+ (menos solvel)
3. Importncia nos estudos de Controle de Qualidade das guas
Desenvolvimento de sabor e cor nas guas. Padro de
Potabilidade. Portaria 518 MS: 0,3 mg/L.
Ferro em guas
Formao de incrustaes (tubrculos) em canalizaes.
Ao indireta: Desenvolvimento de ferro-bactrias.
Dificuldades na coagulao e floculao de guas.
Padro de emisso de esgotos na rede coletora (SP). Decreto
8468 Artigo 19-A: Ferro solvel: 15 mg/L.
Tratamento de esgotos: Nutriente importante, estruturador de
grnulos, flocos e biofilmes.

4. Determinao Analtica
Colorimetria: Mtodo da 1,10 Ortofenantrolina (reao com
Fe2+ na presena de acetato de amnia formando complexo
avermelhado). Ferro Total: Reduo Fe3+ Fe2+ com
hidroxilamina em meio cido seguida da colorimetria.
Ferro em guas
Fundamentos da Espectrofotometria: Lei de Beer Lambert
Transmitncia (T)
Absorbncia (A): A = Log (1/T)
Padro: Sulfato Ferroso Amoniacal, Fe(NH4)2(SO4)2
Absorbncia

mg Fe / L
Ferro em guas
5. Remoo de Ferro

Oxidao Fe2+ Fe3+ seguida de Precipitao do Fe3+

Agentes Oxidantes: O2 (aerao aeradores de


tabuleiros, de cascata, bocais de aerao, difusores,
etc.)
Cloro, Perxido de Hidrognio (H2O2), Ozonizao
(O3), etc.
Metais Pesados em guas
1. Definio: Metais pesados so elementos qumicos que
apresentam nmero atmico superior a 22. Tambm podem
ser definidos por sua singular propriedade de serem
precipitados por sulfetos. Entretanto, a definio mais
difundida aquela relacionada com a sade pblica: metais
pesados so aqueles que apresentam efeitos adversos
sade humana.
2. Fontes de metais pesados nas guas naturais
Efluentes Industriais: Indstrias extrativistas de metais,
indstrias de tintas e pigmentos, galvanoplastias, indstrias
qumicas, indstrias de couros, peles e produtos similares,
indstrias do ferro e do ao, lavanderias e indstria de
petrleo.
Metais pesados em guas
3. Importncia nos estudos de controle de qualidade das guas
Os metais pesados constituem contaminantes qumicos nas
guas, pois em pequenas concentraes trazem efeitos
adversos sade. Desta forma, podem inviabilizar os sistemas
pblicos de gua, uma vez que as estaes de tratamento
convencionais no os removem eficientemente e os
tratamentos especiais necessrios so muito caros. Os metais
pesados constituem-se em padres de potabilidade
estabelecidos pela Portaria 518 do Ministrio da Sade.
Devido aos prejuzos que, na qualidade de txicos, podem
causar aos ecossistemas aquticos naturais ou de sistemas de
tratamento biolgico de esgotos, so tambm padres de
classificao das guas naturais e de emisso de esgotos, tanto
na legislao federal quanto no Estado de So Paulo.
Metais Pesados
Nas guas naturais, os metais podem se apresentar na forma de
ons hidratados de complexos estveis (como os formados com
cido hmico e flvico), de partculas inorgnicas formando
precipitados (como os precipitados de hidrxidos e sulfetos
metlicos), podem ser absorvidos em partculas em suspenso
que se mantm na massa lquida, ou se misturam nos
sedimentos do fundo. Podem tambm ser incorporados por
organismos vivos. As guas que recebem efluentes contendo
metais pesados apresentam concentraes elevadas destes no
sedimento de fundo. Quando lamas insolveis contendo metais
so lanadas em grandes quantidades, estes podem sofrer
transformaes qumicas inclusive sob aes biolgicas,
sendo lanados lentamente na corrente lquida.
Metais Pesados em guas
a) Chumbo em guas
O chumbo est presente no ar, no tabaco, nas bebidas e nos
alimentos, nestes ltimos, naturalmente, por contaminao e
na embalagem. Est presente na gua devido s descargas de
efluentes industriais como, por exemplo, os efluentes das
indstrias de acumuladores (baterias), bem como devido ao
uso indevido de tintas e tubulaes e acessrios base de
chumbo. Constitui veneno cumulativo, provocando um
envenenamento crnico chamado saturnismo, que consiste em
efeito sobre o sistema nervoso central, com consequncias
bastante srias. O chumbo padro de potabilidade, sendo
fixado o valor mximo de 0,01 mg/L pela Portaria 518 do
Ministrio da Sade. txico aos peixes, moluscos e
crustceos (0,1 a 0,4 mg/L).
Metais Pesados em guas
b) Brio
Sais de brio so utilizados industrialmente na elaborao de
cores, fogos de artifcio, fabricao de vidro, inseticidas, etc.
O brio pode ocorrer naturalmente na gua, na forma de
carbonatos em algumas fontes naturais. Decorre
principalmente das atividades industriais e da extrao da
bauxita.
No possui efeito cumulativo, sendo que a dose fatal para o
homem considerada de 550 a 600 mg. Provoca efeitos no
corao, constrio dos vasos sanguneos elevando a presso
arterial e efeitos sobre o sistema nervoso.
O padro de potabilidade estabelecido pela Portaria 518 do
Ministrio da Sade 0,7 mg/L.
Metais Pesados em guas
c) Cdmio
O cdmio se apresenta nas guas naturais devido s descargas
de efluentes industriais, principalmente as galvanoplastias.
Apresenta efeito agudo, sendo que uma nica dose de 9g pode
levar morte e efeito crnico, concentrando-se nos rins, no
fgado, no pncreas e na tireide.
O padro de potabilidade fixado pela Portaria 518 de 0,005
mg/L.
No Japo, um aumento na concentrao de cdmio de 0,005 a
0,18 mg/L provocado por uma mina de zinco, causou uma
doena conhecida por Itai-Itai.
Metais pesados em guas

d) Arsnio
Traos deste metalide so encontrados em guas naturais e
fontes termais. usado como inseticida, herbicida, fungicida,
na indstria da preservao da madeira e em atividades
relacionadas com a minerao e com o uso industrial de certos
tipos de vidros, tintas e corantes.
encontrado em verduras e frutas. Em moluscos, concentra-se
at 100mg/kg, sendo que a ingesto de 130 mg fatal.
Apresenta efeito cumulativo, sendo carcinognico.
O padro de potabilidade 0,01 mg/L, estabelecido pela
Portaria 518.
Metais Pesados em guas

e) Selnio
Este no metal se apresenta nas guas devido s descargas de
efluentes industriais.
txico tanto para os homens quanto para os animais.
Provoca a chamada Doena Alcalina no gado, cujos efeitos
so permanentes. Aumenta a incidncia de cries dentria e
suspeita-se que seja potencialmente carcinognico, de acordo
com ensaios feitos em cobaias.
O padro de potabilidade 0,01 mg/L (Portaria 518)
Metais Pesados em guas
f) Cromo Hexavalente

O cromo largamente empregado nas indstrias,


especialmente em galvanoplastias, onde a cromeao um dos
revestimentos de peas mais comuns. Pode ocorrer como
contaminante de guas sujeitas a lanamento de efluentes de
curtumes e de circulao de guas de refrigerao, onde
utilizado para controle da corroso. A forma hexavalente
mais txica que a trivalente. Produz efeitos corrosivos no
aparelho digestivo e nefrite. O padro de potabilidade fixado
pela Portaria 518 0,05 mg/L.
Metais Pesados em guas
g) Mercrio
O mercrio largamente utilizado no Brasil nos garimpos, no
processo de extrao do ouro (amlgama). tambm usado
nas clulas eletrolticas para a produo de cloro e soda e em
certos praguicidas. Pode ser usado ainda em indstrias de
produtos medicinais, desinfetantes e pigmentos.
altamente txico ao homem, sendo que doses de 3 a 30
gramas so fatais. Apresenta efeito cumulativo e provoca
leses cerebrais. Em Minamata no Japo, grande quantidade
de metil mercrio foi lanada na baa, contaminando peixes e
habitantes da regio, provocando graves leses neurolgicas e
mortes. O padro de potabilidade fixado pela portaria 518
de 0,001 mg/L.
Metais Pesados em guas
4. Determinao Analtica
O mtodo mais usual para a determinao de metais pesados
em amostras de gua a espectrofotometria de absoro
atmica por chama, com pr-tratamento das amostras, que
consiste em uma digesto qumica para a remoo de matria
orgnica. Nesta digesto so empregadas misturas de cidos,
como sulfrico e ntrico, ntrico e clordrico ou ntrico e
perclrico. Recentemente, tem-se recomendado a pr-digesto
das amostras com o emprego de microondas, uma vez que a
digesto cida no remove totalmente a matria orgnica e
provoca a perda de metais por volatilizao.
A absoro atmica com forno de grafite , provavelmente, um
dos mais sensveis mtodos capaz de determinar elementos na
faixa de picogramas (10-12 gramas). Em muitos casos, evita-se
o pr-tratamento da amostra, eliminando-se os problemas de
contaminao provenientes dessa fase.
5. Remoo de metais pesados das guas
Troca - Inica: O processo mais eficiente para a remoo de
metais pesados o que se baseia no fenmeno de troca inica,
empregando-se resinas catinicas em sua forma primitiva de
hidrognio ou na forma sdica. Este processo permite uma
remoo percentual bastante significativa dos metais presentes
na gua, viabilizando seu uso para finalidades industriais
especficas e permitindo tambm o reuso de efluentes
industriais.
No campo do tratamento de efluentes, o processo mais
utilizado o da precipitao qumica na forma de hidrxidos
metlicos. Estes precipitam em faixas de pH diferentes. O
processo alternativo de precipitao de metais pesados na
forma de sulfetos metlicos mais eficiente, mas h o
problema em se trabalhar com um produto txico.
Curvas de Solubilidade dos Hidrxidos e Sulfetos Metlicos

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