Universidade Estadual do Ceará – UECE

Química Geral I

Ressonância e carga formal

7 de dezembro de 2021 Prof. Gilberto Telmo Sidney Marques 1

 Gilbert Newton Lewis(1875-1946)
Químico americano que estudou na Universidade de
Harvard e mais tarde em Leipzig e Göttingen tendo
dirigido o gabinete de pesos e medidas no Laboratório
Governamental das Filipinas (1904-1905). De 1907 a
1912 foi professor de Físico-química no Instituto de
Tecnologia de Massachussetts. Em 1912 mudou-se
para a Universidade da Califórnia, em Berkeley, onde
foi professor de Química e reitor até à sua morte.
Introduziu novos conceitos em
termodinâmica e propôs o nome “fóton" para o
quantum da radiação luminosa(1912), contribuiu para
explicar as ligações covalentes (estrutura de Lewis) e
encontrou uma definição mais geral de ácidos e das
bases – os ácidos e as bases de Lewis.

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 Estruturas de Lewis

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 A regra que virou exceção

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 Exemplos de ocorrência da regra do octeto

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 Como montar uma estrutura

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 Elétrons de valência

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 Ligações simples

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 Elétrons remanescentes

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 Completando o octeto

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 Estruturas de Lewis e ressonância

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 Exceções à regra do octeto

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 Ressonância
• Estruturas de Lewis equivalentes para o íon carbonato CO32- :

• Estas três estruturas são semelhantes, mas não são iguais: A posição da
ligação dupla carbono-oxigênio as torna diferentes. Quando é possível
desenhar várias estruturas de Lewis equivalentes para a mesma molécula
(ou íon), diz-se que essa molécula (ou íon) apresenta ressonância.
• Cada uma das estruturas de Lewis será uma estrutura contribuinte.
• A verdadeira estrutura do íon carbonato será um híbrido das estruturas
A, B e C. Todas as suas ligações carbono-oxigênio têm o mesmo
comprimento e todos os oxigênios têm a mesma carga.

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 Regras para montar estruturas
contribuintes
• 1. Todas as estruturas deverão ter o mesmo
número de elétrons.

A estrutura E tem 12 elétrons e a estrutura F tem 14

elétrons. Isto não é permitido pela primeira regra....

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 2. A regra do octeto deve ser obedecida.

Observe a figura: O CARBONO aparece com cinco ligações na

estrutura da direita. Pode?

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 Regras...
• 3. As estruturas contribuintes mais importantes
têm o maior numero possível de octetos
completos:

• Ao contrário da estrutura A, todos os átomos da

estrutura B têm octetos completos. B será portanto
mais importante do que A, mesmo apesar de ter
uma carga positiva num átomo eletronegativo.

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 Regras...
• 4. Se numa estrutura contribuinte houver carga localizada,
esta deverá estar nos átomos mais apropriados: cargas
negativas deverão estar nos átomos mais eletronegativos, e
cargas positivas deverão estar nos átomos menos
eletronegativos:
•

• D é mais importante do que C, porque tem a carga negativa

num oxigênio em vez de a ter num carbono.
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 Regras...
• 5. As estruturas deverão ter o maior número possível de
ligações covalentes.
• 6. A importância de uma estrutura contribuinte diminui
com o aumento do número de cargas localizadas.

• F é mais importante do que E porque não tem cargas

localizadas.
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 Regras...
• 7. Um híbrido de ressonância é tanto mais
estável quanto maior for o número de
estruturas contribuintes equivalentes.
• 8. As estruturas com cargas do mesmo sinal
são tanto menos estáveis quanto mais
próximas as cargas se encontrarem.

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 Enfim, carga formal
• A carga formal é um procedimento de
contabilidade eletrônica. Ela permite ao Químico
determinar a localização de uma carga na
molécula assim como comparar várias estruturas
de Lewis possíveis, e determinar qual a estrutura
mais adequada para descrever a molécula (ou íon
composto).
• A relação para a determinação da carga formal de
um átomo em uma estrutura de Lewis é dada
como:
• Carga Formal = no elétrons de valência - (no
elétrons não ligantes + 1/2  no elétrons ligantes)

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 Carga formal
• Considere a molécula do ácido fórmico, H2CO2.
• Novamente, o carbono é o átomo central, ligado
diretamente a dois oxigênios e um hidrogênio.
• Existem duas possibilidades para a estrutura de
Lewis dessa molécula, cada uma delas com o
mesmo número de ligações químicas (lápis e papel
na mão!).
• Qual das duas possibilidades melhor representa,
segundo Lewis, a molécula de ácido fórmico?

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 Carga formal
• Nós podemos determinar qual é a melhor
representação de Lewis para a molécula, pela
determinação de quantas cargas formais existem. 
O caso é que gasta-se energia para separar cargas
em uma molécula, tal qual indicado pelas cargas
formais, de forma que a estrutura com a menor
carga formal deve ser aquela de menor  energia, e
portanto aquela que melhor representa a molécula
(ou íon composto), e portanto deverá ser a melhor
estrutura de Lewis. Assim sendo, acompanhe:

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 Possibilidades
CF(H) = 1e -(0e +1/2 2e)= 0 
CF(C) = 4e - (0e +1/2 8e) = 0 
CF(Ob)=6e-(2e+1/2 6e)=+1 
CF(Oa) = 6e - (6e + 1/2 2e) = -1
CF(C) = 4e - (0e + 1/2 8 e) =0 
CF(Oa) = 6e - (4e + 1/2 4e) = 0 
CF(Ob) = 6e - (4e + 1/2 4e) = 0 

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 Vamos pensar um pouco

• Na primeira estrutura, cada hidrogênio têm

um elétron de valência; nenhum não
ligante; compartilha com o carbono apenas
uma ligação covalente (2e). Portanto,
segundo nossa fórmula, sua carga formal é
zero. Uma análise semelhante para o
carbono daquela estrutura também vai
mostrar uma CF de zero.
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 Vamos pensar mais um pouco
• Entretanto, os oxigênios... Vamos lá, pelo menos para o
oxigênio (b): ele possui 6e de valência; 2e não ligantes;
6e ligantes, pois pela estrutura forma três ligações
covalentes. No total, O(b) teria uma carga formal de +1.
O mesmo raciocínio, aplicado ao outro oxigênio, mostra
que ele teria uma carga formal de -1. Atente para essa
curiosidade: se você utilizou a quantidade correta de
elétrons de valência para construir uma estrutura de
Lewis, então a carga formal total deverá ser sempre zero!
no caso em questão, considerando-se todos os átomos,
inclusive os oxigênios de CF +1 e -1, a CF da molécula
será zero.

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 No entanto...
• podemos raciocinar: se o oxigênio é bem
mais eletronegativo (gosta de cargas
negativas) do que o carbono ou o
hidrogênio, como pode ser rotulado com
uma carga, ainda que formal, de +1? Tem
algo estranho nisso, não? No mínimo, essa
estrutura deve ser aquela de mais alta
energia. Vamos analisar a segunda hipótese.

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 Pensando bem...

A contagem das cargas formais de todos os elementos é zero, veja a

tabela acima. De qualquer modo, vamos lá, vamos analisar o
oxigênio (a), só para termos um gostinho. O(a) possui 6e de
valência - (4e não ligantes + metade de 4e das ligações covalentes
que faz com o carbono). Total: 6-(4+2)=0. Uma análise de todos os
outros átomos (veja a tabela acima) indicará que todos eles
possuem carga formal de zero. Essa é a que deve ser a estrutura de
Lewis de mais baixa energia para o ácido fórmico

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 Possibilidades
• As duas possibilidades de estrutura de Lewis são para o ácido fórmico
são mostradas abaixo.

Note que as duas estruturas divergem somente no arranjo dos elétrons

de valência da molécula: nenhum átomo foi movido. Quando isso
acontece, nós as chamamos de estruturas de ressonância. A melhor
estrutura de Lewis, ou estrutura de ressonância, é sempre aquela que
carrega a menor quantidade de carga formal.

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 Exemplos de cálculo de carga formal
Elétrons da camada de valência do C = 4
1/2 elétrons ligantes = 3
elétrons não ligantes = 2
CARGA FORMAL = 4 - 3 - 2 = -1
Elétrons da camada de valência do C = 4
1/2 elétrons ligantes = 4
elétrons não ligantes = 0
CARGA FORMAL = 4 - 4 - 0 = 0

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 Estruturas ressonantes

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Qual a estrutura mais estável?

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 Mais estruturas ressonantes

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 Número de oxidação x carga formal
• O conceito de carga formal se baseia na suposição
de que todos e cada uma das ligações que forma
um átomo em uma molécula são do tipo covalente.
Pelo contrário, o número de oxidação é um
conceito que nasce da situação oposta, isto é, do
caráter iônico de todas essas ligações. Se pode
defini-lo como a carga iônica efetiva que tería um
átomo se o par de elétrons da ligação pertencesse
ao átomo mais eletronegativo.

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 Estruturas ressonantes
• Considere o íon NO3

•Cada átomo de oxigênio (elemento mais eletronegativo que o N) possui um par

de elétrons a mais do que apresenta na camada de valãncia no seu estado livre
(6): por isso o número de oxidação ,para esse átomo é -2
•O átomo de N não contaria com nenhum elétrón e seu estado de oxidação é +5.
Quando se atribui a um elemento um determinado número de oxidação se diz
que esse elemento se encontra em um estado de oxidação específico. Assim,
quando o nitrogênio tem o número de oxidação +5 se diz que apresenta o estado
de oxidação +5.

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 Hipervalência (1)
• Sejam as estruturas:

A existência da molécula de PCl5 só se pode explicar, em

termos da teoría de Lewis, se o átomo de P tem 10
elétrons na sua camada de valencia. De forma similar, na
molécula de SF6, composto muito estável, o átomo de S
debe ter 12 elétrons na camada de valência.
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 Hipervalência (2)
• As espécies deste tipo, para as quais as estruturas
de Lewis mostram a existência de mais de 8
elétrons na camada de valencia de um de seus
átomos, se denominam hipervalentes. Aquelas
espécies cujas estruturas ressonantes incluam
expansões do octeto, mas que não necessariamente
tenham mais de 8 elétrons de valência, não são
hipervalentes: é o caso do ânion sulfato (SO42-),
que apresenta estruturas de Lewis desde 8 até 12
elétrons de valência

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 Hipervalência (3)
• A explicação tradicional da hipervalencia e da
expansão da regra do octeto faz uso dos orbitais de
vazios e de baixa energia do ároimo central que
podem alojar os elétrons adicionais. Segundo
explicação, um átomo de P ou um átomo de S
podem acomodar mais de 8 eletrons em sua
camada de valência se faz uso de seus orbitais
vazios 3d. Na molécula de PCl5, por exemplo, o P
usa ao menos um de seus orbitais 3d. A ausência
da hipervalencia npo segundo período é devido a
à ausencia de orbitais d no nivel 2.

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 Por enquanto

• é só...

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