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Eletroquímica e Corrosão

Prof.: Luis Gustavo Reis


Maio, 2015
TITULAÇÃO REDOX

No erlenmeyer (Titulado): Na bureta (Titulante):


–Solução de concentração –Solução de concentração
desconhecida; conhecida;
–Volume conhecido; –Lê-se o volume gasto na
–Indicador titulação
TITULAÇÃO REDOX

MUDANÇA DO POTENCIAL DURANTE A TITULAÇÃO REDOX

Considere a titulação de 100,00 mL de Fe2+ 0,1000


mol L-1 (TITULADO) com Ce4+ 0,1000 mol L-1 (TITULANTE) na
presença de ácido sulfúrico diluído.

Fe2+ + Ce4+ ↔ Fe3+ + Ce3+

Cada mol de Fe2+ reage com um mol de Ce4+

Os potenciais padrão para ambos os processos das


meias-células, calculados pela equação de Nernst.
TITULAÇÃO REDOX
TITULAÇÃO REDOX

Valor de K é alto, logo, considera-se a reação


virtualmente completa no sentido de formação de Ce3+ e Fe3+.
TITULAÇÃO REDOX
Vamos verificar como o potencial muda com a adição de Ce4+.
TITULAÇÃO REDOX
TITULAÇÃO REDOX
TITULAÇÃO REDOX
TITULAÇÃO REDOX
TITULAÇÃO REDOX
TITULAÇÃO REDOX
TITULAÇÃO REDOX
TITULAÇÃO REDOX
TITULAÇÃO REDOX

Na curva de titulação podemos observar o potencial inicial da solução de Fe2+ com


a adição de Fe3+, que é influenciado de forma mais apreciável pela razão
[Fe3+]/[Fe2+]. A medida que aumentamos a quantidade de Fe3+, o potencial
aumenta. Próximo ao ponto de equivalência o potencial aumenta abruptamente, a
partir desse ponto, a contribuição mais apreciável para o potencial da célula é
referente ao par [Ce4+]/[Ce3+]:
TITULAÇÃO REDOX

Na curva de titulação podemos observar que a medida


que aumentamos a quantidade de Fe3+, o potencial aumenta.

Próximo ao ponto de equivalência o potencial aumenta


abruptamente, a partir desse ponto, a contribuição mais
apreciável para o potencial da célula é referente ao par
[Ce4+]/[Ce3+].

O estudo do ponto de equivalência é importante para a


escolha do indicador; deve se escolher um indicador que
mude de cor em potenciais próximos ao do ponto de
equivalência.
TITULAÇÃO REDOX

1. Considere a titulação de 100,00 mL de Cu+ 0,1000 mol L-1


(TITULADO) com Mn3+ 0,1000 mol L-1 (TITULANTE) na
presença de ácido sulfúrico diluído.

Cu+ + Mn3+ ↔ Cu2+ + Mn2+

Calcule o potencial da titulação quando:


1) Quando se adiciona 10, 50 e 99,9 mL de Mn3+.
2) Quando se atinge o ponto de equivalência.
3) Quando se adiciona 100,1; 110 e 190 mL de Mn3+.

Cu2+ + 1e- → Cu+ E = + 0,522 V


Mn3+ + 1e- → Mn2+ E = + 1,510 V
TITULAÇÃO REDOX

2. Considere a titulação de 150,00 mL de Cu+ 0,1000 mol L-1


(TITULADO) com Mn3+ 0,1000 mol L-1 (TITULANTE) na
presença de ácido sulfúrico diluído.

Cu+ + Mn3+ ↔ Cu2+ + Mn2+

Calcule o potencial da titulação quando:


1) Quando se adiciona 25, 75 e 149,9 mL de Mn3+.
2) Quando se atinge o ponto de equivalência.
3) Quando se adiciona 150,1; 170 e 290 mL de Mn3+.

Cu2+ + 1e- → Cu+ E = + 0,522 V


Mn3+ + 1e- → Mn2+ E = + 1,510 V
TITULAÇÃO REDOX

3. Considere a titulação de 100,00 mL de Cr2+ 0,1000 mol L-1


(TITULADO) com Fe3+ 0,1000 mol L-1 (TITULANTE) na presença
de ácido sulfúrico diluído.

Cr2+ + Mn3+ ↔ Fe2+ + Cr3+

Calcule o potencial da titulação quando:


1) Quando se adiciona 10, 50 e 99,9 mL de Fe3+.
2) Quando se atinge o ponto de equivalência.
3) Quando se adiciona 100,1; 110 e 190 mL de Fe3+.

Cr3+ + 1e- → Cr2+ E = - 0,410 V


Fe3+ + 1e- → Fe2+ E = + 0,770 V

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