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Valentim M B Nunes
Departamento de Engenharia
Química e do Ambiente
Março de 2009
Introdução
• Produção de metais: alumínio (Al), sódio (Na), lítio (Li), magnésio (Mg),
zinco (Zn) e cobre (Cu);
•Produção de gases: hidrogénio (H2) e cloro (Cl2);
•Produção de compostos inorgânicos: hidróxido de sódio (NaOH),
hipoclorito de sódio (NaOCl);
•Produção de compostos orgânicos: compostos organofosforados;
•Electrodeposição metálica: modificar a aparência, dureza, resistência à
corrosão, incluindo modernos microcircuitos electrónicos;
•Produção electroquímica de energia eléctrica: pilhas, baterias,
acumuladores
Reacções de oxidação-redução (redox)
Corrosão! Combustão?
Número (ou estado) de oxidação
Se a reacção
descrita atrás
ocorrer com
contacto directo dos
reagentes, não há
realização de
trabalho útil.
As reacções de
oxidação-redução
podem ocorrer com
os reagentes
separados, ligados Célula de Daniell
por um condutor
eléctrico.
Funcionamento
Cu Cu2+
NO3- NO
Cu Cu2+ + 2 e-
NO3- + 4 H+ + 3 e-NO + 2 H2O
( x3) Cu Cu2+ + 2 e-
( x2) NO3- + 4 H+ + 3 e-NO + 2 H2O
Condições padrão:
espécies dissolvidas,
concentração 1M e
gases, p = 1 atm
Célula de Daniell:
Eºcélula = Eºcátodo - Eºânodo
Eºcélula = EºCu2+/Cu - EºZn2+/Zn
Eºcélula = 0.34 V - (-0.76 V) = 1.10 V
Outro exemplo
REGRA DA DIAGONAL
Em condições padrão, qualquer espécie situada à esquerda
numa dada reacção reagirá espontaneamente com uma
espécie situada á direita e localizada abaixo na tabela.
Deslocamento do hidrogénio
Cd(s) + H2O(l)
Ag(s) + 2 H+(aq)
Deslocamento de metais
Cu(s) + Zn2+(aq)
1 F 96500 C/mol de e-
weléctrico = - nFEcélula
Constante de equilíbrio
RT 0.0592 V
0
E
célula ln K ou E 0
célula log K
nF n
A 25 ºC
Equação de Nernst
RT 0.0592 V
EE 0
ln Q ou E E
0
log Q
nF n
Exemplo(s) de cálculo
E 1.10 V
0.0592 V
Zn 2
2
log
Cu 2
2. Prever se a reacção Cd(s) + Fe2+(aq) Cd2+(aq) + Fe(s)
ocorre espontaneamente a 25 ºC quando [Fe2+]=0.6 M e
[Cd2+] = 0.01 M.
EE
0.0592
Cd 2
Como E > 0, a reacção
0
log 2
2 Fe
é espontânea
0.0592 0.01
E 0.04 V log 0.012 V
2 0.6
Envolvendo gases
E E0
0.0592 PH Cd2
log 2 2
2 H
Epilha 1.5 V
Bateria de mercúrio
Utilizada em medicina
(pacemakers), indústria
electrónica, etc...
Epilha 1.35 V
Acumuladores de Chumbo (bateria auto)
descarga
Global: Pb(s) + PbO2(s) + 4 H+(aq) + 2 SO42-(aq) 2 PbSO4(s) + 2 H2O(l)
carga
Pilha de Ni-Cd (recarregáveis)
Bateria de estado sólido de lítio
Ecélula 3 V
Ânodo: Li Li+ + e-
Cátodo: TiS2 + e- TiS2-
Células de Combustível