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Conceituação da

fenomenologia do calor: um
breve histórico
Celso de Araujo Duarte
Departamento de Física
UFPR

Semana Acadêmica de Física – 2017


Frio versus quente: experiência direta

CALOR: cAlor (lat.), qualidade do que é quente, calor

Derivação: caldus, “quente”  “cálido” (port.)


 “caldo” (port.) nome de um prato.

QUENTE: calens (lat.), quente, do verbo calere, ter calor, do já citado caldus.

Temperatura: temperare (lat.), misturar corretamente, regular, moderar.

Temperatura na acepção de “estado de calor ou frio”: Robert Boyle, 1670 (?)

The works of the honourable Robert Boyle


In six volumes

Fenomenologia do calor, breve histórico -


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Galeno, (170 a.D.), médico e cientista

Primeira (?) tentativa de medir temperatura


Temperatura “neutra”: partes iguais de água em ebulição e gelo

Quatro graus para “quente”, quatro para “frio”


(em cada lado da temperatura neutra)

The Writings of Hippocrates and Galen, trad. John Redman Coxe (1846)

Termômetro: thermos (gr.), quente + metron (gr.), medida

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• O que é calor?

• O que é temperatura?

• Como discernir conceitos na fenomenologia em questão?

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Ghiacciaia Cascina Favaglie
Jardins de Boboli (Florença):
ghiacciaia
Finalidade: armazenamento de alimentos, produção de
bebidas frias, sorvetes, sobremesas congeladas

Yakhchal em Yazd, Irã (Yakhchāl (persa,


poço de gelo"; yakh = "gelo“, chāl =
"poço")
Mais que conservação: criação de gelo no
inverno e armazenamento no verão no
deserto

Domínio da técnica: já em 400 a.C.

Icehouse, Illinois, EUA, 1930

Glacière: Avilly, comuna d'Avilly-Saint-Léonard Fenomenologia do calor, breve histórico -


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Quente, frio?  Muito ou pouco calor? Temperatura alta ou baixa?

• Como distinguir, pela percepção, o quente e o frio, quanto ao estado térmico?

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• Como traduzir o estado térmico de modo inequívoco?

• Como quantificar um estado térmico?

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SÉCS. XVI e XVII
Cornelis Drebbel
(construiu o 1º
submarino navegável) Robert Fludd,
(médico paracelsiano)
o
Galile ,
i
Santorio Santorio:
(médico e fisiologista)

Diferenciaram ar “frio” e “quente” com um termômetro (inspirados em Fílon de


Bizâncio, II a.C. e Héron de Alexandria séc. I d.C.?)

Percepção da dilatação do ar como efeito do calor

O termômetro não foi invenção individual, e sim criação


aperfeiçoada ao longo dos tempos 9
Diremos o mesmo do estudo do calor…

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Conhecimento da via histórica real:
Impossível

Conhecimento de extratos históricos:


visão parcial, deformada?
Ou totalmente deformada?

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A TERRA PINGUIS DE BECHER

Já nos Países Baixos em 1681


calor
Johann Joachim Becher,
(introduziu a batata na Alemanha para
menos favorecidos. Já havia na Espanha)

e sua teoria da matéria (1667):

Substâncias: constituídas por ar, água e terra

{
Terra lapidea, “terra pedregosa” (terra vitrificável, sal)
Terra fluida (terra mercurial, mercúrio)
Terra pinguis “terra gorda” (terra combustível )

Seria liberada na combustão


Becher, Physica Subterranea, 1667

Confundia-se, na época, os conceitos de calor e combustão


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Becher, Physica Subterranea, 1667

... numa época de muitas suposições, filosofias e


rica simbologia
ΤΟ ΞΥΜΠΑΝ, το σύμπαν = “O Universo”
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BABILÔNIA (XVIII-XVI a.C.):
mar, terra, céu, vento
ÍNDIA: OS VEDAS
(1 A 2 MIL ANOS a.C.):
bhūmi – terra
ap ou jala – água
tejas ou agni – fogo
marut ou pavan - ar ou vento
Vyom, shunya ou akash – éter, ou o vazio

SISTEMA GREGO
SISTEMA CHINÊS, O WU XING
(ápice no séc. I a.C)
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“A partir do séc. XVIII, Newton passou a ser considerado o primeiro maior cientista da
idade moderna, um racionalista, que nos ensinava a pensar sob as linhas da razão, fria e
neutra.

“Não o vejo sob esse prisma [em face de escritos que Newton deixou em Cambridge].
Newton não foi o pioneiro da idade da razão. Ele foi o último dos mágicos, o último dos
babilônios e sumérios. (...) foi a última criança prodígio a que a Magia poderia prestar
uma homenagem apropriada e sincera”

John Maynard Keynes, “Newton the man”, em


Newton Tercentenary Celebrations (Cambridge Univ. Press., 1947)

Tradução por J. Zanetic na Rev. de Ensino de Física 5 (1983) 43

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A TEORIA DO FLOGÍSTICO DE STAHL (ou Stahl-Becher?)

Georg Ernst Stahl ,


Renomeou terra pinguis de flogístico
a “substância do calor” (1703)

Phlogiston (gr.), queimado

Elemento de natureza ígnea, presente


em corpos combustíveis

Exemplos:

Madeira = cinzas + flogístico


(se libera na queima)

Metal = cinza metálica + flogístico

Função do ar: apenas arrasta o flogístico liberado


Antiphlogistine,
cataplasma: para
Para Stahl, corrosão de metais ao ar era forma de combustão! inflamações e inchaço
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AMEAÇAS À TEORIA DO FLOGÍSTICO

Objeção:
• Cinzas da matéria orgânica: mais leves que a matéria não calcinada
• Metais: o contrário

Para Stahl, fato de menor importância (flogístico era princípio “imaterial”, não substância)

Avanço da química:

Flogístico: substância real


Estudava-se variações de peso

Hidrogênio (recém-descoberto): chegou-se a acreditar que seria flogístico puro…

A teoria foi desacreditada por Lavoisier, que estudou ganho e perda de peso
de metais e ametais por oxidação e redução
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Antoine Laurent de Lavoisier (séc. XVIII): fenômeno da combustão associado ao oxigênio

Oxigênio: Carl Wilhelm Scheele (1772) e Joseph Priestley (1774)

Priestley relata experimentos a Lavoisier, que os refaz e confirma:


E. Whittaker, A History
Combustão (matéria orgânica) e calcinação
of the (metais):
Theories of combinação com oxigênio
Aether and Electricity
Combustão e respiração: ar essencial em ambos os processos
(conhecimento antigo)

Lavoisier & Laplace (1782-83): combustão de carbono vs. respiração


de porquinhos-da-índia  respiração é uma combustão lenta
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Lavoisier dirigindo um experimento envolvendo a respiração, na década de 1770

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Reforma da nomenclatura química
por
Lavoisier, Louis-Bernard Claude-Louis Antoine François
Guyton de Morveau, Berthollet, de Fourcroy

Razão: inexistência de um sistema racional de nomenclatura química

Terra, ar, fogo e água substituídos por 55 substâncias simples:

Oxigênio, hidrogênio, azoto (nitrogênio), carbono, enxofre, fósforo; radicais dos ácidos muriático (clorídrico), bórico, fluórico
(fluorídrico); 17 metais; 5 “terras” (óxidos de metais desconhecidos); os álcalis potassa, soda e amônia; “radicais de 19 ácidos
orgânicos; e o calórico, a matéria do calor

Tal sistema se amarrava à teoria de Lavoisier sobre o oxigênio

Méthode de nomenclature chimique, 1787, Lavoisier

Obs.: Desinências –ico e –oso para ácidos, e –ato e –ito definidas nessa ocasião

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O CALÓRICO

Inconsistência da teoria do flogístico (Lavoisier, 1783): confronto com resultados


experimentais

Lavoisier cria o conceito de calórico como a substância do calor

Diferenças:

Flogístico: faz parte da matéria (Stahl-Becher)

Calórico: não integra a matéria; se estende por todo o


universo; sua quantidade é constante (Lavoisier)

Lavoisier mediu trocas de calor em reações químicas


utilizando um calorímetro (nomenclatura que deu)
Calorímetro a pressão constante
ilustração de Mme. Lavoisier

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O CALÓRICO

Exemplos:

Resfriamento: perda de calórico (autorrepelente, fluindo para o ar, onde é menos denso)

Expansão de ar quente: a absorção de calórico leva a aumento de volume e expansão

Calor radiante, mudanças de estado da matéria também podiam ser consideradas no


âmbito da teoria

Ciclo de Carnot (citação a seguir), base da teoria das máquinas térmicas:


consistente com o calórico

Outro sucesso: cálculo da velocidade do som, por Pierre-Simon de Laplace

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O CALÓRICO

Propriedades:

• Fluido autorrepelente, que escoaria de corpos quentes para frios.

• Também considerado como um gás sem peso que atravessaria os “poros” de


sólidos e líquidos

Decadência: meio do século XIX


Concepção nova: teoria cinética (teoria mecânica do calor)

Queda do calórico: fim do séc. XIX, ainda aparecendo na literatura...

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O CALÓRICO E O “FRIGÓRICO”

FRIGÓRICO, “substância do frio”, à mesma época


Outra crença da época: frio = ausência de calor.

Lei de conservação
Ex nihilo nihil fit (lat.), nada surge do nada, atribuída a Parmênides

Sendo o calórico um fluido material indestrutível e não criável, obedeceria a


uma lei de conservação

Lavoisier: conservação da matéria (1)


Julius Robert von Mayer: conservação da energia

(1)
Conservação da massa na química:
De experimentos de Mikhail Lomonosov (1748), formalização por Lavoisier (1774)
Precursores: Joseph Black (1728–1799), Henry Cavendish (1731–1810), Jean Rey (1583–1645)

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Conde de Rumford e nova concepção do calor
Calor de fricção na perfuração de canhões (geração sem fim, incompatível com teoria do
calórico)
 Calor não é substância (o calórico) e sim uma forma de movimento

Rumford não quantificou o calor gerado

Teve oposição, mas tornou-se importante no séc. XIX (formulação da conservação da


energia)

Seu trabalho não foi visto como ameaça à teoria do calórico


(para alguns, até auxiliou)

Benjamin Count of Rumford, An Inquiry concerning the Source of the Heat


Which is Excited by Friction, Phil. Trans. R. Soc. Lond. 88 (1798) 80

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Devem-se a Benjamin Thomson, o Conde de Rumford :

• Método de medição do calor específico (sólidos);


• Investigação do caráter isolante de vários materiais;

• Ar e gases não são condutores perfeitos de calor (incorreto)


• Idem, com respeito a líquidos (incorreto)  por atribuir à água um caráter providencial,
privilegiado

Benjamin Thompson, New Experiments upon Heat, Phil. Trans. R. Soc. Lond. 76 (1786)
273

Benjamin Thompson, Experiments upon Heat, Phil. Trans. R. Soc. Lond.


82 (1792) 48

Considerado o criador do método de


preparo de alimentos sob vácuo

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Últimos suspiros do calórico

Calor como “substância” em transferência: equações de Laplace e de Poisson, lei de


Fourier
Lavoisier ele mesmo, e Laplace: críticas:
“os físicos estão divididos quanto à natureza do calor; uns pensam que se trata
de um fluido (…) outros pensam que não é mais que o resultado dos
movimentos insensíveis das moléculas da matéria (…) talvez ambas as
hipóteses se verifiquem”

Lavoisier, Laplace, Mémoire sur la chaleur, Mémoires de l’Académie des sciences (1780) 355

Concepção do calor como originado do movimento das


partículas internas dos corpos: possivelmente Roger Bacon (séc.
XIII)
Francis Bacon: “…the very essence of heat, or the substantial
self of heat, is motion and nothing else” (1620)

Robert Boyle: matéria tem partículas em movimento. Metais aquecidos


aumentam de peso por combinação com matéria do fogo (?)

Isaac Newton: oscilação do éter com origem nos corpos celestes

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Impasse

James Prescott Joule (1843): influenciado por Rumford

On the heat evolved by mettalic conductors


of electricity, and in cells of a battery during
electrolysis (1841)
Prestígio de Lavoisier e sucesso da máquina térmica de Carnot (1824): forte objeção
às ideias de Joule

Rudolf Clausius (1850): compatibilizou teoria cinética com o calórico


Introduziu o conceito de entropia

Princípio da conservação da energia substitui princípio da


conservação do calor (Julius Robert von Mayer, 1841)

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Conversão de calor em trabalho: tecnologia antiga

Héron de Alexandria (séc. I), em Pneumatica (Πνευματικά):


A eolípia, o órgão a vapor, etc.

Leonardo da Vinci, Petrarca e outros:


Relato do projeto de um canhão a vapor, de Arquimedes

[ The Works of Archimedes, L. T. Heath (trad.) ]

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Conversão de calor em trabalho

Avanços na área comercial: fim do séc. XVII


(extração de água de minas por vapor)
A seguir:
Thomas Newcomen (1712): Nicolas-Joseph
bomba eficiente e segura Cugnot

fardier à vapeur, 1769


3,62 km/h, quatro passageiros,
carga pesada e... em 1771, o
primeiro acidente histórico com
automóvel já registrado...

Em breve…
A Revolução Industrial (séc. XIX),
VAPOR A TODO O VAPOR!
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MÁQUINAS TÉRMICAS: UM GRANDE SALTO!

Máquinas térmicas, demanda prática de uma época, se tornaram


objeto de estudo com grandes frutificações!

Evoluímos da TERMOLOGIA para a TERMODINÂMICA!


Fenomenologia do calor, breve histórico -
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AS MÁQUINAS TÉRMICAS: O CICLO DE CARNOT:
Nicolas Léonard Sadi Carnot
(1796-1832)

aos 17 anos...

Tradução para o inglês:


Provavelmente próximo de
Fenomenologia do calor, breve histórico - sua morte aos 36 anos, em
epidemia de cólera 32
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O trabalho produzido é simplesmente igual à área da
figura no diagrama pressão x volume!

Fenomenologia do calor, breve histórico -


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Fenomenologia do calor, breve histórico -
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A EMERGÊNCIA DA TEORIA CINÉTICA

Concepção alternativa para a natureza do calor:


a teoria cinética

Teoria cinética: mais moderna (atomicista)

No princípio, no impasse

Teoria do calórico x teoria cinética

ambas eram consideradas equivalentes

Fenomenologia do calor, breve histórico -


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tempo

temp
o
... para falar da teoria cinética...
Fenomenologia do calor, breve histórico -
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Lucrécio (50 a.C.): teoria atomística  partículas em rápido movimento

Daniel Bernoulli, Hydrodynamica (1738): base da teoria cinética:

Gases: grande número de moléculas se movendo


Pressão: resultado de impactos
Calor: energia cinética das moléculas

Georges-Louis Le Sage mesma ideia (independentemente)


(e os já mencionados,
, e Boyle,
e Newton)

A teoria não foi imediatamente aceita pelo desconhecimento da


conservação da energia, e por não se conceber colisões perfeitamente
elásticas entre as moléculas (1)

Outros, negligenciados por contemporâneos: Mikhail Lomonosov (1747), Georges-


Louis Le Sage (~1780), John Herapath (1816), John James Waterston (1843)

(1)
Termo mais moderno Fenomenologia do calor, breve histórico -
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Enfim, a TEORIA CINÉTICA DOS GASES...

August Krönig (1856): modelo para a cinética de gases (translação)

Rudolf Clausius (1857): inclui rotação; introduz caminho livre médio

James Clerk Maxwell (1859): lei de distribuição de velocidades


"we are told that an 'atom' is a material point, invested and surrounded by
'potential forces' and that when 'flying molecules' strike against a solid body in
constant succession it causes what is called pressure of air and other gases.”
James Clerk Maxwell em Molecules (1873)

Ludwig Eduard Boltzmann (1871):


• Generaliza resultados e formula a distribuição de Maxwell-Boltzmann;
• Estabelece conexão logarítmica entre probabilidade e entropia
MOVIMENTO BROWNIANO:
Albert Einstein, 1905; Marian Smoluchowski, 1906

Modelos cinéticos que possibilitaram


predições quantitativas precisas

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tempo

temp
o
... para falar do calor radiante...
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CALOR RADIANTE...

Região anexada na fronteira com a


França: centros de produção de carvão

Produção de aço de qualidade demanda delicado controle de temperatura, que requeria


medição por método apropriado
J. Osada, Evolução das idéias da Física (Ed. Blücher, 1972)

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Gustav Robert Kirchhoff: definição do conceito de corpo negro (1860 - 1862)

Corpo que absorve, sem refletir nem transmitir,


toda a radiação que sobre ele incide

Annalen der Physik 109 (1860) 275 "On the relation between the
radiating and absorbing powers of different bodies for light and
heat”, trad. inglês

Fenomenologia do calor, breve histórico -


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CALOR RADIANTE...
Ludwig Eduard Boltzmann
1884:
Ableitung des Stefan'schen Gesetzes,
betreffend die Abhängigkeit der
Wärmestrahlung von der Temperatur aus
der electromagnetischen Lichttheorie
[Derivation of Stefan's little law
concerning the dependence of
thermal radiation on the
temperature of the electro-
magnetic theory of light], Annalen der
Physik und Chemie 258 (1884) 291

Lei de Stefan-Boltzmann

Über die Beziehung zwischen der


Wärmestrahlung und der Temperatur
[On the relationship between heat
radiation and temperature], Sitz.
mathematisch-naturwiss. Classe der
kaiser. Akad. Wiss. 79 (1879) 391

Jožef Štefan, 1879


Fenomenologia do calor, breve histórico -
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A catástrofe do ultravioleta,
A lei de distribuição de Wien (1896) ou catástrofe de Rayleigh–Jeans

Wilhelm Wien

On the division of energy in the emission-


spectrum of a black body, Philosophical
Magazine. Series 5 43 (1897), 214

1905
19
00
Lei de distribuição próxima da verificada

Wien em 1900 (seguindo George


Frederick Charles Searle): massa da John William Strutt, James Hopwood Jeans
matéria é de origem eletromagnética! 3º Barão Rayleigh
Fenomenologia do calor, breve histórico -
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MODOS DA RADIAÇÃO ELETROMAGNÉTICA NA CAVIDADE

f(l) = ?

Modos de energia eletromagnética


Como lidar com isso?
Fenomenologia do calor, breve histórico - 44
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Teorema da equipartição da energia
(portas abertas à ligação entre
eletrodinâmica da radiação e
termodinâmica)

+
Efeito Doppler

=
Redistribuição das frequências,
f(l)  f’(l)= f(l+Dl)

Determinação de f(l)  relação


entre energia da cavidade,
temperatura, comprimentos de
onda envolvidos!
Fenomenologia do calor, breve histórico -
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Primeira tentativa: Über eine Verbesserung der
Wienschen Spektralgleichung,
puramente heurística Ver. Deut. Phys. Ges. 2 (1900)
202–204

Max Karl Ernst Ludwig Planck (trad. inglês)


Über das Gesetz der Energieverteilung im
e=hf Normalspektrun, An. der Physik 309 (1901) 553

Zur Theorie des Gesetzes der


Energieverteilung im
Normalspektrum. Ver. Deut.
(trad. inglês) (só a trad. inglês)
Phys. Ges. 2 (1900) 237 Fenomenologia do calor, breve histórico -
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e = hf
e =2hf
e =3hf
e =4hf
.
. .
...

Pela 1ª (?) vez: energia


do campo eletromagnético
dependente da frequência

(Teoria eletromagnética:
dependência do quadrado da
amplitude do campo elétrico)

Fenomenologia do calor, breve histórico -


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Por séculos forjou-se um berço;

Nele, um pai, o antiquíssimo Calor,

e uma mãe, a Eletrodinâmica,

– pais de origem simples

que tanto se enriqueceram nos tempos –

criaram aquela que veio a se chamar

MECÂNICA QUÂNTICA,
aquela que se tornou mãe de quase o nosso mundo todo...

Fenomenologia do calor, breve histórico -


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Muito obrigado

Fenomenologia do calor, breve histórico -


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