Universidade Federal de Santa Catarina

Departamento de Engenharia Química

Pós-Graduação em Engenharia Química
Disciplina: Estágio Docência
Tecnologia Cerâmica

ARGILAS E ARGILOMINERAIS:
SUAS PROPRIEDADES E
APLICAÇÕES

Jeane de Almeida do Rosário

17 de maio de 2007
 Parte 1:

ARGILAS E ARGILOMINERAIS
 ARGILAS:
• Argilas são materiais naturais, de textura terrosa, de
granulometria fina, e de diferentes origens. Desenvolvem
plasticidade quando umedecidos, endurecem quando secos e
possuem alta capacidade de troca de cátions;

• Segundo a análise química, são constituídos basicamente por

Si, Al e água;

• Mineralogicamente, são compostos por:

– Argilominerais;
– Materiais residuais, como outros minerais, impurezas, matéria
orgânica, etc.

• Tipos de Argilas
 ARGILOMINERAIS:
• Minerais constituintes e
característicos das argilas;
• São geralmente cristalinos;
• Silicatos hidratados, que podem
conter cátions como: Al, Mg, Fe,
Ca, K e outros;
• Estruturalmente constituídos
por tetraedros e octaedros.
• Apresentam-se em folhas e
camadas.

Voltar
TIPOS DE ARGILAS:
Aplicações:
• Cerâmica branca (Brasil);
Caulins • Indústria de papel;
• Indústrias de plástico,
Aplicações:
borracha e tintas.
Cerâmica branca.
Constituinte principal:
Ball-Clays Constituintes principais:
Caulinitas e/ou haloisitas;
•Caulinitas;
Aplicações:
Cerâmica
Hidromica e quartzoornamental,
Características
refratários, principais:
associados. e cerâmica de
Claras, refratárias e comuns.
•revestimentos;
Fire Clays Característica principal:
Constituintes principais:
Muito plástica.
Caulinitas;
Quartzo, mica, etc.
(associados)
Bentonitas
Característica principal:
 Parte 2:

BENTONITAS E
ARGILOMINERAIS
ESMECTÍTICOS
 BENTONITAS:
• Nome genérico das argilas constituídas essencialmente por argilominerais
do grupo das esmectitas, onde predominam as montmorilonitas;

• Principais aplicações:

– Bentonita in natura:
• Indústria petrolífera (principal);
• Pelotização, fundição e siderurgia;
• Construção civil, cosméticos e produtos químicos.

– Bentonita beneficiada:
• 47,9% - Pelotização de minério de ferro;
• 28,7% - Aglomerante em areias de fundição;
• 9,9% - Ração animal;
• 13,5% - Outros.
 PRODUÇÃO NACIONAL:
• Concentrada na Paraíba – 91,4% da produção de
bentonita (2005);
• Reservas brasileiras – 41,5 milhões toneladas;
– 40,3% - Quatro Barras (PR);
– 31,4% - Boa Vista e Campina Grande (PB);
– 28,3% - Taubaté, Tremembé e Jacareí (SP).
Produção de Bentonita no Mundo Reservas Nacionais

Brasil
SP; 28,3

Grécia PR; 40,3

Países

EUA

Outros

0 10 20 30 40 50
% PB; 31,4
 ARGILOMINERAIS
ESMECTÍTICOS:
• São os principais constituintes das bentonitas (80 a 90%);

• TIPOS DE ESMECTITAS

• Filossilicatos de unidade estrutural tipo 2:1

– Folhas de tetraedros de sílica;
– Folha de octaedros de alumina.

• Possuem uma estrutura cristalina complexa, devido à:

– Interestratificação de diversas esmectitas e outros filossilicatos;
– Substituições isomórficas na rede cristalina
 TIPOS DE ESMECTITAS:

TIPO DE
Montmorilonita Beidelita Nontronita Saponita Hectorita
SÍTIO

Ca, Na, Ca, Na, Ca, Na, Ca, Na,

Interplanar Ca, Na, Mg
Mg Mg Mg Mg

Tetraédrico Si (Si +Al) (Si + Al) (Si + Al) Si

Octaédrico (Al + Mg) Al Fe (III) Mg (Mg + Al)

Voltar
ESTRUTURA CRISTALINA:

Estrutura da camada tetraédrica Estrutura da camada octaédrica

Estrutura de uma esmectita (filossilicato 2:1)

 ESPAÇO INTERPLANAR:

• 7Å – minerais 1:1;

• 10 Å – minerais 2:1 (forma

anidra)

• 14 Å – argilominerais
(forma hidratada)
Distância Interplanar Basal

Voltar
 SUBSTITUIÇÃO
ISOMÓRFICA:
• Trocas catiônicas na rede cristalina;
• Isomórficas: mesmo raio iônico;
– Mg2+ por Al3+
• Desbalanceamento eletrônico neutralizado pelos
cátions de troca interlaminares.

Na
Nasuperfície
superfíciedesta
desta
estrutura,
estrutura,há
háumum
potencial
potencialrepulsivo
repulsivo
devido
devidoààcarga
carganegativa
negativa
gerada
geradaaapartir
partirdas
das
substituições
substituiçõesiônicas.
iônicas.
 PROPRIEDADES:

• Inchamento;

• Granulometria e área superficial;

• Plasticidade;

• Capacidade de troca catiônica; e

• Reologia e tixotropia das suspensões.

 INCHAMENTO:
• Alto poder de inchamento (até 20x do seu volume inicial,
atingindo espaços interplanares de até 100 Å);

Voltar
 GRANULOMETRIA:
• Argilas são materiais finamente divididos, constituídos por
cristais de pequenas dimensões (diâmetro equivalente < 2m) e
de alta área superficial (até 800 m2/g)

• Importância da granulometria:
– Propriedades de plasticidade;
– Propriedades de permeabilidade;

• Importância da área superficial:

– Resistência.
– Aplicações industriais que requerem interação fluido-sólido (catálise,
descoramento de óleos, etc.).

Voltar
 PLASTICIDADE:

• Aplicada às massas ou pastas cerâmicas (maior concentração

de sólidos);

• Propriedade de mudança de forma, sem ruptura, por aplicação

de uma força, com retenção da forma mesmo após a retirada
da tensão.

• Para uma massa feita com argila e água, a água em quantidade

adequada forma filmes ao redor das partículas, com efeito
lubrificante, facilitando o deslizamento das partículas sempre
que uma tensão superficial é aplicada;
 PLASTICIDADE:
Fatores que afetam a plasticidade:

• Mineralogia:
– Teor de argilominerais;
– Bentonita > Ball-Clay > Fire Clay > Caulim

• Granulometria:
– Partículas finas e alta superfície específica.

• Forma dos cristais:

– Estrutura laminar e clivagem basal.

• Natureza dos cátions de troca:

– Potencial elétrico dos íons relacionam-se à ligação com água.
Voltar
 TROCAS CATIÔNICAS:

• As argilas possuem a
propriedade de troca dos cátions
existentes no seu espaço
intercamadas ou interiores.
– Alta (de 50 a 180 meq/100 g de
argila)
• Importância:
– Alterações de propriedades físico-
químicas e tecnológicas devido ao
desequilíbrio de cargas.
 CAPACIDADE DE
TROCA DE CÁTIONS:
• Reflete na reatividade da argila;
• Os cátions de troca no espaço interlaminar estão
fracamente ligados aos oxigênios superficiais das
lâminas, ficando praticamente livres em meio
aquoso;
• Isto permite a sua troca com facilidade por outros
cátions presentes na suspensão;
• A CTC de uma esmectita é até 10x maior do que a
de qualquer outra argila;
• Propriedade significativa para a ativação.
Voltar
REOLOGIA DAS SUSPENSÕES:
• Importância:
– Reologia: estudo da fluência e deformação da matéria;
– Modo como o sistema argila-água flui sob a ação de uma
força;

• Viscosidade:
– Resistência a fluência;
– Sistema argila-água: comportamento lamelar
(deslizamento)
– Medida da “fricção interna” das suas moléculas.
 Parte 3:

PROCESSOS DE ATIVAÇÃO
 BENTONITAS SÓDICAS
E CÁLCICAS:
• Existem duas variedades de bentonitas:
– Sódica: expansiva;
– Cálcica: não-expansiva
• Sódicas (C.T.: Na+)
– Encontradas principalmente nos EUA (noroeste,
Wyoming);
– México, Argentina, África do Sul, Turquia, Japão e
Austrália.
• Cálcicas (C.T.: Ca2+)
– Sul dos EUA;
– Demais países (Brasil).
 PROBLEMAS:
• Bentonitas com baixa concentração de
argilominerais esmectíticos;

• Alto grau de impurezas;

• Composição inconstante;

• Bentonitas inadequadas para a maior parte das

suas aplicações industriais e tecnológicas
– Drilling Mud, bleaching, etc.
 PROCESSOS DE ATIVAÇÃO:
• São métodos de beneficiamento que através de
tratamentos químicos devidos, podem:
– Transformar uma bentonita cálcica em uma sódica, ou
melhorar o caráter sódico de uma bentonita
intermediária;
– Produzir argilas com especificações industriais similares
às das bentonitas, a partir de argilas esmectíticas
residuais;
– Ou ainda, tornar uma argila organofílica, ou seja,
modificá-la a fim de que esta tenha afinidade com
moléculas orgânicas.
• Depende do pH e da temperatura da suspensão, e
da concentração de cátions trocáveis.
 MINA

DESTORROADOR

GRÂNULOS < 50MM

H2O H2O

2500rpm 40% 2500rpm 40%

sólidos(20m3) sólidos(20m3)

H2O H2O
PENEIRA
VIBRATÓRIA

500rpm (50m3) 500rpm (50m3)

CICLONE

ATIVAÇÃO ATIVAÇÃO ORGANOFÍLICAS

3-5% Na2CO3 4M H2SO4

FILTRO PRENSA / ATOMIZADOR

 PRODUÇÃO:

• A primeira argila comercial beneficiada por

ativação ácida foi produzida na Alemanha em
1905;
• A partir da década de 80, o Brasil começou a
modificar argilas através de ativações;
• Argilas descorantes ativadas por ácido = 200 a 400
dólares por tonelada;
• Produtos mais especializados (catalizadores,
adsorventes) custam ainda mais;
 ATIVAÇÃO ALCALINA:

• Reagentes mais comuns:

– Na2CO3; e
– NaCl.

• Objetivo: aumentar o caráter sódico de uma

bentonita.

• Exemplo: carbonato de sódio.

– Ao ser hidratado, o cátion Ca2+ precipita na forma de
CaCO3;
– O sódio o substitui como cátion trocável.
 ATIVAÇÃO ÁCIDA:
• Reagentes mais comuns:
– HCl; e
– H2SO4.
• Objetivo: aumentar as propriedades adsortivas e
catalíticas da bentonita.
• No processo, o ácido:
– Promove a substituição dos íons trocáveis K+, Na+ e Ca2+
por H+ nos espaços interplanares;
– Removem parte dos íons Al3+, Fe3+ e Mg2+ das camadas
estruturais, destruindo parcialmente o argilomineral;
– Com isso, aumentam a porosidade e a atividade
eletroquímica, e a capacidade de adsorção e catálise,
conseqüentemente.
 SÍNTESE DE
ORGANOFÍLICAS:
• Reagentes mais comuns:
– Sais quaternários de amônio;

• Objetivo: modificar a argila, que passa a ter

afinidade com compostos orgânicos (hidrofílica →
organofílica).

• No processo:
– Os cátions do sal orgânico substituem os cátions
trocáveis da bentonita;
– Desta forma, a transformam em organofílica,
promovendo diversas aplicações industriais.
 Parte 4:

TÉCNICAS DE
CARACTERIZAÇÃO
 TÉCNICAS DE
CARACTERIZAÇÃO:
• Difração de Raios-X:
– Análise mineralógica

• Análise química:
– Teores de óxidos

• Análises Térmicas (DTA e ATG)

– Comportamento térmico

• Microscopia Eletrônica (MEV e MET):

– Morfologia e tamanho das partículas