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EFEITO DAS FORÇAS QUÍMICAS

SOBRE PROPRIEDADES FÍSICAS

PONTO DE FUSÃO
FATORES QUE AFETAM O PONTO DE FUSÃO
CERÂMICAS PREDOMINANTEMENTE IÔNICAS

CARGA IÔNICA

MgO (2852ºC) e NaCl (800ºC)


por que???

CARÁTER COVALENTE DA LIGAÇÃO


FATORES QUE AFETAM O PONTO DE FUSÃO
CERÂMICAS PREDOMINANTEMENTE IÔNICAS

CARÁTER COVALENTE DA LIGAÇÃO

o aumento do caráter covalente reduz DHf


FATORES QUE AFETAM O PONTO DE FUSÃO
CERÂMICAS PREDOMINANTEMENTE IÔNICAS

CARÁTER COVALENTE DA LIGAÇÃO

PODER DE POLARIZAÇÃO DO CÁTION

Potencial iônico de um cátion:


FATORES QUE AFETAM O PONTO DE FUSÃO
CERÂMICAS PREDOMINANTEMENTE IÔNICAS

CARÁTER COVALENTE DA LIGAÇÃO

PODER DE POLARIZAÇÃO DO CÁTION

Potencial iônico de um cátion:


-MgO (2+) e Al2O3 (3+) DSfAl2O3=9.54J/K.mol
DSfMgO=12.9J/K.mol
FATORES QUE AFETAM O PONTO DE FUSÃO
CERÂMICAS PREDOMINANTEMENTE IÔNICAS

CARÁTER COVALENTE DA LIGAÇÃO

POLARIZABILIDADE DO ÂNION
-medida da facilidade com que a nuvem de
elétrons pode ser deslocada do núcleo.
Ex.: LiCl, LiBr e LiI: 613ºC, 547ºC, 446ºC.
FATORES QUE AFETAM O PONTO DE FUSÃO
CERÂMICAS PREDOMINANTEMENTE IÔNICAS

CARÁTER COVALENTE DA LIGAÇÃO

CONFIGURAÇÃO ELETRÔNICA DO CÁTION


-Íons com elétrons d → ligações covalentes
Ex.: CaCl2 (782ºC), HgCl2 (276ºC)
FATORES QUE AFETAM O PONTO DE FUSÃO
CERÂMICAS PREDOMINANTEMENTE
COVALENTES

Pontos de fusão altíssimos: algumas se


decompõem, ao invés de fundir.
Ex.: Si3N4 (2000ºC)
FATORES QUE AFETAM O PONTO DE FUSÃO
LÍQUIDOS FORMADORES DE VIDRO

Possuem baixíssimas etropias de fusão:


Ex.: DSfSiO2=4.6J/K.mol
EXPANSÃO TÉRMICA

coeficiente de expansão térmica


EXPANSÃO TÉRMICA
EXPANSÃO TÉRMICA
EXPANSÃO TÉRMICA
Cerâmicas possuem a inferiores a metais;

a é inversamente proporcional ao ponto de fusão e


energia de ligação;

a aumenta com a temperatura → o poço fica mais


assimétricom com aumento da T;
EXPANSÃO TÉRMICA
Cerâmicas covalentes têm a menor do que
cerâmicas com estruturas compactas.
Ex.: aSiC < aNaCl; asílica vítrea (tubos de
“quartzo”) < a quartzo

Cristais anisotrópicos se comportam diferente.


EXPANSÃO TÉRMICA
EXPANSÃO TÉRMICA
MÓDULO DE YOUNG
MÓDULO DE YOUNG
A força de interação entre os átomos é nula no
equilíbrio (r=ro)
MÓDULO DE YOUNG
Tração ou compressão → força restauradora
MÓDULO DE YOUNG
Na vizinhança de r=ro → região linear (região da Lei
de Hooke)
MÓDULO DE YOUNG
rfail → ruptura; força em rfail = força máxima antes da
falha
MÓDULO DE YOUNG
VISÃO ATOMÍSTICA DO MÓDULO DE YOUNG

s = Ye e = (L – Lo)/Lo

Na região linear, F=So(r-ro), sendo


a rigidez dada por So=(dF/dr)r=ro
Dividindo F/ro2=So(r-ro)/ro2
e considerando: F/ro2 aprox. = s , (r-ro)/ro=e
→ Y aprox. = So/ro
Combinando Y = So/ro com F(r) = dE(r)/dr e s = Ye,
MÓDULO DE YOUNG
VISÃO ATOMÍSTICA DO MÓDULO DE YOUNG

Combinando Y = So/ro com F(r) = dE(r)/dr e s = Ye,

→ A rigidez de sólido é diretamente relacionada à


curvatura da curva Energia/Força x distância; ligações
fortes são mais rígidas → cerâmicas têm altos pontos de
fusão e rigidez.
RESISTÊNCIA TEÓRICA DOS
SÓLIDOS
Assumindo que a maioria das ligações se quebram
quando são alongadas em 25%, ou seja: rfail=1,25ro

Dividindo ambos os lados por ro


e notando que Fmax/ro2 aprox. = smax.
→ smaxaprox. = Y/8
RESISTÊNCIA TEÓRICA DOS
SÓLIDOS
Um cálculo mais exato, utilizando a função
energia/distância interatômica em sua forma geral

onde C e D são constantes e n>m


assumindo smax aprox. = Fmax/ro2

Substituindo valores de m, n: smax aprox. = Y/15


RESISTÊNCIA TEÓRICA DOS
SÓLIDOS
→ Resistência teórica dos sólidos aprox. = Y/10

Na prática, é Y/100 ou Y/1000


ENERGIA DE SUPERFÍCIE
g → fração de energia necessária à criação de uma
unidade de área
g=NsEbond
ENERGIA DE SUPERFÍCIE
Utilizando a equação

Ns=4/[2x(2ro2)]
ENERGIA DE SUPERFÍCIE
DISCREPÂNCIAS DO VALOR TEÓRICO:

→ relaxação de superfície e rearranjo atômico

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