Universidade Federal do Oeste do Pará

Instituto de Engenharia e Geociências

Bacharelado em Engenharia Física

Desenvolvimento de processo de síntese de NiMn2O4 a partir de

fontes naturais de Mn da Amazônia
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Discente: Irlana Costa do Mar

Orientador: Prof. Dr. Bruno Figueira

Santarém, 2017
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Projeto de pesquisa

Transformação de Rejeitos da Indústria Mineral de Manganês (Província

Mineral de Carajás, Pará) em Peneiras Moleculares: Síntese e Controle da
Estrutura em Túnel
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Sumário

1 Introdução
2 Objetivos
3 Os Minerais de Mn
4 Estruturas em espinélios
5 Metodologia
6 Resultados e Discussões
7 Conclusão
1 Introdução
 Família de compostos inorgânicos

 AB2O4

 AMn2O4

 LiCo2O4, NiCo2O4, FeCo 2 O4

Amplamente aplicada na indústria

 NiMn2O4

 Rotas de Síntese

 Propriedades físicas e morfológicas

 MnSO4, MnCl2, Mn(CH₃COO)₂, Mn(NO3)2

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2 Objetivos
Desenvolver uma rota alternativa de síntese de NiMn2O4 a partir de fontes
naturais de baixo custo de Mn da indústria mineral da Região Amazônica.

Fig. 1: Rota sintética

Fonte: HAOGI, 2009

Fonte: NoticiasdeMineração,2017 Fonte: SILVA, www.e-agps.info
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3 Os Minerais de Mn
 Nódulos marinhos, sedimentos, veios hidrotermais

 Adsorção, catálise, sensores, trocadores iônicos

Fig. 2: Nanoestruturas de óxidos de Mn
 Temperatura, pH e tempo

 Lamelares e tuneis

 Diversidade estrutural

 Diversidade química

Fonte: WANG et al, 2015

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3 Os Minerais de Mn
3.1 Lamelares

Filomanganatos (birnessita, buserita, chalcofanita, lithiophorita, dentre outros)

Fig. 3: Estrutura lamelar Birnessita e Buserita

Fonte: HAOGI, 2009

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4 Estruturas em espinélio
Fig. 4: Esquema da estrutura em espinélio. (a) estrutura cúbica com os sítios
tetraédricos e (b) estrutura cúbica com os sítios octaédricos.

(a) (b)

Fonte: BIJELIC, 2016

Tipos de espinélio:
Normal = (A) [B2] O4
Inverso= (B) [AB] O4
Intermediário= (A -1 B ) [A B2- ] O4
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4 Estruturas em espinélio
Fig. 5: Estrutura da Manganita de níquel

Fórmula:

u = 0,74-0,93

Aplicações:
Termistores (SCHMIDT et al, 2003)
Fotocatalizador (KHADEMOLHOSEINI, 2017)

Fonte: MUSCAS, 2015

Diversas Rotas:
Topfer et al, (1992); Asbrink et al, (1997); Schimit et al, (2003), dentre outros.
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5 Metodologia
Coleta dos Resíduos (SN-02)
(Serra do Navio, Amapá)

- Caracterização (DRX, FRX FTIR, MEV)

- Abertura ácida (HCl)

Solução de Mn (Mn3+ )

- Solução mista de NaOH e H2O2

- Precipitado escuro

Lavagem e Secagem

-Tratamento hidrotermal

Na-OL-1

-Troca iônica ( 1 mol. .L-1 Ni(NO) 2 )

Ni-Ol-2

-Tratamento Termal

Ni-Ol-2-850°C
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6 Resultados e Discussões
6.1 Material de partida
Tab. 1:Resultado das análises químicas dos elementos
Fig. 6 : Difração de raios-X da amostra SN-02. Maiores (% de peso) e traço (ppm) em da amostra SN-02.

(PDF 014-0644)
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6 Resultados e Discussões
Fig. 7 : Espectro de infravermelho (FTIR) da amostra SN-02

( Mohapatra et al, 1995 ;Julien et al, 2004; )

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6 Resultados e Discussões
Fig. 8: Microscopia eletrônica de varredura de SN-02
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6 Resultados e Discussões
6.2 Produtos lamelares
Fig. 9: Padrão DRX dos produtos sintéticos (a) birnessita (Na-OL-1)
e (b) buserita (Ni-OL-2)

(PDF 043 1456)

(PDF 050 0016)

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6 Resultados e Discussões
Fig. 10:Gráfico TG-DTA da Ni-OL-2
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6 Resultados e Discussões
6.2 Evolução de fases por DRX
Fig. 11: Padrão difratométrico das amostras calcinadas (a) 80, (b) 190, (c) 250°C

birnessita buserita Ilmenita

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6 Resultados e Discussões
Fig. 12: Padrão difratométrico das amostras calcinadas a (a) 350 e (b) 450°C

-(PDF 01 075 2089)

(-110)
(121)

(231)
(110)

(220)
(120)

= NiMnO3 (130)
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6 Resultados e Discussões
Fig. 13:Padrão difratométrico das amostras calcinadas (a) 550, (b) 600, (c) 650°C

NiMnO =MnO; =Mn2O3; = NiMn2O4

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6 Resultados e Discussões
Fig. 14 :Padrão difratométrico das amostras calcinadas (a) 750 e (b) 850°C e (PDF 01 074 1865)

(311)
(220)

(440)
(511)
(400)
(111)

(422)
(222)

(620)

(622)
(444)
(533)

=Mn2O3; = NiMn2O4)
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6 Resultados e Discussões
6.3 MEV das amostras lamelar e espinélio
Fig. 15: MEV das amostras (a) Ni-buserita (Ni-OL-2) e (b) manganita de níquel (NiMn 2O4)
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7 Conclusões
• A formação da estrutura espinélio cúbica, manganita de níquel, foi obtida
com êxito a partir de fontes naturais de óxidos de Mn da Região Amazônica.

• O produto natural composto por nsutita pode ser transformada em um

produto lamelar que posteriormente transformado numa estrutura NiMn 2O4 ,
com sistema cristalino cúbico e grupo espacial Fd-3m, obtida em 850°C.

• O estudo de morfologia revelou a transformação do produto natural com

morfologia em glóbulos para grãos típicos de estrutura em espinélio.

• Os resultados obtidos estão de acordo com os objetivos propostos nesse

trabalho.
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8 Referências
MUSCAS, G. et al. Evolution of the magnetic structure with chemical composition in spinel iron oxide
nanoparticles. Nanoscale, v. 7, n. 32, p. 13576-13585, 2015.
WANG, X. et al. Manganese oxide–an excellent microwave absorbent for the oxidation of methylene blue. RSC
Advances, v. 5, n. 68, p. 55595-55601, 2015.
SCHMIDT, R; STIEGELSCHMITT, A; ROOSEN A; BRINKMAN, A.W. Screen printing of co-precipitated
NiMn2O4 for production of NTC thermistors. Journal of the European Ceramic Society, v. 23(10), p. 1549–
1558, 2003.
ÅSBRINK, S; WAŚKOWSKA, A; DROZD, M; TALIK, E. Physical properties and X-ray diffraction of a
NiMn2O4 single crystal below and above the ferrimagnetic transition at Tc= 145 K. Journal of Physics and
Chemistry of Solids, p. 58, n. 5, p. 725-729, 1997.
BIJELIC, M. Sinteza i strukturne značajke spinelnih nanomaterijala tipa AMn2O4 (A = Co, Zn, Ni, Cd, Cu).
Tese de Doutorado. Sveučilište u Zagrebu, 2016.
POST, J. E. Manganese oxide minerals: crystal structures and economic and environment significance. Proc.
Natl. Acad. Sci., v. 96, p. 3447-3454, 1999.
TÖPFER, J; FELTZ, A; GRÃF, D; HACKL, B; RAUPACH, L; WEISSBRODT, P. Cation Valencies and
Distribution in the Spinels NiMn2O4 e MzNiMn2- zO4 (M = Li, Cu) Studied by XPS. Status de física solidi
(a), v. 134, n. 2, p. 405-415, 1992.
 HAOJIE, C; XIONGHAN, F; FAN, L; WENFENG, T; GUOHONG, Q; XIUHUA, C. Progress in the Study of
Todorokite. Adv. Earth Sciences, v. 24. 1084-1093, 2009.
JULIEN, C. M.; MASSOT, M.; POISIGNON, C. Lattice vibrations of manganese oxides part i. periodic
structures. Spectrochimica Acta Part. v. A 60, p. 689–700, 2004.
MOHAPATRA, B. K.; NAYAK, B. R.; SAHOO, R. K.; Characteristics of nsutite g-MnO2 in Goriajhar
manganese deposit, Gangpur group, India, J. Min. Petr. Econ. Geol., v. 90, p. 280-287, 1995
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Publicações
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Publicações
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Agradecimentos
Obrigada!