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Variaes
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Fontes gerais de desvios dentro do processo/situao Mtodo de anlise
Avaliao das Variveis - Exemplo: Diagrama de Causa e Efeito para Processo de Medida Causa
Material Mtodo
Reagentes/Matria-prima Pureza Matriz Vidraaria Limpeza Amostra Aferio Homogeneidade Ventilao Iluminao Umidade Temperatura Manuteno Interferncias
Efeito
Instrumento
Calibrao
Valor da Medida
Capacitao
Analista/ Operador
Ambiente
Equipamento
Tipos de ERRO
Sistemticos (determinados): So erros que podem ser evitados e de magnitude determinada Erro operacional: Fatores relacionados com o analista e que no esto relacionados com o mtodo Erros instrumentais e de reagente: Instrumentos defeituosos, problemas com reagentes Erros de mtodo: Rudos caractersticos do mtodo em uso
Tipos de ERRO
Aleatrios (indeterminados): So erros produzidos por fatores que o analista no tem controle
Exatido
Grau de concordncia entre o valor mdio obtido de uma srie de resultados de testes e um valor de referncia aceito.
Preciso e Exatido
Preciso e Exatido
PRECISO
PRECISO
Exatido
Ferramentas para obteno:
Programas interlaboratoriais.
Robustez
Objetivo: Verificar contribuio e provveis interferentes na
determinao de teor de ativos em betanas.
Glicolato amidoamina
Sensibilidade
Recuperao
Ensaio de recuperao
Ensaio de recuperao
Ensaio de recuperao
x x!
n
x s!
s RSD % ! x100 x
x
n 1
Q!
Vs Vp MaiorV MenorV
Teste para rejeio de resultados
Tabela de Q
Intervalo de confiana
ts IC ! x s n
t tabelado para 95%
Tabela de t
Comparao de resultados
Teste F
2
Teste t de Student
x Q
n t!
s
Comparao com valor de referncia
Sa F! 2 Sb
Tabela de F
t!
x x
1 2
s p 1 / n1 1 / n2
sp !
n1 1
s1 n2 1
s2
2
n1 n2 2
ts (! n 100( L% ! z
Estgios da otimizao
a) definio da funo objetivo (resposta). Pode ser um ou mais critrios a ser observado; b) determinao dos fatores (variveis) que apresentam influncias significativas sobre a resposta que deseja-se otimizar; c) otimizao propriamente dita, isto , procurar a combinao dos valores dos fatores selecionados que resultem na melhor resposta (maximizao ou minimizao).
Mtodo univariado
Mtodo univariado
Mtodo univariado
Planejamento Fatorial
O planejamento fatorial classificado como um mtodo do tipo simultneo, onde as variveis de interesse que realmente apresentam influncias significativas na resposta so avaliadas ao mesmo tempo Para realizar um planejamento fatorial, escolhem-se as variveis a serem estudadas e efetuam-se experimentos em diferentes valores destes fatores. A seguir so realizados experimentos para todas as combinaes possveis dos nveis selecionados
20 A Combinaes
40 B
exp., y 1 2
C 20 20 40 40 20 20 40 40
K A A A A B B B B
k 2
3 4 5 6 7 8
Os efeitos so definidos como "a mudana ocorrida na resposta quando se move do nvel baixo (-) para o nvel alto (+)" e podem ser classificadas em duas categorias: efeitos principais e efeitos de interao.
Resultado
Temperatura Efeito Principal Concentrao Catalisador TC Efeito Secundrio TK CK Efeito Tercirio TCK
= = = = = = =
Este mtodo classificado como um mtodo simultneo, sendo utilizado na etapa de otimizao propriamente dita. Sua aplicao permite selecionar a combinao de nveis timos na obteno da melhor resposta para uma dada situao
Caractersticas
No mtodo da anlises de superfcie de resposta so realizados planejamentos fatoriais, para cujos resultados so ajustados modelos matemticos. A modelagem normalmente feita ajustando-se os modelos mais simples, como o linear e o quadrtico. Por sua vez, o planejamento fatorial executado geralmente constitui-se de um nmero pequeno e pr - determinado de experimentos, que so determinados atravs do ajuste conseguido para o modelo que foi aplicado na etapa imediatamente anterior. Uso das variveis em sua forma escalonada, de forma que suas grandezas no interfiram no desenvolvimento do processo de otimizao.
Exemplo
Exemplo: "Determinar os valores de tempo (t) e temperatura (T) que produzem um rendimento qumico mximo [10]. Atravs de planejamento fatorial prvio, verificou-se que h um mximo com o tempo de 75 min, temperatura de 130 C Ponto central: t = 75 min e T = 130 C, Variando o tempo de 70 para 80 min Temperatura de 127,5 para 132,5 C, monta-se um planejamento fatorial 2 com ponto central e com suas variveis escalonadas.
Escalonamento de variveis
Variveis Reais Experimento 1 2 3 4 5 6 7 t (min) 70 80 70 80 75 75 75 T (C) 127,5 127,5 132,5 132,5 130,0 130,0 130,0 Escalonadas X1 -1 +1 -1 +1 0 0 0 X2 -1 -1 +1 +1 0 0 0 Respostas Rend., g 54,3 60,3 64,6 68,0 60,3 63,3 62,3
Representao grfica
Este modelo inicialmente escolhido porque, nesta etapa de investigao, normalmente acredita-se estar a uma distncia afastada do mximo. O modelo escolhido: a) permite o modelo planar ser suficientemente ajustado, b) permite a realizao de exames para determinar se o modelo esta tendo uma adequada representao e c) fornece alguma estimativa do erro experimental.
Clculo do modelo
2,35 X1
( 0,75)
4,50 X2
( 0,75)
Variveis
Reais Experimentos 7 8 9 10 11 12 t (min) 76 104 90 90 90 90 T (C) 145,0 145,0 138,0 152,0 145,0 145,0 - (2)1/2 + (2)1/2 0 0 0 0
Resultado