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Termodinmica

Sistema e Vizinhana

A termodinmica o estudo da transformao de energia em processos qumicos. Alm disso, a termodinmica explica tambm porque algumas reaes ocorrem e outras no. A termodinmica portanto esta baseada em experimentos nos quais a energia transformada de uma forma para outra e transferida de um lugar para outro . Por isso precisamos dividir e estabelecer a regio que interessante.

O sistema e a vizinhana separadas pela fronteira

Termodinmica
Trabalho (w) e Calor (q)

Trabalho (w): a transferncia de energia para um sistema por um processo que ocorra variao de volume. A energia interna de um sistema pode ser mudada pela realizao de trabalho. Se a energia transferida a um sistema na forma de trabalho ento classificamos que o trabalho tem um sinal positivo; Se a energia deixa o sistema na forma de trabalho ento classificamos que o trabalho negativo. Unidade de Medida do Trabalho = Joules Calor (q): a transferncia de energia como resultado de uma diferena de temperatura. Portanto a energia interna de um sistema pode ser alterado pela transferncia de calor. Se a energia transferida a um sistema na forma de calor ento classificamos que o calor ter um sinal positivo Se a energia deixa o sistema na forma de calor ento classificamos que o calor negativo. 5 Unidade de Medida do Calor = Joules

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1 Lei da Termodinmica

A primeira lei da Termodinmica estabelece que a energia interna de um sistema isolado constante.

DU = q + w

Se considerarmos q a quantidade que corresponde ao calor recebido por um determinado sistema e w a quantidade que corresponde ao trabalho realizado pelo sistema sobre a vizinhana (repare-se que so ambas quantidades energticas) observa-se que a quantidade q w (que corresponde variao de energia interna do sistema, DU) independente do caminho percorrido, sendo, portanto, uma funo de estado. Uma funo de estado depende somente do estado em que se encontra o sistema. A mudana na funo do estado entre dois estados diferentes independente entre 6 eles.

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Como Calcular o Trabalho de um Sistema

Trabalho Irreversvel
Um gs contido num cilindro de pisto mvel a uma dada temperatura T, presso P1, e ocupando um

volume V1, vai expandir-se empurrando uma massa M.


Ao fazer isto realiza trabalho, que dado por:

w = - foradeslocamento = - Mgh
onde g a acelerao da gravidade e h o deslocamento total

observado.
Por sua vez, a presso exterior dada por: A equao ao lado aplica-se somente quando a presso externa constante durante a presso

Pext = Mg/A, logo Mg = PextA,


onde A a rea do cilindro a rea do cilindro. Substituindo na equao anterior obtemos:

Como o trabalho esta no SI, ento a Pext dever ser expressa em Pa e V deve ser dada em m3.

w = - Pext Ah w = - PextV = - Pext (V2 - V1)


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Como Calcular o Trabalho de um Sistema Exemplo1: A gua expande-se quando congela. Quanto trabalho realizado por uma amostra de 100g de gua quando a mesma congela a 0C e estoura um cano de gua? Sabe-se que a presso externa igual a 1,070 atm e que as densidades da gua e gelo a 0 C so respectivamente 1,00 e 0,92 g/cm3. Trabalho Reversvel At o momento, fixamo-nos em sistemas para os quais a presso externa era constante. Vamos considerar o caso de um gs que se expande contra uma presso externa e varivel caracterizando um trabalho reversvel. O termo reversvel significa que a presso externa equiparada presso do gs em cada estgio da realizao do trabalho. Ento para que a expanso isotrmica seja reversvel, a presso externa deve reduzir-se gradualmente, passo a passo com a mudana de volume.
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Como Calcular o Trabalho de um Sistema

Trabalho Irreversvel

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Como Calcular o Trabalho de um Sistema Exemplo2: Suponhamos que 1 mol de um gs ideal a 292 K e 3 atm expande-se de 8L a 20L e a uma presso final de 1,2 atm por dois caminhos diferentes: a) O caminho A uma expanso reversvel isotrmica ; b) O caminho B tem duas partes: No passo 1, o gs resfriado a volume constante at sua presso atingir 1,2 atm. No passo 2, aquecido e expandido contra uma presso constante de 1,20 atm at o volume chegar a 20L. Determine para cada caminho o trabalho realizado Trabalho Realizado Contra o Vcuo Se a presso zero no vcuo, ento a presso externa zero e consequentemente um trabalho realizado contra o vcuo tambm ser zero, porque no h foras que se oponham. Voc no realiza trabalho empurrando se nada h para empurrar contra.
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A transferncia de calor medida usando um calormetro (observe figura ao lado). O calormetro um dispositivo no qual

ocorre transferncia de energia na forma de calor e o monitoramento


dessa transferncia observada pela mudana de temperatura. A equao utilizada :

q = c . m. DT
Onde:
m = massa (kg no SI) ou g DT = variao da temperatura (K no SI) ou C c = calor especfico (J/kg.K no SI) ou cal/gC

1cal = 4,184J
O calor especfico de uma substncia a quantidade de calor que deve ser fornecida a uma massa unitria dessa substncia para nela provocar uma elevao da temperatura sem mudana de fase.

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Se multiplicarmos o calor especfico pela massa calculamos o que conhecemos como capacidade calorfica (C) como segue a equao abaixo:

C=c.m
Como: Ento: q = c . m. DT q = C. DT

A capacidade calorfica de um objeto a razo do calor fornecido pelo aumento de

temperatura produzido.
C = q / DT A unidade da Capacidade Calorfica : J/K no SI ou cal/C. portanto comum apresentar a capacidade calorfica dividida pelo nmero de mols, dessa forma a capacidade calorfica chamada de capacidade calorfica molar. Cm = C / n A unidade da Capacidade Calorfica Molar : J/K.mol no SI ou cal/C.mol.

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Exemplo3: Uma reao conhecida por liberar 1,78 kJ de calor ocorre em um calormetro contendo 0,1L de soluo. A temperatura aumentou 3,65C. Depois, 50mL de cido clordrico e 50 mL de hidrxido de sdio foram misturados no mesmo calormetro depois do descarte da primeira soluo. A temperatura subiu 1,26C. Qual o calor liberado pela reao de neutralizao. Entalpia A entalpia a funo de estado que nos permite obter informao sobre variaes de energia presso constante e pode ser determinada como segue abaixo: H = U + P.V Suponhamos que uma mudana em um sistema ocorra a presso constante e que durante a mudana a energia interna varie e o volume tambm. Segue ento pela definio que:

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Entalpia DH = q

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A entalpia de um sistema, uma medida da energia do sistema que esta disponvel como calor a presso constante. Para um processo endotrmico DH > 0 e para um processo exotrmico DH < 0.
Para refletir: Quando uma substncia aquecida a volume constante o aumento na temperatura igual ou diferente naquele quando aquecida a presso constante?