Química Fundamental

Termodinâmica e termoquímica
(Parte 2)

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Termodinâmica

Energia Energia é definida como a capacidade de realizar

trabalho ou transferir calor.
Existem varios tipos de energia

Uma força aplicada em um corpo realiza um trabalho

Trabalho quando produz um deslocamento no corpo

𝑇𝑟𝑎𝑏𝑎𝑙ℎ𝑜 = 𝑓𝑜𝑟ç𝑎 × 𝑑𝑒𝑠𝑙𝑜𝑐𝑎𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜

Calor
Os cientistas definem calor como energia térmica
transferida entre dois sistemas com diferentes
temperaturas que estiverem em contato.

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Energia

Energia química

Energia radiante

Energia térmica

Energia potencial Energia cinética

Se manifesta quando uma força atua energia que um objeto possui devido
sobre um objeto ao seu movimento.
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Todas as formas de energia podem ser interconvertidas!
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Tipos de sistema

Sistema aberto: Troca Sistema fechado: Sistema isolado: Não

matéria e energia Troca apenas energia. troca matéria nem
energia. Não há
variação do volume

Propriedades Intensivas. Não

dependem da quantidade ou tamanho do sistema

Propriedades Extensivas. Dependem

da quantidade ou tamanho do sistema
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Aula de hoje

Trabalho máximo

Termoquímica- Lei de
Hess

Entalpia e energia interna

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5. Trabalho reversível vs. irreversível

Vamos supor a seguinte expansão:
• Estado inicial I → Pa = 10 atm; Va = 1L
• Estado final F → Pb = 1 atm; Vb = 10L
Que quantidade máxima de trabalho pode ser obtida?

1°caso: Expansão em uma 2°caso: Expansão em duas

única etapa etapas
P (atm) P (atm)
1° etapa: O gás se expande após
I sua P cair de 10 para 5 atm e seu
I 10 volume aumenta de 1 para 2 L
10

w= -P x ∆V
5 w= - 5 atm x (2-1) L
Isoterma Isoterma w= - 5 atm L
1 F 1 F
2° etapa: O gás se expande de 2
para 10 L contra P= 1 atm
w= -P x ∆V
V (L) 1 2 10 V (L)
1 10 w= - 1 atm x (10-2) L
w= - 8 atm L
w= -P x ∆V
w= - 1 atm x (10-1) L wtotal= (-5)+ (-8) atm L
w= - 9 atm L wtotal= -13 atm L
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 Química Fundamental

5. Trabalho reversível vs. irreversível

• Observa-se que se obtém mais trabalho em duas etapas do que em uma etapa.

• Pode-se deduzir que mais trabalho ainda pode ser obtido se á expansão for
conduzida em mais etapas nas quais a pressão externa e mantida tão alta
quanto possível.

• Deve-se concluir que uma maior quantidade de trabalho pode ser obtida se o
processo for realizado em um numero infinito de etapas, sendo a cada etapa
uma expansão infinitesimal, nas quais a pressão externa é sempre
ligeiramente menor do que a exercida pelo gás.
P (atm)

10

1 10 V (L)
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 Química Fundamental
5. Trabalho reversível vs. irreversível

• O trabalho máximo que pode ser obtido de uma transformação, será obtido
apenas se o processo for conduzido de maneira reversível.
Wmáximo = wreversível então Wreversível > wirreversível

• Como o processo reversível verdadeiro requer um numero infinito de etapas,

levara um tempo infinito para ocorrer.

• Como na natureza nos observamos os eventos ocorrer num espaço finito de

tempo, significa que nenhuma transformação real é espontânea e reversível, e
o trabalho que pode ser obtido em uma transformação irreversível é sempre
menor que o máximo teórico.
wirreversível < wmáximo (teórico)

• O trabalho máximo pode ser calculado mediante:

𝑉$%&"' 𝑉$%&"'
𝑤!"# = −𝑛𝑅𝑇 𝑙𝑛 𝑤!"# = −2,303 𝑛𝑅𝑇 𝑙𝑜𝑔
𝑉%&%(%"' 𝑉%&%(%"'
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Trabalho máximo

𝑉$%&"'
𝑤!"# = −𝑛𝑅𝑇 𝑙𝑛
𝑉%&%(%"'

Qual o valor de trabalho máximo quando o volume de 1

mol de um gás perfeito for duplicado em uma temperatura de
275 K?

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Aula de hoje

Trabalho máximo

Termoquímica- Lei de
Hess

Entalpia e energia interna

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Termoquímica
• Termoquímica é a parte da química que estuda o envolvimento da quantidade de calor
(energia) envolvida em reações químicas.

• A termoquímica estuda também a transferência de energia em alguns fenômenos físicos,

tais como as mudanças de estados líquido, sólido e gasoso.

A entalpia H, é uma quantidade termodinâmica equivalente ao teor total de calor de um

sistema.
A entalpia é uma função de estado termodinâmico igual à energia interna do sistema mais o
produto de pressão e volume H= U + PV.

Os valores de entalpia para substâncias específicas não podem ser medidos diretamente;
somente alterações de entalpia para processos químicos ou físicos podem ser determinadas.

Para processos que ocorrem a pressão constante (uma condição comum para muitas
alterações químicas e físicas), a alteração de entalpia (ΔH) é:

∆𝐻 = ∆𝑈 + 𝑃∆𝑉
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Termoquímica
• Numa reação química, os produtos constituem o sistema no seu estado final e os
reagentes o seu estado inicial.

∆𝐻)*"çã- = ∆𝐻.)-/01-2 − ∆𝐻)*"3*&1*2

onde qp é o calor da reação sob condições de pressão constante
Se o sistema absorve calor → ∆H > 0 (reação endotérmica)
Se o sistema libera calor → ∆H < 0 (reação exotérmica)

• ∆Hº298 (entalpia molar) é a variação de entalpia do sistema por mol de reação,

quando os reagentes são transformados em produtos no estado padrão (298,15 K,
1bar ≈ 0,987 atm).

°
𝐶𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑒 + 𝑂) 𝑔 → 𝐶𝑂) 𝑔 ∆𝐻)*+ = −393,51 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙

Equação química

Equação termoquímica
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Termoquímica
𝑅𝑒𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 → 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑡𝑜𝑠
O cálculo da variação de entalpia é uma importante ferramenta matemática
utilizada na Termoquímica para determinar se uma reação química é endotérmica
(aquela que absorve calor) ou exotérmica (aquela que libera calor). Para realizar
o cálculo da variação da entalpia de qualquer processo químico, é necessário
utilizar a seguinte expressão matemática:

∆𝐻)*"çã- = ∆𝐻.)-/01-2 − ∆𝐻)*"3*&1*2

Passos para calcular a variação da entalpia de uma reação química

•1º Passo: Analisar se a equação química da reação encontra-se balanceada. Caso não
esteja, faça o seu balanceamento;
•2º Passo: Somatoria da entalpia dos produtos (nunca se esquecendo de multiplicar o
coeficiente do reagente pelo valor da sua entalpia).
•3º Passo: Somatoria da entalpia dos reagentes (nunca se esquecendo de multiplicar o
coeficiente do reagente pelo valor da entalpia).
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Termoquímica

∆𝐻!"#çã& = ∆𝐻'!&()*&+ − ∆𝐻!"#,"-*"+

Calcular a entalpia padrão da reação de glicose com oxigênio.

∆Hf C6H12O6 (s): -1268 kJ/mol, ∆Hf O2 (g): 0 kJ/mol,
∆Hf CO2 (g): -393,51 kJ/mol, ∆Hf H2O (l): -285,83 kJ/mol.

𝐶. 𝐻/0 𝑂. 𝑠 + 𝑂0 𝑔 → 𝐶𝑂0 𝑔 + 𝐻0 𝑂(𝑙)

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Equações termoquímicas
As diretrizes a seguir nos ajudam a usar equações termoquímicas e diagramas de entalpia:

• Entalpia é uma propriedade extensiva. Portanto, a magnitude de ΔH é diretamente

proporcional à quantidade de reagente consumido no processo. Por exemplo, na combustão
de metano para formar dióxido de carbono e água, 889,50 kJ de calor são produzidos
quando 1 mol de CH4 é queimado em um sistema de pressão constante:
°
𝐶𝐻! 𝑔 + 2𝑂" 𝑔 → 𝐶𝑂" 𝑔 + 2𝐻" 𝑂 𝑙 ∆𝐻"#$ = −889,50 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙

Como a combustão de 1 mol de CH4 com 2 mol de O2 libera 889,50 kJ de calor, a combustão
de 2 mol de CH4 com 4 mol de O2 libera duas vezes o calor.

°
2𝐶𝐻! 𝑔 + 4𝑂" 𝑔 → 2𝐶𝑂" 𝑔 + 4𝐻" 𝑂 𝑙 ∆𝐻"#$ = −1779 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙

• A mudança de entalpia para uma reação tem a mesma magnitude, mas sinal oposto ao ΔH
da reação reversa. Por exemplo, se invertermos a aquação anterior, ΔH para o processo é
+889,50 kJ.
°
𝐶𝑂" 𝑔 + 2𝐻" 𝑂 𝑙 → 𝐶𝐻! 𝑔 + 2𝑂" 𝑔 ∆𝐻"#$ = 889,50 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
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Equações termoquímicas

°
𝐶(𝑠) + 𝑂B 𝑔 → 𝐶𝑂B 𝑔 ∆𝐻BCD = −393,51 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙

1 °
𝐶𝑂(𝑔) + 𝑂B 𝑔 → 𝐶𝑂B 𝑔 ∆𝐻BCD = −298,98 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
2

°
Estimar o ∆𝐻!"# da transformação do grafita a
CO(g) a partir dos dados fornecidos:
% °
𝐶(𝑠) + 𝑂! 𝑔 → 𝐶𝑂 𝑔 ∆𝐻!"# =?
!

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Aula de hoje

Trabalho máximo

Termoquímica- Lei de
Hess

Entalpia e energia interna

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Lei de Hess
• A lei de Hess indica que o calor liberado ou absorbido em uma reação química a P
ctte, é independente do caminho seguido pela reação.

Essa Lei foi experimentalmente desenvolvida por Germain Henry Hess, o qual
estabeleceu:
A variação de entalpia (ΔH) em uma reação química depende apenas dos estados
inicial e final da reação, independente do número de reações.

Aplicar a lei de Hess implica em efetuar as

manipulações algébricas das reações conhecidas, como
se fossem equações matemáticas, de modo a resultar
na reação de interesse, cuja entalpia queremos
determinar
• As manipulações algébricas feitas nas reaçoes químicas devem ser aplicados aos
valores de ΔH° para cada reação.

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Lei de Hess

°
1 𝐶(𝑠) + 𝑂) 𝑔 → 𝐶𝑂) 𝑔 ∆𝐻)*+ = −393,51 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙

1 °
2 𝐻) (𝑔) + 𝑂) 𝑔 → 𝐻) 𝑂 𝑙 ∆𝐻)*+ = −285,50 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
2
°
3 𝐶𝐻- 𝑔 + 2𝑂) 𝑔 → 𝐶𝑂) 𝑔 + 2𝐻) 𝑂 𝑙 ∆𝐻)*+ = −889,50 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙

É possível determinar a variação de entalpia de reação de formação do

metano, CH4, expressa pela equação química :

°
𝐶 𝑠 + 2𝐻L 𝑔 → 𝐶𝐻M 𝑔 ∆𝐻LNO =?

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Lei de Hess
1 3 °
1 𝑁L 𝑔 + 𝐻L 𝑔 → 𝑁𝐻Q 𝑔 ∆𝐻LNO = −46,1 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
2 2

1 1 °
2 𝐻L 𝑔 + 𝐶𝑙L 𝑔 → 𝐻𝐶𝑙 𝑔 ∆𝐻LNO = −92,3 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
2 2

1 1 °
3 𝑁L 𝑔 + 2𝐻L 𝑔 + 𝐶𝑙L 𝑔 → 𝑁𝐻M𝐶𝑙 𝑠 ∆𝐻LNO = −314,4 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
2 2

°
𝑁𝐻& 𝑔 + 𝐻𝐶𝑙 𝑔 → 𝑁𝐻' 𝐶𝑙 𝑠 ∆𝐻!"# =?

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Entalpias de formação
Energia de ligação. É a energia média fornecida para romper 1 mol de ligações entre dois
átomos em um sistema gasoso, a 25ºC e 1 atm. A energia de ligação pode ser determinada
experimentalmente.

Observe que os valores tabelados são todos positivos, isto porque o rompimento de ligações é
um processo que consome energia, ou seja, é um processo endotérmico. A formação de
ligações, ao contrário, é um processo que libera energia, processo exotérmico.
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 Química Fundamental
Entalpias de formação

Tomemos o caso da entalpia de formação de HCl(g), envolvida no

processo expressado pela equação química:

R R
𝐻 (𝑔) + 𝐶𝑙 𝑔 → 𝐻𝐶𝑙(𝑔) ∆𝐻$ =?
L L L L

Colocando a ligação

R R
L
𝐻 − 𝐻(𝑔) + L
𝐶𝑙 − 𝐶𝑙 𝑔 → 𝐻 − 𝐶𝑙(𝑔) ∆𝐻$ =?

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Tipos de Entalpias
A variação da entalpia recebe uma denominação particular da natureza da reação:

- Entalpia de combustão ( ou Calor de combustão): É o ΔH associado à reação de

combustão, no estado padrão, de um mol de uma substância.

C (grafite) + O2(g) → CO2 (g) ΔH= - 393,51 kJ/mol

- Entalpia de dissolução (ou Calor de dissolução): É o ΔH associado a 1 mol de uma

substância em água suficiente para preparar um solução diluída.

NaCl(s) → Na+ (aq) + Cl- (aq) ΔH°diss = 3,89 kJ/mol

- Entalpia de neutralização (ou Calor de neutralização): É o ΔH da reação de

neutralização total de 1 mol de hidrogênio ionizáveis (H+) por um mol de hidroxila de uma
base, ambos na forma de soluções aquosas diluídas.

HCl(aq) + NaOH(aq) → NaCl(aq) + H2O(l) ΔH°neutr = -57,2 kJ/mol

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Aula de hoje

Trabalho máximo

Termoquímica- Lei de
Hess

Entalpia e energia interna

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Entalpia (H) e Energia interna (U)
Qual a relação entre ∆U e ∆H?

∆𝐻 = ∆𝑈 + 𝑃∆𝑉
• Transformações de líquidos a sólidos. Fases condensadas são muito pouco compressíveis,
portanto, ∆V é muito pequeno (desprezível), e se P não for muito elevada, podemos
considerar ∆(PV)= 0, assim: ∆H = ∆U. Com variações pequenas de ∆V, os valores de ∆H e
∆U sou muito parecidos.
• Transformações de gases. Neste tipo de transformações empregaremos a equação dos
gases.
A partir de PV= nRT podemos expressar ∆(PV)= ∆(nT)R
Quando T e P sáo constantes , P∆V= ∆nTR
Substituindo ∆(PV)= ∆nTR, temos:

∆𝐻 = ∆𝑈 + ∆𝑛𝑇𝑅
Onde ∆n: (numero de mols gasosos do produto) - (numero de mols gasosos do reagente).
Ex.
𝐴 𝑠 + 𝐵 𝑔 → 2𝐶 𝑔 ∆𝑛 = 2 − 1 = 1
𝐴 𝑔 + 𝐵 𝑔 → 3𝐶 𝑔 ∆𝑛 = 3 − 2 = 1
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2022/1
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Entalpia (H) e Energia interna (U)

Calcule a variação da energia interna quando 2 mol de CO são

convertidos em 2 mol de CO2 a 1 atm e 25 ° C.

∆𝐻 = ∆𝑈 + ∆𝑛𝑇𝑅

°
2𝐶𝑂(𝑔) + 𝑂B 𝑔 → 2𝐶𝑂B 𝑔 ∆𝐻BCD = −598 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙

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Até a próxima aula:

Termodinâmica e Termoquímica Parte 3

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