Teoria Cinética dos Gases

Feynman – Capítulo 39
Sears-Salinger - Capítulo 9
Carrington – Capítulo 2
Halliday – Volume 2 – Capítulo 23
 Teoria cinética dos gases
• Propriedades da matéria: física
• Matéria: grande número de átomos (ou
partículas elementares) que interagem
eletricamente, obedecem as leis da
mecânica.
• Objetivo: entender o comportamento da
matéria.
• É complicado analisar as leis básicas
diretamente!
• Solução: Média! Teoria de probabilidade.
 Teoria cinética dos gases
• Neste estudo iremos iniciar do ponto de
vista atômico, e a partir dele, entender as
várias propriedades da matéria e as leis
da termodinâmica.

• Vamos partir das leis de Newton. (Primeira

aproximação!)
Exemplo 3D da caixa
 Teoria cinética dos gases

• Como estimar a pressão exercida por um gás sobre o pistão?

(a) Determinar o momento linear (p) transferido ao pistão por um átomo;

(b) Multiplicar essa quantidade pelo número de colisões por segundo dos átomos
contra o pistão;
⃗F = d ⃗p
(c) A força será o produto desses dois fatores. dt
 Suposições… aproximações!


Suporemos: o pistão é um refletor perfeito, as
colisões são perfeitamente elásticas.


Na média toda partícula que chega, sai com a
mesma energia. (Argumento válido no equilíbrio)
 Teoria cinética dos gases

• Como estimar a pressão exercida por um gás sobre o pistão?

(a) Determinar o momento transferido ao pistão por um átomo;

⃗p inicial=⃗p final
mv x + 0=−mv x +p pistão
p pistão =2 mv x
 Teoria cinética dos gases

• Como estimar a pressão exercida por um gás sobre o pistão?

(b) Multiplicar essa quantidade pelo número de colisões por segundo dos átomos
contra o pistão;

V →N ΔV=AΔx ΔN N ΔX N
= A = Av x
ΔV → ΔN N Δt V Δt V
⇒ ΔN= AΔx
N V
⇒ ΔN= ΔV
V
Cálculos:
Cálculos:
Exemplo: Considere um gás (hélio) monoatômico e despreze o
movimento interno no átomo.

• A energia cinética do centro de massa = única energia do sistema

• ETOTAL= U = Energia cinética de todos os átomos

2
mv 2
U=N ⟨ ⟩⇒ PV= U
2 3
No caso mais geral PV = (γ-1) U
- ENERGIA INTERNA
- Para um gás monoatômico γ=5/3

3
U= PV
2
 O trabalho exercido/realizado por um gás

⃗⋅d ⃗r
dW mecânica= F
dW=Fdx cos ( 180 o )=−Fdx
dW=−PAdx=−PdV

F=PA
dW=−PdV
TRABALHO TERMODINÂMICO
 Exemplo: Compressão adiabática
• Trabalho realizado: -P dV

• O sistema não perde ou ganha calor durante o processo

• Todo o trabalho realizado vai mudar a energia interna U

−PdV=dU
PV PdV+VdP
U= ⇒ dU= =−PdV
γ −1 γ −1
dV dP
−γPdV=VdP ⇒ γ + =0 ⇒ PV γ =C
V P
 Temperatura e energia cinética

• O que significa temperatura?

• Lei zero da termodinâmica => ao colocarmos duas

caixas com gás próximas uma da outra, ao final de um
certo tempo, ao atingirem o equilíbrio, elas terão a
mesma temperatura. O que significa isto?
Vamos analisar a seguinte situação:

• Quais são as condições para o

equilíbrio?
• O pistão se moverá até que a
pressão dos dois lados sejam
iguais

-O pistão é livre para mover U1 U 2

-Átomos 1: massa m1; n´1 e v1 =
V1 V 2
-Átomos 2: massa m2; n´2 e v2
2 2
m1 v 1 m2 v 2
n´ 1 ⟨ ⟩=n´ 2 ⟨ ⟩
2 2
 O que realmente ocorre no equilíbrio?

• Suponhamos que o gás da esquerda tenha uma

densidade grande e uma velocidade baixa. Essa
situação se manteria para sempre?

• No equilíbrio o pistão não permanece em repouso

absoluto...

• No equilíbrio: a taxa na qual o pistão ganha energia dos

átomos é igual a que ele devolve energia aos átomos.

• Problema: encontrar a velocidade quadrática média do

pistão.
• O pistão funciona como um intermediário “distribuindo” a energia
cinética dos gases, em função das colisões.

• Assim, dois gases à mesma temperatura possuem a mesma

energia cinética média. (definição de T)

1 2 3
⟨ mv ⟩= kT
2 2

CONSTANTE DE BOLTZMAN k = 1,38x10-23J/K

 Gás Ideal

• Aproximações:
- Partículas idênticas 2 mv 2
- Valem as Leis de Newton
PV= N ⟨ ⟩
3 2
- N é muito grande
2
- Volume das partículas => 0 mv 3
⟨ ⟩= kT
- Não atuam forças apreciáveis 2 2
- As colisões são elásticas e
curtas
PV=NkT
R=N A k
n = número de mols = N/NA PV=nRT
R=8,3145 J /mol.K
 A equação de estado de Van der Waals

( n
)
P+a 2 (V −nb )=nRT
V
a e b são constantes determinadas experimentalmente
(V-nb) correção para o volume ocupado pelas partículas
a(n/V)2 correção para a força intermolecular
No limite para densidade pequena => gás ideal PV=nRT
 Correção do volume ocupado pelas
moléculas
1 4 3
2 ( )
b= N A πd
3

Na = 6,02 x1023 moléculas/mol

d = diâmetro de uma molécula = 2,5 x10-10 m
b = 2x10-5 m3/mol
Correção na pressão devido às forças
de atração
n
Δ p≈a
V

n 2
Δ p≈a( )
V
Forças intermoleculares

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