Química Fundamental

Termodinâmica e termoquímica
(Parte 1)

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Prova Área 1
1a. QUESTÃO (Peso 1,5). Escolha UMA das DUAS questões para resolver:
A) É mostrado abaixo quatro possibilidades para a configuração eletrônica de um átomo
de nitrogênio em seu estado fundamental, porém apenas um diagrama está correto. Qual deles
está certo? Qual configuração viola o princípio de exclusão de Pauli? E qual viola a regra de
Hund? Justifique!

B) Um dos componentes do “smog”, é um composto de C, H, N e O. Determine a

composição percentual de oxigênio e a fórmula empírica a partir da seguinte composição
percentual em massa: 19,8% C, 2,50% H e 11,6% N. Sabendo que a massa molar é 120 g,
determine a fórmula molecular.
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Prova Área 1
2a. QUESTÃO (Peso 2,0)
Considere a reação:

𝑃𝑏(𝑁𝑂! )" #$ + 𝐻𝐶𝑙 #$ → 𝑃𝑏𝐶𝑙" #$ + 𝐻𝑁𝑂!(#$)

A 250 mL de uma solução aquosa contendo 85,5 g de Pb(NO3)2 é adicionado HCl

concentrado de densidade 1,18 g/cm3 e contendo 37% em massa.
a) Escreva a equação balanceada para a reação entre o Pb(NO3)2 e o HCl.
b) Qual a concentração molar e a fração molar de HCl da solução empregada?
c) Que volume da solução de HCl deve ser utilizado para completar a reação?
d) Qual o volume que você precisaria utilizar do reagente comercial para preparar 500 mL
de uma solução de HCl 0,50 mol/L?
3a. QUESTÃO (Peso 2,5):
Qual é a massa em gramas do soluto em:

(a) Uma solução de H2O2 0,169 m (molal) com 390 g de H2O como solvente?
(b) 29,0 mL de ácido benzoico 19,5% m/m (dslç = 1,0 g/mL)?
(c) 2,70 L de uma solução que contém 55,4 ppm de CaCl2?
(d) 20,7 mL de NaBrO3 0,0185 N (normal)?
(e) 20 mL de NaHCO3 0,800 M (molar)? 3
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Prova Área 1
4a. QUESTÃO (Peso 1,0). Escolha UMA das DUAS questões para resolver:

A) CuSO4 reage com KMnO4 em H2SO4 para produzir Cu2(SO4)3 e MnSO4 de acordo com a
equação abaixo. Quantos gramas de CuSO4 reagem com 5,00 g de KMnO4?

10𝐶𝑢𝑆𝑂' + 𝐾𝑀𝑛𝑂' + 𝐻" 𝑆𝑂' → 𝐶𝑢" (𝑆𝑂' )! + 𝑀𝑛𝑆𝑂' + 𝐾" 𝑆𝑂' + 𝐻" 𝑂
B) Determine a carga nuclear efetiva para o quinto elétron do orbital 4d do átomo de Ru.

5a. QUESTÃO (Peso 2,0)

Suponhamos que 1,00 L de etano, C2H6, medido a 25ºC e 790 mmHg, é colocado em um
recipiente de 5,00 L com 6,00 g de gás oxigênio (O2). Após a reação de combustão, o
recipiente é resfriado a 150ºC. Assumindo que os produtos são dióxido de carbono gasosos e
vapor de água, determine a pressão total em mmHg no recipiente.

𝐶" 𝐻( ) + 𝑂"()) → 𝐶𝑂"()) + 𝐻" 𝑂())

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Prova Área 1
6a. QUESTÃO (Peso 1,0)
Responda se as seguintes afirmações são verdadeiras (V) ou falsas (F):
a) O mol, símbolo mol, é a unidade do SI de quantidade de substância. Um (1) mol contém
exatamente 6,01214076×1022 entidades elementares (___).

b) Numa mistura homogênea é nítida a presença de duas ou mais substancias (___).

c) A pressão exercida por cada gás em uma mistura é denominada Pressão Parcial (___).

d) As propriedades extensivas não dependem da quantidade ou tamanho da amostra (___).

e) Dado qualitativo é a descrição de um material através de dados e medidas (___).

Boa prova!
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1. Introdução
Existem dois fatores que determinam se é ou não possível observar uma transformação:

• Espontaneidade do processo. A reação avança naturalmente aos produtos?

Termodinâmica

• Velocidade do processo. Qual a rapidez de formação dos produtos? Cinética

Ambos fatores deverão ser favoráveis para que se possa observar uma dada
transformação
Ex.

1 üTermodinamicamente viável
H" + O" → H" O üReação muito lenta= Cinética não favorável
2

Assim uma mistura de H2 e O2 é estável a temperatura ambiente

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Termodinâmica
Calor Potência

• Termodinâmica é a ciência do fluxo de calor.

• Foi desenvolvida em grande parte a partir dos anos 1800, na época da
revolução industrial. Aço, início da geração de energia pela queima de
combustíveis fósseis, o começo dos problemas com CO2 e alerta global.
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Termodinâmica

• Estudo das transformações de energia.

Diz respeito basicamente das trocas de energia que acompanham os processos
químicos e físicos.
• Explica as relações entre temperatura, calor, trabalho e outras formas de
energia.
• Explica porque as reações químicas ocorrem. Espontaneidade de
processos.
Permite prever se uma transformação química é possível em determinadas
condições e se o processo é espontâneo nas condições em questão.
Experimentalmente a termodinâmica baseia-se nos seguintes princípios:
ü Considera a matéria como um todo. Não se preocupa com a estrutura
atômica ou molecular, nem com o mecanismo de transformação.
ü Preocupa-se somente com aspectos macroscópicos. Tais como Pressão (P),
Temperatura (T), Concentração, energia e suas interações.
ü Geralmente não considera o tempo. Por estudar na maioria dos casos
sistemas em equilíbrio.

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Energia
Energia é definida como a capacidade de realizar trabalho ou transferir calor.
𝑇𝑟𝑎𝑏𝑎𝑙ℎ𝑜 = 𝑓𝑜𝑟ç𝑎 × 𝑑𝑒𝑠𝑙𝑜𝑐𝑎𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜

Energia radiante, ou energia solar, provém do Sol e é a fonte de energia primária

da Terra. A energia solar aquece a atmosfera e a superfície da Terra.
Energia térmica é a energia associada ao movimento aleatório dos átomos e das
moléculas. Em geral, ela pode ser calculada a partir de medidas de temperatura.
Energia química é uma forma de energia armazenada nas unidades estruturais das
substâncias químicas; a sua quantidade é determinada pelo tipo e arranjo dos
átomos na substância considerada.

Energia potencial é a energia disponível como consequência da posição de um

objeto. A energia potencial se manifesta quando uma força atua sobre um objeto.

Energia cinética é a energia que um objeto possui devido ao seu movimento. Isto
é definido como o trabalho necessário para acelerar um corpo de massa em
repouso para que este adquira velocidade.
Todas as formas de energia podem ser interconvertidas! 9
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Energia
Energia é definida como a capacidade de realizar trabalho ou transferir calor.

Energia potencial Energia cinética

𝐸* = 𝑚𝑔ℎ 1
𝐸+ = 𝑚𝑣 "
2

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Energia

Um jogador levanta uma bola de boliche de 8,0 kg do chão até uma

altura de 1,9 m e então ele a deixa cair ao chão.

(a) Que acontece com a energia potencial da bola ao ser levantada?

(b) Qual é a quantidade de trabalho, em J, que é realizado para levantar

a bola?

(c) Quando ele deixa cair a bola, ela adquire energia cinética. Supondo
que todo o trabalho da parte (b) é convertido em energia cinética no
ponto de impacto com o chão, qual é a velocidade que tem a bola nesse
ponto?.

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2. Conceitos básicos
Sistema: Chocolate Vizinhança: Agua

Fronteira: Panela

Universo: Sistema + Vizinhança

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2. Conceitos básicos

• Sistema: Porcão particular do universo cujas propriedades se deseja estudar.

Ex. Recipiente contendo um gás, Becker com ácido, mistura racional.

• Vizinhança: Todas as demais partes do universo cujas propriedades não são de

interesse imediato. Fazem fronteira com o sistema.

Ex. Banho maria, ar (ambiente)

Tipos de sistema

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2. Conceitos básicos
Classifique cada um dos seguintes sistemas como aberto, fechado ou
isolado

(1) (2) (3)

O leite mantido em Um estudante lendo O ar contido em

uma garrafa térmica no seu quarto uma bola de tênis
fechada

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2. Conceitos básicos
Propriedades Intensivas. Não dependem da
quantidade ou tamanho do sistema

Pressão (P)
Temperatura (P)
Densidade (D)
Fração molar (Xi)

Propriedades Extensivas. Dependem da

quantidade ou tamanho do sistema

Volume (V)
Energia (E)
Massa (M)
Números de mols (n)
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2. Conceitos básicos
• Estado. Um estado de equilíbrio é um estado no qual as propriedades macroscópicas do
sistema, tais como T, D, P, composição química, forma física, são bem definidos e não se
alteram com o tempo.

O conhecimento destas variáveis nos permite definir as propriedades dos sistema.

• Funções de estado. Propriedades dos sistema caracterizada por um valor numérico, bem
definido para cada estado e independe da maneira pelo qual o estado é alcançado.

As funções de estado tem duas propriedades fundamentais

1. Quando um sistema sobre uma transformação, as alterações das funções de estado

somente dependem do estado inicial e final, ou seja, não dependem do caminho da
transformação.

2. As funções de estado são interrelacionadas através das equações de estado, atribuindo-se

valores para algumas pode-se definir o valor das outras.

Ex. PV= nRT, o valor da função P fica automaticamente determinado pela definição de
V, T e n do sistema gasoso. 16
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3. Transformações termodinâmicas
Seja uma variável qualquer que caracterize um estado A de um sistema, alterado
por uma transformação para um estado C, passando por um estado intermediário b:

A b C
• Transformação irreversível: são aquelas em que não e possível trazer de volta
o sistema do estado C→A, passando por b.

• Transformação reversível: é aquela que conduz o sistema do estado C→A,

passando pelo mesmo caminho, isto é, passando por b.

Em um processo reversível, as funções de estado do sistema nunca deferem entre

si, mais que uma quantidade infinitesimal. Estes processos podem ser chamados
quase estáticos, visto que as variações nas funções de estado ocorrem numa
velocidade infinitamente lenta, e as funções de estado nunca diferem daquelas da
vizinhança por mais de uma quantidade infinitesimal.

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3. Transformações termodinâmicas
Se uma transformação ocorre a:
• Pressão constante → Processo isobárico.
• Volume constante → Processo isovolumétrico ou isocórico.
• Temperatura constante → Processo isotérmico.
• Calor (q) = 0 → Processo adiabático.

q q

P • Isobárico, ∆P=0 P • Isocórico, ∆V=0 P • Isotérmico, ∆T=0

Pb b a
Pa

Isócora
a b
Pa Pa a Isoterma

Isóbara Pb b

Va Vb Va
V V Va Vb V
Diagrama P x V

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3. Transformações termodinâmicas

• Processo reversível: Cada etapa da isoterma é

P Reversível uma etapa infinitesimal da compressão.
a Irreversível
Pa Pint = Pext ± dP

Vint = Vext + dV
b
Pb
• Processo Irreversível: O caminho de retorno
da transformação não for o mesmo da
Va Vb V transformação, ou seja não foi possível retornar
ao estado inicial pelo mesmo caminho.

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4. Calor e trabalho: 1º Princípio da termodinâmica
A termodinâmica é descrita em termos de três leis ou princípios.
O 1º Principio da termodinâmica é o principio da conservação da energia
Em qualquer processo a variação total da energia interna (∆E ou ∆U) é igual a
soma do calor absorbido (q) e do trabalho (w) realizado sobre o sistema
∆𝑈 = 𝑞 + 𝓌
• A energia interna (U) é uma função do estado, ou seja, uma propriedade que só
depende do estado em que se encontra o sistema naquele momento. Quando um
sistema passa de um estado para outro, sua energia interna varia num valor bem
definido ∆U= Ufinal- Uinicial. Normalmente se tem interesse nas variações da
energia interna e não nos seus valores absolutos em cada estado.
A energia interna pode ser alterada de dois modos:
• Calor (q): energia que entra e sai do sistema em consequência da diferença de
temperatura entre sistema e vizinhança.
Ex. energia transferida de um objeto quente → objeto frio.
• Trabalho (w): qualquer outra forma de energia diferente de calor, como trabalho
mecânico, de expansão de um gás ou o trabalho elétrico fornecido por uma
bateria. A energia empregada para fazer um objeto se mover contra uma força e
denominada trabalho. w= f x h (força x deslocamento). 20
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4. Calor e trabalho: 1º Princípio da termodinâmica

Convenção de sinais:
Calor (q):
(+) sistema absorve energia na forma de calor
(-) sistema perde energia na forma de calor
Unidades de energia
Trabalho (q):
No SI é o Joule (J)
(+) quando o sistema ganha energia sob a forma de trabalho
m!
1J = 1 kg ! (compressão)
s (-) quando o sistema perde energia sob a forma de trabalho
Caloria: 4,184 J (expansão)
Energia (U):
(+) A energia total do sistema aumenta (∆U > 0)
(-) A energia total do sistema diminui (∆U < 0)

∆U= q ∆U= w
Quando nenhum trabalho é
∆𝑈 = 𝑞 + 𝓌 Quando nenhum calor é
realizado, ∆U depende apenas transferido durante a
da transferência de calor transformação, ∆U depende
apenas do trabalho
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 Química Fundamental
4. Calor e trabalho: 1º Princípio da termodinâmica

Calcule: ∆𝑈 = 𝑞 + 𝓌

1. A variação de energia interna quando um gás contido num embolo

absorbe 120 J de calor e se expande realizando um trabalho de 90 J.

2. ∆U para um gás que absorve 18 J de calor e realiza 10 J de

trabalho ao se expandir.
3. ∆U para um gás que libera 20 J de calor e recebe 30 J de trabalho
quando é comprimido.

Calor (q):
(+) absorve energia
(-) perde energia
Trabalho (q):
(+) ganha energia (compressão)
(-) perde energia sob a forma de trabalho (expansão) 22
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Trabalho e expansão
O trabalho de expansão. Na verdade o trabalho mecânico não se restringe a
sistemas gasosos, mas estes são mais fáceis de imaginar.

Considerando-se um sistema químico:

𝑍𝑛( 𝑠 + 2𝐻 ) 𝑎𝑞 → 𝑍𝑛*) 𝑎𝑞 + 𝐻* 𝑔 𝒒 = −𝟏𝟓𝟐, 𝟒 𝑲𝑱

üQuando esta reação ocorre em um sistema aberto (tudo de ensaio) em contato

com a atmosfera, a reação é exotérmica (libera calor) e ocorre
desprendimento de 152,4 KJ/mol de Zn consumido.

üO H2 gasoso produzido aumenta o volume do sistema (expansão), ou seja, o

sistema realiza trabalho empurrando a atmosfera.

üPara calcular w, pode-se imaginar a atm substituída por um pistão, sobre o

qual atua a Patm.
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Trabalho e expansão
• O trabalho mecânico de expansão (ou compressão)
realizado contra uma pressão externa constante
pode ser calculado por

w= -P x ∆V
Esta equação vem dada pela combinação de
Patm
trabalho e força:
Patm w= −f,-. x h

f,-. = P x A
Inicio: Final: w= −P x A x h
Zn0 + H+ Zn2+ + H2
Unidades
w= −P x ∆V P→ atm
V→L
Assim: 1 atm x L = 101,3 J

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Trabalho e expansão

𝑍𝑛( 𝑠 + 2𝐻 ) 𝑎𝑞 → 𝑍𝑛*) 𝑎𝑞 + 𝐻* 𝑔 𝒒 = −𝟏𝟓𝟐, 𝟒 𝑲𝑱

4. 32 g de Zn(s) produz H2(g) a 25 °C e 1 atm.

Calcule:

(a)Volume final. PV= nRT

(b)O trabalho realizado pelo sistema (w). 𝓌 = −𝑃 × ∆𝑉
(c)∆U. ∆𝑈 = 𝑞 + 𝓌

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5. Trabalho reversível vs. irreversível

Vamos supor a seguinte expansão:
• Estado inicial A → Pa = 10 atm; Va = 1L
• Estado final B → Pb = 1 atm; Vb = 10L
Que quantidade máxima de trabalho pode ser obtida?

1°caso: Expansão em uma 2°caso: Expansão em duas

única etapa etapas
P (atm) P (atm)
1° etapa: O gás se expande após
I sua P cair de 10 para 5 atm e seu
I 10 volume aumenta de 1 para 2 L
10

w= -P x ∆V
5 w= - 5 atm x (2-1) L
Isoterma Isoterma w= - 5 atm L
1 F 1 F
2° etapa: O gás se expande de 2
para 10 L contra P= 1 atm
w= -P x ∆V
V (L) 1 2 10 V (L)
1 10 w= - 1 atm x (10-2) L
w= -P x ∆V w= - 8 atm L
w= - 1 atm x (10-1) L
w= - 9 atm L
wtotal= (-5)+ (-8) atm L
wtotal= -13 atm L

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5. Trabalho reversível vs. irreversível

• Observa-se que se obtém mais trabalho em duas etapas do que em uma etapa.

• Pode-se deduzir que mais trabalho ainda pode ser obtido se á expansão for
conduzida em mais etapas nas quais a pressão externa e mantida tão alta
quanto possível.

• Deve-se concluir que uma maior quantidade de trabalho pode ser obtida se o
processo for realizado em um numero infinito de etapas, sendo a cada etapa
uma expansão infinitesimal, nas quais a pressão externa é sempre
ligeiramente menor do que a exercida pelo gás.
P (atm)

10

1 10 V (L)
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5. Trabalho reversível vs. irreversível

• O trabalho máximo que pode ser obtido de uma transformação, será obtido
apenas se o processo for conduzido de maneira reversível.
Wmáximo = wreversível então Wreversível > wirreversível

• Como o processo reversível verdadeiro requer um numero infinito de etapas,

levara um tempo infinito para ocorrer.

• Como na natureza nos observamos os eventos ocorrer num espaço finito de

tempo, significa que nenhuma transformação real é espontânea e reversível, e
o trabalho que pode ser obtido em uma transformação irreversível é sempre
menor que o máximo teórico.
wirreversível < wmáximo (teórico)

• O trabalho máximo pode ser calculado mediante:

𝑉123#4 𝑉123#4
𝑤/#0 = −𝑛𝑅𝑇 𝑙𝑛 𝑤/#0 = −2,303 𝑛𝑅𝑇 𝑙𝑜𝑔
𝑉232+2#4 𝑉232+2#4
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Trabalho máximo

𝑉./0,1
𝑤+,- = −𝑛𝑅𝑇 𝑙𝑛
𝑉/0/2/,1

Qual o valor de trabalho máximo quando o volume de 1

mol de um gás perfeito for duplicado em uma temperatura de
275 K?

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