Fundamentos e Aplicações Da Modelagem Ambiental de Agrotóxicos

Documentos
78

Fundamentos e aplicaes
da modelagem ambiental
de agrotxicos

ISSN 0103-78110
Novembro, 2010

Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria
Embrapa Monitoramento por Satlite
Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento

Documentos 78

Fundamentos e aplicaes da modelagem
ambiental de agrotxicos

Claudio Aparecido Spadotto
Rmulo Penna Scorza Junior
Eliana Freire Gaspar de Carvalho Dores
Luciano Gebler
Diego Augusto de Campos Moraes

Campinas, SP
2010
ISSN 0103-78110
Novembro, 2010

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Normalizao bibliogrfica: Vera Viana dos Santos
Tratamento de ilustraes e editorao eletrnica: Shirley Soares da Silva
Ilustrao da capa e no documento: Claudio Aparecido Spadotto (autor)

1
a
edio
1
a
impresso (2010): verso digital.

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autorais (Lei n
o
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Dados Internacionais de Catalogao na Publicao (CIP)
Spadotto, Claudio Aparecido
Fundamentos e aplicaes da modelagem ambiental de agrotxicos /
Claudio Aparecido Spadotto, Rmulo Penna Scorza Junior, Eliana Freire Gaspar de
Carvalho Dores, Luciano Gebler, Diego Augusto de Campos Moraes. Campinas:
Embrapa Monitoramento por Satlite, 2010.
46 p.: il. (Embrapa Monitoramento por Satlite. Documentos, 78).
ISSN 0103-78110.
1. Comportamento e destino ambiental. 2. Defensivo agrcola. 3. Modelo
matemtico. 4. Pesticida. 5. Produto fitossanitrio. 6. Simulador. 7. Sistema de
Informao Geogrfica - SIG. I. Scorza Jnior, Rmulo Penna. II. Dores, Eliana Freire
Gaspar de Carvalho. III. Gebler, Luciano. IV. Moares, Diego Augusto de Campos. V.
Embrapa. Centro Nacional de Pesquisa de Monitoramento por Satlite (Campinas, SP).
VI. Ttulo. VIII. Srie.
CDD 577.279
Embrapa Monitoramento por Satlite, 2010

Autores
Engenheiro Agrnomo, Ph.D., pesquisador da
spadotto@cnpm.embrapa.br

Engenheiro Agrnomo, Ph.D., pesquisador da
Embrapa Agropecuria Oeste

Engenheira Qumica, Dra., professora da
Universidade Federal do Mato Grosso UFMT

Luciano Gebler
Engenheiro Agrnomo, M.Sc., pesquisador da
Embrapa Uva e Vinho

Tecnlogo em Informtica, mestrando da
Faculdade de Cincias Agronmicas FCA
Universidade Estadual Paulista Unesp

Resumo| Fundamentos e aplicaes da modelagem ambiental de agrotxicos
Vrios processos, como soro, fotlise, hidrlise, oxidao-reduo, degradao
biolgica, deriva, volatilizao, lixiviao, carreamento superficial, determinam o
comportamento e destino de um agrotxico no ambiente. Como resultado da
modelagem, modelos matemticos so representaes desses processos e podem ser
apresentados como ferramentas computacionais (simuladores). Modelos de simulao
do comportamento e destino ambiental de agrotxicos podem ser mais efetivos
quando acompanhados da visualizao e da anlise espacial proporcionada pela
tecnologia de um sistema de informao geogrfica SIG. As bases cientficas e os
avanos tecnolgicos na modelagem ambiental de agrotxicos so aqui sucintamente
apresentados.

Palavras-chaves: Comportamento e destino ambiental, defensivo agrcola, modelo
matemtico, pesticida, produto fitossanitrio, simulador, SIG.

Abstract | Fundamentals and Applications of Environmental Modeling of Pesticides
Various processes, as sorption, photolysis, hydrolysis, oxidation-reduction, biological
degradation, drift, volatilization, leaching, runoff, determine a pesticide's behavior and
fate in the environment. The mathematical models that result from the modeling are
representations of these processes, and can be presented as computing tools
(simulators). Simulation models for pesticide environmental behavior and fate can be
more effective when combined with the visualization and spatial analysis capabilities
provided by geographic information systems GIS. The scientific bases and
technological advances related to environmental modeling of pesticides are briefly
presented here.

Key words: Environmental behavior and fate, agrochemical, mathematical model,
pesticide, agrochemical, simulation, GIS.

Sumrio
Resumo ........................................................................................... 4
Abstract .......................................................................................... 4
Uso de agrotxicos e seus efeitos no ambiente ............................................. 6
Comportamento e destino ambiental de agrotxicos ....................................... 7
Aplicao e deriva de agrotxicos ......................................................................... 9
Volatilizao ............................................................................................... 11
Soro ...................................................................................................... 13
Degradao ................................................................................................ 15
Lixiviao ................................................................................................... 19
Carreamento superficial .................................................................................. 20
Modelagem do comportamento de agrotxicos no ambiente .................................. 22
Simuladores do comportamento ambiental de agrotxicos .................................... 24
Descrio e aplicao de um simulador ............................................................... 28
Descrio terica do simulador PEARL.................................................................. 28
Aplicao do simulador PEARL: estudo da lixiviao do inseticida tiametoxam em solo com
cultura de soja em Dourados, MS ....................................................................... 30
Parametrizao do simulador .................................................................. 30
Resultados ....................................................................................... 32
Interfaces de modelos e sistemas de informao geogrfica .................................. 35
Consideraes finais ........................................................................................ 37
Referncias ..................................................................................................... 38

6 Fundamentos e aplicaes da modelagem ambiental de agrotxicos
Fundamentos e aplicaes da modelagem
Luciano Gebler

Uso de agrotxicos e seus efeitos no
ambiente
O padro agrcola estabelecido no ps-guerra tem sua base tecnolgica
assentada no uso de agroqumicos (agrotxicos, fertilizantes e corretivos),
mecanizao, cultivares de alto potencial de rendimento e tcnicas de irrigao,
visando a elevao dos ndices de produtividade. Existe, portanto, uma estreita
relao entre a agricultura moderna intensiva e a utilizao de agrotxicos. A
partir da dcada de 1960, tal modelo agrcola foi difundido para as regies do
Terceiro Mundo, num processo conhecido como Revoluo Verde.
No Brasil, a adoo dos termos defensivos agrcolas, produtos fitossanitrios,
pesticidas, biocidas e agrotxicos tem sido marcada por controvrsias h anos.
A legislao brasileira adotou e definiu o termo agrotxico (Lei n
o
7.802/89 e
Decretos n
o
98.816/90 e 4.074/2002). O termo agrotxico utilizado neste
trabalho englobando as diferentes categorias de uso: inseticidas, acaricidas,
nematicidas, fungicidas, bactericidas e herbicidas.
Os agrotxicos, alm de cumprirem o papel de proteger as culturas agrcolas das
pragas, doenas e plantas daninhas, podem oferecer riscos sade humana e ao
meio ambiente. Seu uso frequente, e muitas vezes incorreto, oferece riscos
como a contaminao dos solos agrcolas, das guas superficiais e subterrneas
e dos alimentos. Assim, os agrotxicos podem apresentar riscos de efeitos
negativos em organismos terrestres e aquticos e de intoxicao humana pelo
consumo de gua e alimentos contaminados, alm do risco de intoxicao
ocupacional de trabalhadores e produtores rurais.
Aproximadamente 2,5 milhes de toneladas de agrotxicos so usadas no
mundo anualmente. No Brasil, em 2008, o consumo de agrotxicos foi superior a
670 mil toneladas de produtos comerciais. Em quantidade de ingredientes ativos
(i.a.), foram consumidas cerca de 312 mil toneladas.

Monitoramentos de agrotxicos em guas subterrneas de diferentes pases,
realizados entre 1987 e 1993, indicam que foram detectados 56 ingredientes
ativos, dos quais 50 foram encontrados em concentraes superiores a
0,1 g L
-1
(FUNARI et al., 1995). Alm das molculas originais, vrios produtos
de degradao de agrotxicos foram detectados em guas subterrneas. Em um
trabalho do Servio Geolgico dos EUA (USGS, 1996), 143 agrotxicos e
21 produtos de degradao foram detectados em guas subterrneas de mais de
43 estados americanos.
Alm dos perigos que representam aos seres humanos nos aspectos
ocupacionais, alimentares e de sade pblica, sabe-se que os resduos de
agrotxicos no ambiente podem provocar efeitos ecolgicos indesejveis, como
a alterao da dinmica biolgica natural pela presso de seleo exercida sobre
os organismos, e ter como consequncia mudanas na funo do ecossistema.
Os efeitos ambientais adversos do resduo de um agrotxico, em sentido mais
amplo, dependem das suas concentraes nos diferentes compartimentos
ambientais (solo, gua, planta e atmosfera) e das suas doses em elementos da
dieta dos organismos, assim como da sua toxicidade para o ser humano e outros
organismos. As concentraes, por sua vez, dependem da carga contaminante e
do comportamento e destino do agrotxico no ambiente.
Os agrotxicos so molculas sintetizadas para afetar determinadas reaes
bioqumicas de insetos, microrganismos, animais e plantas que se quer controlar
ou eliminar, mas determinados processos bioqumicos so comuns a todos os
seres vivos e, assim, o efeito pode, ento, atingir no s o organismo alvo, como
tambm outros seres do ambiente. Os efeitos de resduos de agrotxicos nem
sempre so isolados, pois as comunidades tm interaes recprocas de
dependncia ou cooperao, e a ao sobre uma determinada populao pode
afetar todo o funcionamento de um ecossistema (SPADOTTO et al., 2004).
Comportamento e destino ambiental de
agrotxicos
Depois da aplicao de um agrotxico, vrios processos fsicos, qumicos, fsico-
qumicos e biolgicos determinam seu comportamento. O destino de agrotxicos
no ambiente governado por processos de reteno (soro), transformao
(fotlise, hidrlise, oxidao-reduo e degradao biolgica), transporte (deriva,
volatilizao, lixiviao, carreamento superficial), alm das interaes desses
processos (Figuras 1 e 2).
Alm da variedade de processos envolvidos na determinao do destino
ambiental de agrotxicos, diferenas nas estruturas e propriedades dessas
substncias qumicas organossintticas e nas caractersticas e condies
ambientais podem afetar esses processos. Condies meteorolgicas,
composio das populaes de microrganismos no solo, presena ou ausncia de
plantas, localizao da rea na topografia e prticas de manejo dos solos


Reteno
Transformao
Volatilizao
Solo
Atmosfera
gua Subterrnea
Deriva
Carreamento Superficial
Aplicao
gua Superficial
Lixiviao
tambm podem afetar o destino de agrotxicos no ambiente. Sabe-se, ainda, que
a taxa e a quantidade de gua movendo-se na superfcie e atravs do perfil do
solo tm grande consequncia no movimento do agrotxico.
Como pode ser observado na Figura 1 (de maneira mais geral) e na Figura 2
(com nfase no solo), os agrotxicos movimentam-se no ambiente por processos
fsicos, tais como carreamento superficial, lixiviao, volatilizao e translocao
pelas plantas, e so degradados por processos fsico-qumicos e biolgicos.
Conhecer em qual compartimento ambiental o agrotxico encontra-se possibilita
determinar quais as principais formas de degradao e transporte que ele sofrer,
o que possibilita uma previso de seu deslocamento e sua concentrao, assim
como do tempo para o seu desaparecimento.
A dissipao de um agrotxico no ambiente resultado do conjunto de
processos de transporte e transformao. Deve-se atentar tambm para a
remoo de partes das plantas cultivadas, que uma rota de dissipao que no
pode ser totalmente desconsiderada.
Alguns agrotxicos dissipam-se rpida e completamente no solo pelo processo
de mineralizao, que resulta na sua transformao em H2O, CO2 e NH3. Embora
parte desse processo seja ocasionada por reaes qumicas (ou fsico-qumicas),
como a hidrlise e a fotlise, o catabolismo microbiolgico e o metabolismo so,
geralmente, os principais meios de mineralizao. Algumas molculas so
moderadamente persistentes, e seus resduos podem permanecer no solo por um
perodo relativamente curto; outras podem persistir por mais tempo. De qualquer
forma, importante lembrar que quando a degradao no completa, os
produtos desse processo (produtos de degradao ou metablitos) tambm
podem ter importncia ambiental, por apresentarem toxicidade e ecotoxicidade
iguais ou superiores s das molculas originais.
Mesmo no meio aqutico, alm da hidrlise e da fotlise, os agrotxicos tambm
podem sofrer a degradao biolgica. A diferena est apenas nos
microrganismos nesse ambiente em relao a aqueles presentes no solo.

Figura 1. Representao
esquemtica dos proces
sos que determinam o
comportamento e o destino
de agrotxicos no ambiente.

Os principais processos e rotas envolvidos na dissipao de agrotxicos,
segundo Schnoor (1992), Havens et al. (1995) e Radosevich et al. (1997), so:
volatilizao, soro, biodegradao, hidrlise, oxidao-reduo, fotlise,
lixiviao, carreamento superficial e retirada de restos culturais. A contribuio
de cada mecanismo para a dissipao total do agrotxico depende das
propriedades fsico-qumicas do agrotxico, das caractersticas do solo, das
condies ambientais e da forma de aplicao do agrotxico (RACKE et al.,
1997).

Figura 2. Representao dos processos envolvidos no
comportamento e no destino ambiental dos agrotxicos com nfase
no solo baseado em Weber e Weed (1974). OC representa um
dado agrotxico.

Aplicao e deriva de agrotxicos
A aplicao de agrotxicos pode ser feita usando-se mtodos manuais e
mecnicos e por via slida, lquida e gasosa. A aplicao por via lquida a
forma predominante, e a aplicao por via gasosa empregada somente em
alguns casos. A aplicao por via slida feita usando grnulos; os ps no so
mais usados na agricultura. Os grnulos so aplicados no solo e so compostos
por partculas suficientemente pesadas para resistir ao do vento.
Na aplicao por via lquida, uma formulao geralmente diluda em gua para
formar a calda, que, via de regra, aplicada na forma de gotas por pulverizao,
que pode ser area ou terrestre. H casos em que se faz a aplicao por
nebulizao, com gotas muito pequenas que formam uma neblina.
A partir da aplicao, a distribuio do agrotxico nos diferentes compartimentos
ambientais pode ocorrer por atraso ou impedimento da chegada ao alvo, desvio
de rota, erro do alvo, alm de outros. O ajuste correto desses itens pode ser
considerado o primeiro passo para o sucesso da ao do agrotxico e a reduo
do seu impacto indesejvel para o ambiente (GEBLER; SPADOTTO, 2004).

Um fator fundamental para a eficincia agronmica e, consequentemente, para a
segurana ambiental dos agrotxicos a adequao da tecnologia de aplicao
s condies meteorolgicas. Qualquer quantidade do agrotxico que no atinja
o alvo no ter o efeito desejado e representar uma forma de perda agronmica
e uma fonte de contaminao ambiental. Durante a aplicao, cerca de 30% a
50% da quantidade aplicada pode ser perdida para o ar por deriva (VAN DEN
BERG et al., 1999).
Quando se pensa em pulverizao, na maioria dos casos, umidade relativa do ar
inferior a 50%, temperatura ambiente menor que 10 C e maior que 30 C
(ANTUNIASSI; BAIO, 2004) e ventos abaixo de 3,2 km h
-1
e acima de 6,5 km h
-1

podem comprometer a sua eficincia.
A possibilidade de chuvas um fator a ser observado antes de se iniciar ou para
se interromper uma pulverizao. Deve ser evitada a aplicao quando h
evidncias de chuva. No caso do orvalho, a presena de gua nas folhas pode
causar diluio do agrotxico ou eventual escorrimento.
A deriva causada pelo vento um dos problemas mais comuns relacionados
aplicao de agrotxicos. No entanto, vale notar que a ausncia de vento
tambm pode ser prejudicial, pois as gotas muito finas podem ficar suspensas no
ar devido estabilidade atmosfrica e dispersar-se at vrios quilmetros do
local de aplicao, sendo, muitas vezes, somente removidas da atmosfera pela
ao da chuva. Alm disso, o solo aquecido durante o dia aumenta a
temperatura do ar prximo superfcie e ocasiona um movimento ascendente da
massa de ar que pode ocasionar deriva de gotas finas.
As estimativas de resduos de agrotxicos a partir da deriva na pulverizao
dependem do mtodo de aplicao usado. A Tabela 1 apresenta as
concentraes ambientais estimadas de agrotxicos imediatamente aps a
aplicao na rea tratada e na rea adjacente, assumindo-se 1% de deposio a
partir da deriva aps uma pulverizao terrestre. Pode-se observar que as
concentraes estimadas decrescem rapidamente com a distncia. No entanto,
deve-se salientar que Chaim (1999) relatou 35% de deriva em uma cultura de
tomate com 40 cm de altura.

Tabela 1. Concentraes ambientais estimadas, imediatamente aps a aplicao, na rea tratada e na rea
adjacente.*
Dose de aplicao
(g i.a. ha
-1
)**
Matriz

Concentrao ambiental estimada
(mg i.a. kg
-1
)**
rea tratada rea adjacente
1.000 Plantas 200 2
Solo (5 cm prof.) 1 0,01
100 Plantas 20 0,2
Solo (5 cm prof.) 0,1 0,001
10 Plantas 2 0,02
Solo (5 cm prof.) 0,01 0,0001
*Assumindo-se 1% de deposio a partir da deriva aps uma pulverizao terrestre. Parcialmente adaptado de Hoerger e
Kenaga (1972) citado por FAO (1989). **i.a., ingrediente ativo.

Volatilizao
O transporte de agrotxicos na atmosfera um importante meio de distribuio
desses produtos no ambiente e pode ocorrer por volatilizao direta,
covaporizao com a gua e associao ao material particulado carregado pelo
vento. Laabs et al. (2002) alertaram para a importncia do transporte areo de
agrotxicos em condies tropicais, devido s altas temperaturas.
Volatilizao um processo de transferncia no qual um elemento qumico passa
de uma superfcie seca ou molhada para a atmosfera. Portanto, um processo
mais ligado ao transporte. Em casos de condies climticas e microclimticas
no ideais, pode haver perdas de 80% a 90% do agrotxico poucos dias aps a
aplicao. Carter (2000) encontrou perdas de herbicidas por volatilizao de at
90% em relao quantidade aplicada.
Assim, no processo de volatilizao do agrotxico, ao passar pela mudana de
estado fsico, que est intimamente relacionada com sua presso de vapor e
constante de Henry, o composto torna-se mais exposto no ambiente, o que
contribui para que sua taxa de degradao seja acelerada. Como haver menos
agrotxico adsorvido aos particulados do solo e da gua, ambientes em que o
composto estaria relativamente protegido da ao das foras qumicas e
biolgicas, h tambm a influncia da fotlise.
A volatilizao pode ocorrer durante e aps a aplicao, a partir da superfcie das
plantas, na superfcie e na matriz do solo, assim como na superfcie e na coluna
dgua. Alm disso, as estimativas de resduos tm de considerar tambm os
processos de transporte na atmosfera e a deposio no solo, na vegetao e em
corpos dgua. Carter (2000) encontrou perdas de herbicidas por volatilizao
que variaram de menos de 2% at 90%.
No existe uma taxa fixa de transferncia de produto por volatilizao, j que ela
depende de variveis fsico-qumicas da molcula e das condies climticas, e
praticamente impossvel medir a volatilizao de um produto diretamente a partir
do solo, uma vez que as rotas de escape so numerosas. Ainda assim, pode-se
prever com alguma segurana as quantidades envolvidas, sempre levando-se em
conta o fluxo de volatilizao por unidade de rea e a meia-vida de volatilizao
do produto. Portanto, espera-se que, em temperaturas altas, com cu claro,
solos leves em capacidade de campo com baixos teores de matria orgnica,
presena de vento e baixa umidade do ar ocorra maior volatilizao que em
condies de frio, cu encoberto, solos argilosos secos com altos teores de
matria orgnica, ausncia de vento e umidade do ar prxima a 100%.
Outro fator que influencia a taxa de volatilizao do agrotxico a sua
solubilidade em gua, uma vez que, quanto menos solvel em gua (apolar),
mais exposto o agrotxico estar, tanto na superfcie da gua como na do solo.
Para agrotxicos apolares, s haver reduo na taxa de volatilizao se os
ndices de matria orgnica do solo forem bastante altos. No caso de agrotxicos
polares, haver tendncia de menor volatilizao, ocasionada pela maior
solubilidade em gua.

Aps a aplicao, os agrotxicos podem entrar na atmosfera por volatilizao, a
partir das culturas e dos solos, e pelo vento (DOBSON et al., 2006; FERRARI et
al., 2003; MILLET et al., 1996; VAN PUL et al., 1999).
A distribuio atmosfrica dos agrotxicos influenciada por suas propriedades
fsicas e qumicas (volatilidade, viscosidade, solubilidade em gua, presso de
vapor, entre outras), pelas condies meteorolgicas (direo e velocidade do
vento, temperatura, umidade relativa, estabilidade atmosfrica, entre outras) e
pelo manejo (HAPEMAN et al., 2003).
Diversos fatores so apresentados como importantes na emisso e transporte de
agrotxicos na atmosfera e reas adjacentes dos locais de aplicao, como
tcnicas de pulverizao e fatores ambientais (GIL; SINFORT, 2005). Outros
parmetros como quantidade utilizada, formulao, tipo de cultura, caracterstica
do solo e propriedades fsicas e qumicas dos agrotxicos tambm so citados
(LEPRI et al., 1995; VAN DIJK; GUICHERIT, 1999). Devido possibilidade de
ocorrncia de disperso dos agrotxicos para reas distantes do local de
aplicao, como zonas urbanas, problemas de poluio atmosfrica por
agrotxicos no ficam localizados somente em regies agrcolas (SCHEYER et
al., 2007).
Na atmosfera, os agrotxicos podem ser encontrados distribudos nas fases
gasosa, aquosa ou slida (particulado) (MILLET et al., 1996; SCHEYER et al.,
2007), o que afeta o transporte e o destino dos agrotxicos em suspenso no ar
(DOBSON et al., 2006). A taxa de remoo desses agentes da atmosfera
dependente da reatividade qumica e fotoqumica, bem como dos processos de
deposio seca (gs e partculas) e mida (precipitao) (VAN PUL et al., 1999).
Agrotxicos com presso de vapor inferior a 10
-6
Pa so encontrados
preferencialmente nas partculas (DOBSON et al., 2006), sobretudo
organoclorados, que podem ser transportados para lugares distantes das reas
de aplicao. A reao atmosfrica mais importante de transformao dos
agrotxicos com os radicais OH
-
(ATKINSON et al., 1999).
Alguns agrotxicos com alta presso de vapor volatilizam-se facilmente, mesmo
durante as aplicaes. Seus resduos permanecem na superfcie do solo, e a
chuva ou irrigao intensificam a vaporizao, fazendo com que as partculas
txicas elevem-se atmosfera, onde ficam suspensas. Os ventos podem
conduzir essas partculas txicas por longas distncias, para depois lan-las
novamente no solo.
Uma vez depositado no solo ou na vegetao, o agrotxico distribui-se pelas
fases gasosa, aquosa e slida (matria orgnica ou inorgnica). Pelos processos
de escoamento superficial e lixiviao, o agrotxico pode atingir os recursos
hdricos superficiais e subterrneos, respectivamente, e ser adsorvido no material
em suspenso ou depositado no sedimento. Dependendo das concentraes nos
vrios compartimentos, o agrotxico pode revolatilizar-se e ser transportado pela
atmosfera, onde comea o ciclo novamente (VAN JAARSVELD; VAN PUL,
1999).

A volatilizao de agrotxicos do solo aps a aplicao pode ser influenciada
pela quantidade de matria orgnica e pela mineralogia do solo. Os estudos de
Ferrari et al. (2003) demonstram que a volatilizao, em condies de campo e
para agrotxicos com presses de vapor entre 5x10
-3
Pa e 5x10
-2
Pa, pode
representar at 22,6% do total do destino no meio ambiente. Por essa medida, a
volatilizao pode afetar a qualidade do ar em torno da rea agrcola.
As propriedades fsico-qumicas que mais influenciam a distribuio dos
agrotxicos na fase gs-partcula so a presso de vapor e a constante de Henry
(BRIAND et al., 2002). A taxa de volatilizao determinada pela presso de
vapor. Quanto mais elevada for a presso de vapor de um agrotxico, maior ser
a sua volatilizao a uma dada temperatura e maior ser o seu potencial para
poluir o compartimento atmosfrico (BARRIGOSSI et al., 2005). Agrotxicos
com presso de vapor maior que 10
-4
Pa volatilizam-se facilmente e permanecem
na fase gasosa. J a distribuio entre a fase lquida e a gasosa determinada
pela constante de Henry. Compostos com presso de vapor elevada tm
tendncia vaporizao, mas muitas vezes tambm tm constante de Henry alta
e, portanto, tendem a permanecer na fase de vapor em vez da fase aquosa de
uma nuvem ou gotculas de chuva. Em alguns casos, essas duas propriedades se
contrabalanam e acontece de dois ou mais agrotxicos precipitarem-se, mesmo
que tenham presses de vapor distintas (HSKES; LEVSEN, 1997).
Apesar de existirem vrios modelos matemticos para avaliar e prever o
comportamento e o destino de agrotxicos em diferentes compartimentos do
ambiente, esses modelos so pouco precisos para volatilizao. So necessrios
maior desenvolvimento e melhoria dos modelos para estimar a volatilizao com
preciso.
Soro
Soro pode ser entendida como um conjunto de processos de atrao e
reteno reversvel, mesmo que no completamente, de um composto nas
partculas do solo. O que diferencia a adsoro da absoro , basicamente, que
a absoro de agrotxicos envolve organismos do solo e plantas. Alm disso,
para existir absoro preciso haver tambm a interpenetrao do composto de
uma fase em outra sem que haja perda de suas caractersticas iniciais como,
por exemplo, na osmose celular , caracterizando um processo de
profundidade. A adsoro, por sua vez, envolve processos hidrofbicos, fsicos
e qumicos, em que o composto passa da soluo do solo para a superfcie das
partculas minerais e orgnicas do solo, superfcie essa entendida tanto como a
superfcie externa quanto como a superfcie dos poros, ou interna,
caracterizando um fenmeno de superfcie.
Resumidamente, na absoro h a penetrao do composto em um organismo,
atravs da membrana celular, para, ento, sofrer alteraes; na adsoro, o
composto fica aderido superfcie das partculas e pode sofrer influncias da
soluo do solo.

Os agrotxicos pertencem a diferentes classes de substncias qumicas
organossintticas, e os tipos de interaes desses compostos com os coloides
do solo so numerosos. Assim, os agrotxicos interagem de forma complexa
com componentes do solo que determinam sua persistncia e mobilidade, e o
movimento de agrotxicos inversamente proporcional soro.
Vrias propriedades dos solos afetam o mecanismo e o grau de soro de
agrotxicos. No entanto, a predominncia da soro de compostos orgnicos
no inicos na matria orgnica do solo tem sido extensivamente documentada.
Diversos pesquisadores tambm tm sugerido que processos de soro tendem a
limitar a taxa de biodegradao de agrotxicos no solo.
Portanto, a soro tem forte impacto na distribuio, biodisponibilidade e na
persistncia de agrotxicos no ambiente. Agrotxicos mveis podem deslocar-se
para camadas mais profundas do solo, onde a atividade microbiana
frequentemente menor que aquela nas camadas superficiais do solo, e isso pode
ter importantes implicaes na persistncia de resduos de agrotxicos. Em
contrapartida, Fontaine et al. (1991), numa srie de experimentos em
laboratrio, observaram que a taxa de degradao do herbicida flumetsulam foi
mais rpida em solos com menor capacidade de soro. Alm disso, a soro foi
maior em solos com pH mais baixo e com maior teor de carbono orgnico.
Ogram et al. (1985) sugeriram que degradao microbiana do herbicida 2,4-D
ocorreu apenas quando esse herbicida estava em soluo, no quando estava
adsorvido. Enquanto a matria orgnica do solo parece dominar a soro de
muitos dos agrotxicos no ionizados, isso pode no ocorrer com compostos
inicos ou ionizveis. Alguns agrotxicos, principalmente herbicidas, so
ionizveis, cidos ou bases; assim, um fator que pode ter influncia
particularmente marcante na soro desses compostos o pH do solo. Isso
porque a extenso da soro pode diferir muito entre as formas inicas e neutras
de tais compostos.
Agrotxicos ionizveis ocorrem predominantemente como ons ou como
molculas neutras, dependendo se o pH do solo est acima ou abaixo da
constante de ionizao do composto. Teoricamente, formas inicas e neutras
estaro presentes em igual quantidade quando o pH igual constante de
ionizao.
Quando o agrotxico inico ou ionizado atinge o solo, pode ligar-se s cargas
positivas ou negativas presentes nos componentes do solo. De maneira geral, os
solos apresentam predominncia de cargas negativas, e disso resulta que os
herbicidas catinicos podem ser fortemente ligados ao solo, enquanto os de
carter cido na forma aninica tendem a lixiviar.
Esse predominncia de cargas negativas pode no ocorrer em solos brasileiros,
especialmente no horizonte B de alguns dos Latossolos, em razo da presena de
argilas silicatadas 1:1, como a caulinita, cuja substituio isomrfica vinculada
ao pH (cargas pH-dependentes), assim como de xidos de ferro e alumnio. Em

solos das regies de clima temperado, com maior presena de argilas silicatadas
2:1, como a montmorilonita, as cargas independem do pH, em virtude da forma
da constituio das argilas e de como os ons substituintes atingem esses stios
de troca. No caso das argilas, a aderncia entre as camadas internas
relativamente fraca, o que permite a penetrao de gua e ons dissolvidos. J
nas argilas 1:1 (caulinita e ilita, por exemplo), a trama de sustentao bastante
rgida e normalmente impede a entrada de componentes estranhos (KIEHL,
1979).
Isso resulta em reas superficiais bastante distintas, com consequente diferena
de reao. O mesmo pensamento pode ser aplicado matria orgnica, que
apresenta uma eletronegatividade tambm dependente do pH, porm com uma
superfcie de reao por grama muito maior que a das argilas e, portanto, mais
eficiente na adsoro de ctions.
Degradao
Os processos qumicos de degradao acontecem preferencialmente no ar e na
gua (oxidao, reduo, hidrlise e fotlise). J no solo e nos organismos vivos,
ocorre preferencialmente a biodegradao (oxidao, reduo, hidrlise e suas
conjugaes, intermediada por microrganismos), que mais eficiente na
degradao dos resduos. Com base nessa maior eficincia, Wolfe (1992) sugere
que no haveria realmente uma degradao puramente fsica e qumica dos
agrotxicos, e sim mediante a ao enzimtica da biota presente. Isso seria
decorrncia da dificuldade de separar o que transformado biologicamente
daquilo que transformado abioticamente.
Essas rotas de degradao no excluem aes paralelas ou conjuntas. Por
exemplo, no solo, a biodegradao mais ativa na chamada zona de razes, e
sua ao diminuda medida que o agrotxico aprofunda-se no perfil, enquanto
a degradao qumica direta tem proporcionalmente menor importncia junto
superfcie, mas essa importncia aumenta medida que o resduo sofre
lixiviao. Alm disso, como exemplo, pode-se citar tambm a gua, na qual,
apesar de os processos qumicos serem mais importantes, existe tambm
biodegradao, desde que os microrganismos utilizem as molculas do produto,
ou parte delas, como substrato de crescimento.
A degradao qumica pode envolver um nmero de processos simultneos maior
que a biodegradao. Alguns produtos podem ser suscetveis a todos eles ou a
algum em especial. Deve-se levar em conta que, aps a ao, pode haver ou no
inativao do produto, etapa que pode funcionar tambm como ativadora da
ao do agrotxico.
A degradao biolgica, ou biodegradao, em solo e em gua, o processo
mais importante para a eliminao do resduo de agrotxicos, pois, segundo
Schwarzenbach et al. (1993), esses processos bioqumicos, semelhantes
reao qumica ou fotoqumica, alteram a estrutura do composto qumico

orgnico e reduzem a molcula inicial at seus componentes bsicos, como
carbono, nitrognio e fsforo.
Alguns agrotxicos podem ser bastante recalcitrantes e, nesses casos,
apresentar grande resistncia quebra de suas molculas, seja no incio do
processo, seja em alguma etapa j avanada, o que faz com que sua persistncia
no ambiente seja maior.
A biodiversidade est presente em todo o perfil do solo e apresenta ao mais
acentuada nas camadas superficiais, at em torno de 20 cm a 30 cm de
profundidade. Isso se deve principalmente presena, em grande quantidade, de
bactrias aerbicas, cuja eficincia em degradar agrotxicos bem superior
das anaerbicas por utilizarem o oxignio como agente oxidante, pela maior
presena de matria orgnica e pelas relaes solo-gua-ar dessa regio serem
timas para essa biota.
Fomsgaard (1997) aponta, em seus estudos, que, na regio arvel, possvel
fazer a descrio dos processos de biodegradao mediante aplicao de
equaes diferenciais de primeira ordem, que tem como exemplo a descrio da
degradao do herbicida bentazon, enquanto, em subsolo, h necessidade de
aplicao de equaes diferenciais de ordem superior.
Outro fator que influi no tipo de biodegradao que ocorre o pH do solo, pois,
em valores de pH prximos da neutralidade ou ligeiramente alcalinos (pH > 5,5),
h predominncia de bactrias e de actinomicetos (em torno de 65% da biota),
enquanto, em solos cidos, h predominncia de fungos, que so menos
eficientes (GUIMARES, 1986; LINDE, 1994; MONTEIRO, 1997).
Na natureza, os microrganismos conduzem a degradao utilizando quatro
categorias de reaes ou conjugaes delas (LINDE, 1994). O comum a todas
elas que os micrbios utilizam a parte com cadeias carbnicas da molcula
como substrato, retirando ou trocando os radicais presentes na molcula por
substituintes que permitiro a degradao final da molcula at CO2.
Para que tais reaes ocorram, necessria a conjuno de algumas variveis,
como temperatura, umidade, populao inicial de microrganismos, presena de
substrato apropriado e meio de suporte. A seguir, apresentada uma descrio
de como essas variveis afetam as reaes e, consequentemente, a degradao.
Temperatura Afeta diretamente a velocidade do metabolismo dos
microrganismos. Os mais afetados so as bactrias, e a menor influncia sobre
os fungos. Como a maior taxa de eficincia da biodegradao de agrotxicos
est presente nas camadas iniciais do solo, as variaes no processo podem
afetar acentuadamente a degradao de um composto aplicado, fazendo variar
sua persistncia no solo.
Umidade Demonstra uma ao em uma faixa em que, no solo, o timo para a
degradao situa-se prximo s condies da capacidade de campo. Solos muito

encharcados so menos prejudiciais degradao que solos secos demais, pois,
no primeiro, falta volume de oxignio para manter a taxa de degradao, o que
mantm a populao em nvel relativamente alto, e, no segundo caso, falta a
umidade para manuteno da populao.
Populao inicial de microrganismos Condio bsica para o processo de
biodegradao, pois sem ela pode haver somente decomposio fsico-qumica.
Tambm necessrio que a populao presente seja composta por elementos
que atuem sobre o agrotxico a ser degradado. Existem famlias de
microrganismos no especficos, mas a maior eficincia de degradao envolve a
presena de espcies especialistas naquele substrato (MONTEIRO, 1997).
Algumas vezes, as espcies envolvidas exigem algo mais, o que funcionaria
como catalisador, como as espcies que s agem em presena de luz.
Substrato apropriado necessrio para que haja o desenvolvimento da
populao que quebra e utiliza partes das molculas dos agrotxicos. Esse fator
tambm pode atuar de forma contrria, pois quase metade dos agrotxicos no
mercado atua de forma negativa sobre a populao de microrganismos, seja por
inibio de atividade metablica, por supresso ou por morte da populao.
Tambm necessrio respeitar a faixa de concentrao de produto que a
microbiota suporta e tem capacidade de utilizar.
Meio de suporte Biologicamente, para haver a ao de degradao por
microrganismos, necessrio que a molcula do agrotxico atravesse a
membrana celular. Para que isso ocorra, imprescindvel que o microrganismo
esteja fixado em um suporte apropriado. Assim, em solos excessivamente secos,
espera-se uma reduo da reao de degradao, por no haver populao inicial
devidamente fixada e preparada para a ao de metabolizao dos agrotxicos
(HAVENS et al., 1995).
Essas variveis influenciam a determinao da persistncia do agrotxico no
solo. Porm, outro fator tem um peso ainda maior, que a adaptabilidade das
populaes ao substrato. Assim, havendo uma populao que se adapte ao
agrotxico comumente aplicado, as taxas de degradao podero aumentar
exponencialmente e reduzir a persistncia do agrotxico no campo, a ponto de
afetar seu desempenho agronmico.
A hidrlise considerada o processo fsico-qumico mais relevante para a
degradao da maioria dos agrotxicos, uma vez que pode estar presente
tambm como processo intermedirio na biodegradao. Para agir, necessita de
gua, pois envolve a quebra de ligaes qumicas nas molculas e sua
substituio por componentes da gua (H
+
e OH
-
), formando novos compostos.
Alguns autores sugerem que a principal transformao que a molcula sofre por
hidrlise a converso de ster para cido. Outros grupos funcionais tambm
sofrem alteraes (amidas, anilidas, carbamatos, epxidos, haletos, nitrilas,
oximas e triazinas).

A hidrlise o principal meio de degradao de agrotxicos em corpos dgua,
enquanto no solo, dependendo do grau de presena da umidade, pode apresentar
ao intensa, principalmente quando conjugada com outros processos, como a
biodegradao. Essa transformao do agrotxico pode ser utilizada inclusive,
em alguns casos, para a ativao do mecanismo de ao do produto, sendo
prevista, portanto, a ao fitossanitria em determinada faixa de umidade do
solo, para um melhor efeito em campo. Isso possvel porque a hidrlise no
inativa o produto em somente uma etapa, mas exige diversos passos que podem
resultar em persistncia bastante longa.
Deve-se conhecer a meia-vida da hidrlise do produto, pois essa informao
ajudar a estimar quanto tempo ele estar presente na natureza e, se o tempo de
meia-vida da hidrlise for muito grande, tambm ajudar a estimar quais outros
processos de degradao iro agir.
O pH do meio interfere na hidrlise dos agrotxicos, em decorrncia da interao
com as caractersticas fsico-qumicas inerentes sua molcula, que podem
torn-la reativa em meio cido, em meio bsico ou em ambos.
Outro interferente a temperatura, que tambm apresenta grande influncia na
taxa de reao da hidrlise: um aumento de 1 C pode incrementar a taxa em
10%, e um aumento de 10 C pode elevar a taxa a um multiplicador da ordem
de 2,5 vezes (LINDE, 1994).
O processo de oxidao-reduo atua principalmente nas trocas qumicas a que
o agrotxico submetido em reaes de fotodegradao ou biodegradao,
sendo catalisada pela ao da luz ou de microrganismos. Compreende
principalmente a transferncia de eltrons de ou para compostos ionizveis.
Entretanto, em algumas situaes muito especiais, essas reaes podem ocorrer
sozinhas, e esto relacionadas a ambientes sem luz e praticamente ausncia de
microrganismos, vinculados a perfis de solo de grande profundidade ou ao lenol
subterrneo.
As reaes de oxirreduo tambm so afetadas pelo tipo de argila e pela
presena de matria orgnica no local. O herbicida amitrole um dos casos
registrados de oxidao qumica sem intermediao (YARON, 1989).
Na fotlise, a luz, formada por pacotes de energia denominados ftons que se
movimentam na forma de ondas, provoca a quebra das ligaes qumicas entre
as molculas dos agrotxicos, primariamente, por meio de reaes fotoqumicas
e, secundariamente, pela reao de radicais livres.
A maioria dos poluentes orgnicos da superfcie terrestre afetada pela luz
transmitida entre os comprimentos de onda de 290 nm a 600 nm. Para os
agrotxicos, a maior ao situa-se na faixa entre 290 nm e 400 nm, que
corresponde a aproximadamente 4% do volume da luz emitida pelo sol, uma vez
que comprimentos de onda menores de 290 nm so filtrados pela camada de
oznio e comprimentos maiores de 400 nm no tm energia suficiente para

provocar a quebra de molculas. Esse processo atinge principalmente molculas
que apresentam alto grau de volatilidade.
Alm da fotlise direta, pode ocorrer tambm a fotlise indireta, em que a luz
funciona como catalisador para outros processos fsico-qumicos, especialmente
na gua. Como um processo que atinge qualquer produto que esteja sobre a
superfcie das plantas, do solo e da gua, considerado o de maior espectro de
ao. Na gua, a fotlise pode sofrer influncia da qualidade de gua, fato esse
verificado entre as diferenas de degradao em gua destilada e guas de
superfcie constatadas em laboratrio.
A radiao ultravioleta pode desencadear a formao de radicais livres que, por
sua vez, afetam a taxa de degradao do agrotxico. Por exemplo, os radicais
hidroxila (OH
-
), devido ao seu elevado potencial de reduo, so capazes de
degradar uma ampla gama de molculas com diferentes estruturas qumicas.
Assim, os principais fatores que influenciam a fotlise so: (i) a hora do dia, em
virtude da maior ou menor quantidade de energia luminosa disponvel; (ii) as
condies climticas, segundo as quais em dias com muitas nuvens haver
menor fotlise; (iii) presena de particulados no meio, poeiras no ar ou matria
em suspenso na gua, que reduz a ao da fotlise e at mesmo favorece a
adsoro em sua superfcie; (iv) colorao do agrotxico, pois agrotxicos
coloridos so mais predispostos que os demais (por exemplo, os herbicidas
trifluralina, orizalina, treflan, surflan); (v) a profundidade da gua, pois a menor
incidncia de luz reduz as taxas de degradao.
Lixiviao
A lixiviao compreende o transporte em profundidade, atravs do perfil do solo,
da frao dos slidos dissolvidos na soluo do solo. A soro o processo que
mais influi na lixiviao de agrotxicos no solo, porm as condies de umidade
e de temperatura tambm tm papel relevante.
Esse movimento est relacionado com a mecnica de fluidos em meio
particulado e, dependendo do caso, pode ser vertical ou horizontal, variando o
regime envolvido.
Em casos de solos bem-estruturados, com poros grandes, pode ser admitido que
o regime envolvido no transporte de massa o convectivo, que se caracteriza
como um sistema de transporte de pisto em que a massa de soluto est
concentrada em um ponto especfico da coluna do solvente, e no dispersa em
toda ela (HAVENS et al., 1995; WEBER JNIOR, 1972). Esse sistema
predominantemente vertical, e muitas vezes faz com que o soluto (agrotxico)
desa excessivamente rpido a grandes profundidades.
Em casos em que o solo no apresenta boa porosidade, est excessivamente
compactado ou mesmo desestruturado, o transporte da massa do soluto ocorre
por difuso e por disperso. Na difuso, predomina a influncia dos movimentos

vibratrios das molculas, e outras foras moleculares, para produzir o
movimento do soluto, enquanto, na disperso, predomina o movimento segundo
os gradientes de concentrao, em que os solutos mais concentrados deslocam-
se para as regies de menor concentrao (HAVENS et al., 1995; SCHNOOR,
1992). Esses so movimentos em microescala, com a diferena de que podem
ocorrer nas trs dimenses do solo. Dessa forma, esses movimentos podem ser
classificados como um sistema de mistura completa, pois o soluto deve estar
presente em toda a soluo do solo (SCHNOOR, 1992; WEBER JNIOR, 1972).
Em qualquer anlise de localizao do agrotxico no solo, a lixiviao entra como
uma importante varivel e as equaes que descrevem o transporte de massa do
soluto na soluo do solo podem variar segundo a umidade contida no solo e a
sua porosidade.
Carreamento superficial
O carreamento superficial deve ser compreendido como o transporte pela gua
que escorre sobre a superfcie do solo, que atingiu seu ponto de saturao, e
leva material dissolvido ou em suspenso. Geralmente o destino final do
carreamento superficial um ponto de captao de gua, como um reservatrio,
lago, aude ou curso dgua.
Assim, o carreamento superficial pode configurar-se como uma importante rota
de deslocamento do agrotxico do seu ponto de aplicao em dois casos.
Primeiro, em seus momentos iniciais aps a aplicao, quando o prprio
agrotxico carreado para fora da rea em soluo na gua de escoamento ou,
ainda, nos casos de agrotxicos adsorvidos fortemente s argilas e matria
orgnica transportados pelo arraste das partculas de solo. Alm disso, pode
configurar-se como um dos processos fsicos da dissipao, pois diminuiria a
concentrao do agrotxico no solo, favorecendo a ao dos demais agentes.
Tradicionalmente, essa no uma rota que altera de forma expressiva o balano
de massa do agrotxico no solo, a no ser, por exemplo, em casos em que o
agrotxico tenha sido aplicado momentos antes de uma chuva de intensidade de
mdia a forte. Mesmo assim, outras variveis influiro no peso que o
carreamento superficial ter no processo geral de dissipao de determinado
agrotxico no solo. Algumas das mais importantes so: (i) grau de umidade do
solo durante a aplicao, pois, em solos j saturados, qualquer precipitao
pluvial provocar escoamento superficial; (ii) condies meteorolgicas, como
volume e intensidade de chuvas; (iii) tipo de solo, pois em solos arenosos h
muito pouco escoamento superficial, enquanto em solos argilosos a possibilidade
desse mesmo fenmeno acontecer geralmente maior; (iv) caractersticas
qumicas do agrotxico, sendo que a solubilidade em gua e a polaridade so as
que mais influenciam a sua soro; (v) cobertura de solo, pois atrasa o incio do
processo de escoamento da gua e dificulta o transporte superficial dos slidos
do solo em suspenso, pela quebra da velocidade.

No sistema de previsibilidade e modelagem da influncia do carreamento
superficial, so aplicadas as equaes de perda de solo, bastante conhecidas
pelas disciplinas que envolvem a conservao de solos (PESSOA et al., 1999).
No Brasil, a equao mais pesquisada e com maior banco de dados prontos para
uso a USLE, derivada das equaes americanas de mesma finalidade.
O entendimento dos processos de transporte de agrotxicos no ambiente
essencial para direcionar planos de gesto dos seus resduos. A variedade de
agrotxicos usados representa muitas diferentes classes de substncias
qumicas, e a quantidade de tipos de interaes desses compostos com
diferentes componentes do ambiente enorme.
Considerando os processos de transporte entre compartimentos ambientais, com
os quais os agrotxicos esto relacionados depois de aplicados em reas
agrcolas, a lixiviao e o carreamento superficial merecem destaque. A lixiviao
dos agrotxicos atravs do solo tende a resultar em contaminao das guas
subterrneas e, neste caso, as substncias qumicas so principalmente levadas
em soluo juntamente com a gua que alimenta os aquferos. O carreamento
superficial favorece a contaminao das guas de superfcie pelo agrotxico
adsorvido s partculas do solo erodido ou na gua escoada. A permanncia dos
agrotxicos no solo agrcola inversamente dependente da taxa de ocorrncia
dos processos de transporte e degradao.
Em um levantamento de dados de literatura, Carter (2000) encontrou, para a
classe de herbicidas, perdas em relao quantidade aplicada de at 0,25% por
carreamento superficial e de at 5% por lixiviao. No entanto, dados
preliminares de trabalho de monitoramento em campo no Brasil tm mostrado
que at 3% e cerca de 1% da quantidade aplicada so perdidos adsorvidos s
partculas de solo carreado e em soluo na gua escoada superficialmente,
respectivamente. Trabalhando com colunas de solo em lismetros, Matallo et al.
(2005) determinou que 52% da quantidade aplicada de um herbicida usado na
cultura de cana-de-acar no Brasil passou para profundidade superior a 50 cm
em um solo arenoso durante um ano, sendo que, com base nos dados
experimentais, um modelo matemtico prev que 96% da quantidade aplicada
passa dos primeiros 12 cm (profundidade na qual seu efeito de controle das
plantas daninhas desejado) em 67 dias.

Modelagem do comportamento de
agrotxicos no ambiente
Um modelo matemtico uma equao ou expresso matemtica utilizada para
descrever um processo, no caso o comportamento (ou parte dele) de agrotxicos
no ambiente. Portanto, a modelagem matemtica o desenvolvimento do
modelo a ser utilizado para descrever um processo ou um conjunto de processos
de um sistema.
O interesse em estudar os processos de reteno, transformao e transporte de
agrotxicos no sistema solo-planta comeou a crescer por volta de 1960, mas
foi cerca de dez anos depois que a modelagem do comportamento de
agrotxicos no ambiente, por meio de expresses matemticas, comeou. Desde
ento, o papel da modelagem tem aumentado em importncia. A principal
justificativa que a modelagem coloca-se como uma maneira econmica de
estudar e prever o comportamento de agrotxicos em condies de campo. A
modelagem pode servir como ligao entre estudos sobre o comportamento de
agrotxicos no laboratrio e no campo.
Trabalhos tm mostrado que as respostas de sistemas ecolgicos complexos
podem frequentemente ser representadas por modelos matemticos mais simples
e com poucos dados, uma vez que o fato de identificarem padres gerais de
comportamento dos agrotxicos no ambiente pode no apresentar srios
problemas.
Algumas vezes, o verdadeiro trabalho de modelagem, comeando com a
fundamentao terico-conceitual, confundido com aplicao direta, adaptao
ou validao de modelos. A modelagem no trata simplesmente da adaptao e
validao de um modelo j existente.
Um modelo matemtico do comportamento de agrotxicos uma representao
do que ocorre no campo. Cada modelo apresenta algum grau de simplificao e
abstrao, assim como limitaes de uso, e pode representar um ou mais
processos envolvidos no comportamento de um agrotxicos no ambiente. As
imperfeies no representam o fracasso da tentativa de simular o que ocorre
com o agrotxico depois de aplicado, mas significam o mximo de aproximao
na representao, luz dos conhecimentos atuais, das informaes disponveis e
dos propsitos e objetivos da modelagem. O estudo e a modelagem da dinmica
ambiental de agrotxicos no solo so essenciais para solucionar grande nmero
de problemas enfrentados na agricultura e sua relao com o meio ambiente. No
entanto, difcil descrever matematicamente a dinmica ambiental de
agrotxicos atravs dos solos em escala microscpica, devido ao entendimento,
por vezes inadequado, de como processos especficos ocorrem nos complexos
sistemas solo-gua-planta-atmosfera.
Como visto, so vrios os processos (lixiviao, escoamento superficial, soro,
degradao, volatilizao etc.) envolvidos no comportamento ambiental de

agrotxicos. A abordagem matemtica de cada um desses processos varivel e
depende do grau de detalhamento do sistema a ser estudado. Os principais
modelos matemticos (equaes matemticas) usados nos principais simuladores
para descrever os processos relacionados ao comportamento ambiental de
agrotxicos no solo so descritos a seguir.
Conforme mencionado anteriormente, o transporte de massa de um agrotxico
no solo pode ocorrer por conveco, difuso e disperso. Grande parte dos
simuladores utiliza a equao de conveco-disperso para descrever a lixiviao
dos agrotxicos no solo, dada por
(1),
onde C
*
a concentrao total do agrotxico no solo (g cm
-3
), t o tempo (dia),
z a profundidade (cm), q a densidade do fluxo de gua no solo (cm dia
-1
),
CL a concentrao do agrotxico na fase lquida do solo (g cm
-3
), DL o
coeficiente de disperso hidrodinmica (cm
2
dia
-1
), DG o coeficiente de difuso
gasosa (cm
2
dia
-1
), CG a concentrao do agrotxico na fase gasosa do solo
(g cm
-3
), RT a taxa de degradao do agrotxico no solo (g cm
-3
dia
-1
) e RU a
taxa de absoro do agrotxico pelas razes das plantas (g cm
-3
dia
-1
).
Alguns simuladores tratam o transporte de massa de um agrotxico no solo de
forma mais simples e consideram apenas o mecanismo de conveco, o que tem
recebido o nome de transporte de pisto. A concentrao total do agrotxico
no solo (C
*
) definida pela soma da concentrao na fase slida, lquida e
gasosa, dada por
(2), onde a umidade volumtrica

do solo (cm
3
cm
-3
), a densidade do solo (g cm
-3
), X a concentrao do
agrotxico na fase slida do solo (g g
-1
), a frao gasosa do solo (cm
3
cm
-3
) e
CG a concentrao do agrotxico na fase gasosa do solo (g cm
-3
).
A soro do agrotxico na fase slida do solo pode ser descrita utilizando-se a
isoterma linear ou a de Freundlich, dadas por
(3) e
(4),
onde Kd o coeficiente de distribuio (cm
3
g
-1
), KF o coeficiente de soro de
Freundlich (cm
3
g
-1
) e N o expoente de Freundlich. Quando o valor de N da
isoterma de Freundlich igual a 1, os valores de Kd e KF so iguais.
A taxa de degradao do agrotxico no solo (RT) descrita por meio de uma
equao de primeira ordem, dada por
(5), onde k o coeficiente

da taxa de degradao do agrotxico no solo (dia
-1
).
Vrios simuladores consideram o efeito dos fatores ambientais (temperatura e
umidade) e da profundidade na degradao do agrotxico no solo (LEISTRA et
al., 2002).
A taxa de absoro do agrotxico pelas razes das plantas (RU) descrita como
um processo passivo e controlado pela taxa de absoro de gua pelas razes
das plantas.

Simuladores do comportamento
Um modelo uma representao de um sistema real e, assim como um modelo
fsico, um modelo matemtico apresenta algum grau de simplificao e abstrao
e pode representar um ou mais processos (SPADOTTO, 2002). Um simulador
uma ferramenta computacional que apresenta um ou mais modelos matemticos
para descrever um sistema. Por sua vez, a simulao a operacionalizao do
simulador por meio do uso de cenrios.
Vrios simuladores do comportamento e destino ambiental de agrotxicos tm
sido desenvolvidos, como AGNPS (YOUNG et al., 1987); CMLS (NOFZIGER;
HORNSBY, 1985, 1986, 1994); CREAMS (HEATWOLE et al., 1987, 1988,
1989a, 1989b; KNISEL, 1980); GLEAMS (KNISEL et al., 1993a, 1993b;
LEONARD et al., 1987); LEACHM (HUTSON; WAGENET, 1992); OPUS
(FERREIRA; SMITH, 1992; RICHARDSON; WRIGHT, 1984); PEARL (LEISTRA et
al., 2002; TIKTAK et al., 2002); PRZM (CARSEL et al., 1984, 1985; MULLINS
et al., 1993); SWAP (VAN DAM et al., 1997a), que tm sido aplicados para
diferentes finalidades.
Alguns modelos e simuladores demandam grande quantidade de dados, por
vezes de difcil obteno; no entanto, trabalhos tm mostrado que as respostas
de sistemas ecolgicos complexos podem frequentemente ser representadas por
modelos mais simples e com poucos parmetros, mas que incorporem as
variveis dominantes do processo (DeCOURSEY, 1992). Segundo Foster e Lane
(1987), o volume de recursos e tempo requeridos para a obteno e a
compilao de dados e parmetros necessrios para a aplicao de modelos mais
complexos baseados em processos no lugar de modelos empricos so desafios a
serem vencidos.
Os simuladores do comportamento e destino ambiental de agrotxicos no
sistema solo-gua-planta-atmosfera podem ser classificados conforme suas
funes e nveis de complexidade. Atualmente, existem diferentes propostas de
classificao com o objetivo de agrup-los conforme caractersticas comuns.
De Wit (1993) classificou os simuladores em dois subgrupos mais gerais: (i)
descritivos ou empricos e (ii) explanatrios. Os simuladores descritivos ou
empricos so os mais difundidos nas cincias agrrias e correspondem a
equaes matemticas que apenas representam os dados experimentais de
forma aceitvel, sem nenhuma preocupao em explicar os processos
envolvidos. Como consequncia, qualquer extrapolao das concluses para
condies diferentes daquelas em que o experimento foi realizado
extremamente perigosa. Dessa forma, esses simuladores apresentam uma
limitao na sua capacidade preditiva. Uma das principais razes e vantagens na
utilizao de simuladores descritivos ou empricos a necessidade de um nmero
reduzido de dados de entrada.

J os simuladores explanatrios tm como objetivo explicar os processos e so
formados por diferentes nveis de organizao ou conhecimento, que so
diferenciados pelos nveis de integrao em que os processos ocorrem. Esses
diferentes nveis de integrao podem ser classificados de acordo com o
tamanho ou escala do sistema, tais como molculas, partculas de solo,
agregados, perfil do solo, gleba, bacia hidrogrfica e regio. O menor nvel de
integrao o nvel explicativo e o maior, o nvel a ser explicado. Por exemplo,
para descrever o comportamento ambiental de agrotxicos em um escala de
parcela ou campo (nvel a ser explicado) utilizam-se dados ou experimentos de
laboratrio (degradao, soro etc.) em combinao com dados de clima, do
solo e da cultura (nvel explicativo). Utilizando-se essa forma de organizao do
conhecimento, pressupe-se que no h inteno de explicar os dados
experimentais obtidos em laboratrio. Procura-se, ento, por meio desses
simuladores explanatrios, descrever os processos do comportamento ambiental
de agrotxicos em condies de campo utilizando-se dos dados referentes s
propriedades do solo e do agrotxico. importante mencionar que os
simuladores explanatrios demandam pelo menos dois nveis de integrao.
Na Figura 3, so apresentados os diferentes passos para teste de um simulador
explanatrio para descrever o comportamento de agrotxicos em escala de
campo, conforme Boesten (2000). Como primeiro passo, necessrio definir o
problema para o qual o simulador ser desenvolvido. Aps essa definio, um
modelo conceitual elaborado juntamente com os modelos ou equaes
matemticas para descrever cada processo considerado, que sero traduzidos
em um programa de computador que resolve as equaes usando um
procedimento estvel e confivel. Os modelos conceituais devem apresentar, de
forma clara, objetiva e organizada, os principais processos que descrevem o
sistema a ser estudado, possibilitando, assim, uma viso holstica do sistema. Na
sequncia, dados de entrada so obtidos por meio de experimentos de
laboratrio (por exemplo, degradao para estimativa de meia-vida e soro para
estimativa dos coeficientes de partio). O prximo importante passo
corresponde conduo de experimentos de campo para a obteno de dados
observados sobre o comportamento ambiental do agrotxico e que sero
comparados com as simulaes. Finalmente, decide-se se o simulador
explanatrio descreveu o comportamento ambiental do agrotxico no campo de
forma satisfatria ou no, com base em dados de laboratrio, clima, solo e
cultura.
Caso as simulaes no tenham sido satisfatrias, h necessidade de rever todos
os passos novamente (Figura 3), comeando-se pelo modelo conceitual.
importante ressaltar que os mtodos experimentais para a obteno dos dados
em laboratrio e no campo so importantes fontes de erro e, portanto, podem
influenciar o teste de um simulador.
Outra classificao dos simuladores do comportamento ambiental de agrotxicos
foi proposta por Addiscott e Wagenet (1985), que os diferenciou em
determinsticos, estocsticos, mecansticos, funcionais, para uso em pesquisa e

para manejo. Um simulador determinstico assume que um nico conjunto de
dados de entrada d origem a um nico conjunto de valores simulados. Por outro
lado, um simulador estocstico assume que os dados de entrada podem ser
representados por variveis aleatrias. Entende-se por variveis aleatrias
aquelas que podem ser representadas por uma distribuio de probabilidade, ou
seja, atribui-se uma probabilidade para sua ocorrncia. Um exemplo de varivel
aleatria bastante comum quando se estuda o comportamento ambiental de
agrotxicos a condutividade hidrulica do solo, que pode levar variao
espacial da lixiviao desses agrotxicos. Consequentemente, os resultados
simulados correspondem a intervalos de valores e no apenas a valores nicos.
Um simulador mecanstico utiliza, para descrio dos processos considerados,
modelos ou equaes matemticas baseadas em processos qumicos, fsicos
e/ou biolgicos da forma como so atualmente entendidos. Por exemplo, para a
descrio da lixiviao de agrotxicos, esses simuladores utilizam equao que
combina os mecanismos de fluxo de massa, difuso e disperso. J os
simuladores funcionais do um tratamento aos processos de forma mais
simplificada.
Embora Addiscott e Wagenet (1985) tenham classificado e diferenciado alguns
tipos de simuladores do comportamento ambiental de agrotxicos, Jarvis et al.
(1995) mencionam que uma distino bem clara entre esses tipos pode ser difcil
em alguns casos. Isso ocorre porque existem simuladores que tratam alguns
processos de forma mecanstica e outros, de forma funcional. Por exemplo,
pode-se ter um simulador no qual o submodelo do fluxo da gua no solo
tratado de forma mecanstica enquanto o submodelo para degradao do
agrotxico no solo tratado de forma funcional.
importante entender que dar um tratamento mecanstico a um determinado
processo pode no ser possvel, em alguns casos, devido falta de
conhecimento ou, ainda, porque muito difcil parametrizar esse processo. Os
simuladores para uso em pesquisa so usados para melhorar ou ajudar no
entendimento de um determinado sistema e podem ser usados para identificar
lacunas na pesquisa que precisam ser estudadas ou testar hipteses. J os
simuladores para manejo so usados principalmente no auxlio tomada de
deciso sobre adoo de algumas prticas em reas agrcolas.
Os simuladores para lixiviao de agrotxicos em solos podem ser classificados
como simuladores de fluxo cromatogrfico (SFC) e simuladores de transporte
preferencial (STP). Os simuladores SFC so baseados na equao de
conveco/disperso e assumem fluxo uniforme dos agrotxicos e da gua no
solo. Geralmente, os simuladores SFC descrevem de forma satisfatria a
lixiviao de agrotxicos em solos com condies de fluxo uniforme. No entanto,
essa condio de fluxo uniforme em condies de campo de difcil ocorrncia.
Flury et al. (1994) mencionam que condies de fluxo uniforme no campo so
mais exceo do que regra. Essa condio de fluxo no uniforme denominada
de transporte preferencial. Com base nos avanos obtidos no entendimento do
processo de transporte preferencial, simuladores do tipo STP foram

desenvolvidos nos ltimos anos. Os simuladores STP dividem o solo em dois
domnios (microporos e macroporos) com diferentes taxas de fluxo.

Figura 3. Etapas para teste de um simulador explanatrio para descrever o
comportamento ambiental de agrotxicos adaptado de Boesten (2000).

Descrio e aplicao de um simulador
Descrio terica do simulador PEARL
O simulador PEARL verso 3.3.3 (LEISTRA et al., 2002; TIKTAK et al., 2002)
tem como objetivo principal simular a lixiviao de agrotxicos em solos por
meio da integrao de diversos fatores que atuam de forma direta e indireta
nesse tipo de transporte, como, por exemplo, os atributos qumicos e fsicos do
solo, o clima e as caractersticas fsico-qumicas das molculas de agrotxicos.
So descritos a seguir os principais processos e seus respectivos modelos
matemticos utilizados pelo simulador. PEARL, por sua vez, utiliza o simulador
SWAP para descrever o fluxo da gua e a temperatura no solo. SWAP descreve
o fluxo da gua no solo utilizando a equao de Darcy e considerando um fluxo
unidimensional, vertical e transiente. A combinao da equao de Darcy com a
de continuidade resulta na conhecida equao de Richards, dada por
1
h
K S
t z z
u c c c ( | |
= +
| (
c c c
\ .
(6), onde u a umidade volumtrica do solo (cm
3
cm
-3
),
t o tempo (dia), K a condutividade hidrulica (cm dia
-1
), h o potencial da
gua no solo (cm), z a profundidade (cm) e S taxa de absoro de gua pelas
razes das plantas (dia
-1
). A relao entre a umidade do solo e o seu potencial
(curva de reteno) descrita atravs do modelo de Van Genuchten (1980),
dado por
( )
( )
1 1
1
s r
r n
n
h
h
u u
u u
o

= +
+
(7), onde ur a umidade volumtrica residual
(cm
3
cm
-3
), us a umidade volumtrica saturada (cm
3
cm
-3
) e o (cm
-1
) e n (-) so
parmetros obtidos aps o ajuste do modelo aos dados observados da curva de
reteno. J a relao entre condutividade hidrulica em meio no saturado e o
potencial da gua no solo descrita pelo modelo de Mualem (1976), dado por
( )
( )
( )
( )( )
2
1 1
1
1 1 2
1
1
n
n n
s
n
n
h h
K h K
h

o o
o

+
(
+
(

=
+
(8), onde Ks a condutividade hidrulica em
meio saturado (cm dia
-1
) e (-) um parmetro obtido aps o ajuste do modelo
aos dados observados. A taxa de absoro de gua pelas razes, S (dia
-1
), dada
por (FEDDES et al., 1978)
red P
S S o = (9), onde ored um fator de reduo
adimensional e SP a taxa potencial de absoro de gua pelas razes (dia
-1
),
obtida por
P
P
r
T
S
d
= (10), onde TP a taxa de transpirao potencial (cm dia
-1
) e
dr espessura da camada radicular (cm). O clculo da taxa de evapotranspirao
potencial, ETP (cm dia
-1
), necessrio para quantificar as condies de contorno
na superfcie do solo e o valor de SP. ETP calculado utilizando-se a equao de
Penman-Monteith (VAN DAM et al., 1997b). Com isso, TP (cm dia
-1
) obtido por
( ) 1
P w P P
T f ET E = (11), onde fw corresponde frao do dia em que a
cobertura foliar est molhada (-) e EP (cm dia
-1
) a taxa de evaporao potencial

da gua no solo, calculada por
IAF
P P
E e ET
k
= (12), onde k o coeficiente de
extino da radiao solar global (-) e o IAF o ndice de rea foliar (-).
A temperatura do solo obtida utilizando-se uma combinao entre a lei de
Fourier e a equao de conservao de calor no solo.
A concentrao total de um agrotxico no solo, C
*
(g cm
-3
), definida pela soma
da concentrao na fase slida, lquida e gasosa:
*
L G
C C X C u c = + + (13),
onde CL a concentrao do agrotxico na fase lquida do solo (g cm
-3
), a
densidade aparente do solo (g cm
-3
), X a concentrao do agrotxico na fase
slida do solo (g g
-1
), c a frao gasosa do solo (cm
3
cm
-3
) e CG a
concentrao do agrotxico na fase gasosa do solo (g cm
-3
). A soro do
agrotxico na fase slida do solo descrita pela isoterma de Freundlich, dada
por
,
,
N
L
OM OM L REF
L REF
C
X m K C
C
| |
=
|
|
\ .
(14), onde: mOM a frao da matria orgnica
no solo (-); KOM o coeficiente de partio do agrotxico entre a matria
orgnica e a soluo do solo (cm
3
g
-1
); e CL,REF um valor de referncia para
CL (definido como 1 mg L
-1
), utilizado com objetivo de evitar que a unidade de
KOM seja dependente do expoente N de Freundlich. A relao entre KOM e o
coeficiente de partio de um agrotxico entre o carbono orgnico e a soluo
do solo, KOC, dada por 1, 724
OM OC
K K = (15).
O fluxo de massa de um agrotxico no solo, J (g cm
-2
dia
-1
),
descrito considerando-se os mecanismos de conveco, disperso e difuso na
fase lquida e apenas de difuso na fase gasosa, dado
por
G L
L L G
C C
J q C D D
z z
c c
=
c c
(16), onde q a densidade do fluxo de gua
(cm dia
-1
), DL o coeficiente de disperso hidrodinmica (cm
2
dia
-1
) e
DG o coeficiente de difuso gasosa (cm
2
dia
-1
). Os coeficientes DG e DL so
calculados por meio das equaes
L dis L W
D L q D = + (17) e
G G A
D D = (18),
onde Ldis a dispersividade (cm), DW o coeficiente de difuso do agrotxico na
gua (cm
2
dia
-1
), DA o coeficiente de difuso do agrotxico no ar (cm
2
dia
-1
) e
L e G so os coeficientes de tortuosidade adimensionais para difuso do
agrotxico em meio lquido e gasoso, respectivamente.
A taxa de degradao de agrotxicos no solo, RT (g cm
3
dia
-1
), descrita por
meio de uma equao de primeira ordem, dada por
*
*
T
dC
R k C
dt
= =
(19), onde
k o coeficiente da taxa de degradao do agrotxico no solo (dia
-1
). O efeito
dos fatores ambientais (temperatura, umidade e profundidade) na degradao do
agrotxico no solo calculado por
( ) ln 2
50
T Z
REF
k f f f
DT
u
= (20), onde fT, f
u
e
fZ so coeficientes de reduo adimensionais para contabilizar o efeito da
temperatura, umidade e profundidade do solo, respectivamente. DT50REF o
valor de meia-vida do agrotxico nas condies de referncia, ou seja, solo

coletado nos primeiros 30 cm de profundidade e incubado a 20 C e umidade
volumtrica correspondente ao potencial mtrico de 10 kPa (~ 100 cm de coluna
de gua). O coeficiente de reduo devido ao efeito da temperatura, fT,
calculado por meio da equao de Arrhenius, dada
por
1 1
exp
T
REF
U
f
G T T
( | |
=
( |
\ .
(21), onde U a energia de ativao (kJ mol
-1
), G
a constante universal dos gases (kJ mol
-1
K
-1
), T a temperatura do solo (K) e
TREF T nas condies de referncia (K), ou seja, a 20 C. Com relao ao efeito
da umidade do solo, o coeficiente de reduo dado por min 1,
B
REF
f
u
u
u
(
| |
( =
|
(
\ .

(22), onde min significa o menor valor, uREF a umidade volumtrica
correspondente a 10 kPa, ou seja, na condio de referncia, e B uma
constante. Com base na Equao (22), no h influncia da umidade do solo na
degradao do agrotxico quando ela superior a uREF. O fator fZ no definido
por uma equao. No entanto, seus valores podem ser especificados para cada
horizonte do solo.
A taxa de absoro de agrotxicos pelas razes das plantas, RU (g cm
-3
dia
-1
),
descrita como um processo passivo e controlado pela taxa de absoro de
gua pelas razes:
U u L
R S f C = (23), onde fu o fator de concentrao na
corrente transpiratria (-).
A equao de conservao de massa do agrotxico no solo no simulador PEARL
dada por
*
G L
L L G T U
C C C
q C D D R R
t z z z
c c c c | |
=
|
c c c c
\ .
(24).

Aplicao do simulador PEARL: estudo da lixiviao do inseticida
tiametoxam em solo com cultura de soja em Dourados, MS
Parametrizao do simulador
Para fins de parametrizao do simulador PEARL, um experimento de campo foi
realizado em uma rea experimental de 900 m
2
(30 m x 30 m) localizada na
Embrapa Agropecuria Oeste, no Municpio de Dourados, MS (latitude
221626S, longitude 544850W e 408 m de altitude), que foi dividida em
quatro quadrantes com 25 subparcelas de 9 m
2
(3 m x 3 m) cada um. O solo
classificado como Latossolo Vermelho distrofrrico tpico de textura muito
argilosa. O perodo experimental compreendeu de 21 de novembro de 2007 a 8
de maio de 2008. O plantio da soja cultivar BRS 240, utilizando-se espaamento
de 45 cm entre linhas e 22 sementes m
-1
, foi feito em 21 de novembro de 2007,
e a colheita foi realizada em 7 de abril de 2008. A aplicao do tiametoxam
ocorreu no dia 4 de dezembro de 2007 e foi feita utilizando-se um pulverizador
acoplado a um trator equipado com uma barra de 14 m com bicos do tipo leque

espaados em 50 cm e com vazo de 280 L ha
-1
. O produto comercial utilizado
continha 141 g L
-1
do i.a. tiametoxam e foi aplicado na dose de 2 L ha
-1
. Dados
meteorolgicos (velocidade do vento, umidade relativa, nmero de horas de luz,
precipitao e temperatura diria mxima e mnima do ar) foram coletados
diariamente durante o perodo experimental por meio da estao meteorolgica
automtica da Embrapa Agropecuria Oeste, localizada a 500 m de distncia da
rea experimental. Amostras de solo nas profundidades de 010, 1030, 30
50, 5070 e 70100 cm foram coletadas para determinao dos resduos de
tiametoxam. Para determinao da quantidade aplicada ao solo, 20 amostras
foram coletadas ao acaso em toda a rea experimental logo aps a aplicao na
profundidade de 05 cm. As datas de amostragem foram: 0 (4 de dezembro de
2008), 15 (19 de dezembro de 2007), 73 (15 de fevereiro de 2008) e 156 (8 de
maio de 2008) dias aps aplicao. Em cada data de amostragem, quatro
subparcelas (uma de cada quadrante da rea experimental) foram sorteadas para
coleta de amostras de solo nas diferentes profundidades. Aps completa
homogeneizao de cada amostra, subamostras com aproximadamente 200 g de
solo foram retiradas e colocadas em sacos plsticos para armazenamento em
freezer a -20 C at o momento de envio para o Laboratrio de Toxicologia de
Inseticidas da Universidade Federal de Lavras (UFLA), Lavras, MG.
A condio de contorno inferior estabelecida para as simulaes foi a de
drenagem livre, j que determinaes do nvel do lenol fretico na rea
experimental no estavam disponveis durante o perodo experimental. Medies
anteriores mostraram que o lenol fretico na rea experimental profundo, com
valores sempre maiores que 1 m de profundidade. Parmetros relacionados
cultura da soja foram medidos experimentalmente ou obtidos da literatura.
Apenas um ciclo da cultura da soja foi considerado nas simulaes. Os valores
de IAF (Eq. 12) obtidos de Vissotto Jnior (2003) foram: 0,5 em 26 de
novembro de 2007 e 17 de dezembro de 2007; 1,5 em 16 de janeiro de 2008;
3 em 20 de fevereiro de 2008; 2,5 em 4 de abril de 2008; e 2 em 7 de abril de
2008. O simulador PEARL faz a interpolao linear entre os valores de IAF para
as outras datas. A estimativa dos valores de dr (Eq. 10) foi baseada na
observao visual em diferentes datas de amostragem. Os valores de dr foram
iguais a 10 cm em 26 de novembro de 2007, aumentaram de 30 cm para 60 cm
no perodo de 17 de dezembro de 2007 a 16 de janeiro de 2008 e
permaneceram iguais a 80 cm at a colheita da soja. Os valores de red em
funo do potencial da gua no solo foram obtidos de Wesseling (1991). Foi
considerado valor de red igual a zero (nenhuma absoro de gua pela cultura)
para potenciais de gua no solo maiores que 0 cm e menores que -16.000 cm.
Considerou-se o valor mximo de absoro de gua pela cultura (red = 1)
quando o potencial de gua no solo oscilou entre -1 cm e -500 cm e um linear
acrscimo/decrscimo no valor de red quando o potencial variou entre -1 cm e
0 cm e entre -16.000 cm e -500 cm. Para as simulaes, o perfil do solo foi
dividido em seis camadas (010 cm, 1030 cm, 3050 cm, 5070 cm, 70
100 cm e 100200 cm de profundidade) e os parmetros de Van Genuchten
(Eqs. 7 e 8) foram obtidos por meio dos ajustes das curvas de reteno obtidas
em laboratrio utilizando-se o pacote computacional RETC (VAN GENUCHTEN et

al., 1991), conforme mostrado na Tabela 2. Os parmetros de Van Genuchten
utilizados para a camada de 100200 cm foram semelhantes aos da camada de
70100 cm de profundidade. Assumiu-se que S seja equivalente umidade do
solo no potencial igual a 60 cm (CLAESSEN, 1997).
A taxa de aplicao do tiametoxam utilizada como dado de entrada no simulador
PEARL foi igual a 0,21 kg ha
-1
, que corresponde ao valor mdio recuperado logo
aps a aplicao. Essa taxa de aplicao corresponde a 76% da dose
inicialmente calculada de 0,28 kg ha
-1
. Parmetros relacionados interao
agrotxico-solo foram determinados experimentalmente. Os valores de KOM e N
(Eq. 14) foram iguais a 37,5 cm
3
g
-1
e 0,84, respectivamente, para a camada de
030 cm. Abaixo de 30 cm de profundidade, o valor de KOM foi reduzido por um
fator igual a 0,4, de acordo com os resultados experimentais para a camada de
5070 cm. A meia-vida do tiametoxam no solo para as condies de referncia
(DT50REF na Eq. 20) foi igual a 501 dias e o valor de U (Eq. 21), igual a
68,1 kJ mol
-1
. Os valores de fZ (Eq. 20) foram iguais a 1,0 para a camada de 0
30 cm e 0,82 para as camadas abaixo de 30 cm. Utilizou-se um valor padro
para B (Eq. 22) igual a 0,7 e, para fU (Eq. 23), o valor estimado com base no
modelo de Briggs et al. (1982) foi igual 0,18.
Tabela 2. Parmetros de Van Genuchten (Eqs. 7 e 8) utilizados como dados de entrada nas simulaes com o
PEARL.
Parmetro
Camada (cm)
010 1030 3050 5070 70100
uS (cm
3
cm
-3
) 0,58 0,54 0,45 0,45 0,44
ur (cm
3
cm
-3
) 0,20 0,27 0,14 0,13 0,06
(cm
-1
) 0,0186 0,0294 0,0097 0,0084 0,0052
n (-) 1,955 1,957 1,437 1,446 1,487
(-) 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
KS (cm dia
-1
) 91 98 149 72 171

As simulaes foram realizadas para o perodo de 1 de outubro de 2007 a 9 de
maio de 2008, e os resultados foram comparados aos perfis de umidade e de
concentrao do tiametoxam. Com o objetivo de permitir estabilizao do
sistema a ser simulado, as simulaes foram iniciadas dois meses antes da
aplicao do tiametoxam. Diante disso, tentou-se minimizar a influncia das
condies iniciais nas primeiras datas de amostragem e na posterior comparao
com as simulaes.
Resultados
As maiores variaes nos perfis de umidade, em todas as datas de amostragem,
foram observadas no intervalo de 030 cm (Figura 4). Essa maior variao da
umidade na camada superficial do solo deve-se alta demanda da atmosfera e,
tambm, absoro de gua pelas razes da soja. Abaixo de 10 cm de
profundidade, a umidade do solo no diminuiu de 0,3 cm
3
cm
-3
em todas as
datas de amostragem. As simulaes no calibradas resultaram em perfis de
umidade mais secos que os observados no intervalo de 10 cm a 100 cm de
profundidade (Figura 4). Essa discrepncia entre os perfis de umidade

observados e no calibrados sugere que as curvas de reteno de gua no solo
obtidas em laboratrio no representam a situao do campo experimental. Essa
falta de representatividade pode ter sido causada pelo manuseio inadequado da
variabilidade espacial, visto que as amostras para determinao das curvas de
reteno foram coletadas em apenas uma trincheira da rea experimental de
0,09 ha. Como prximo passo, as curvas de reteno foram calibradas
utilizando-se os perfis de umidade em todas as datas de amostragem. Aps a
calibrao, simulaes satisfatrias foram obtidas para os perfis de umidade em
todas as datas de amostragem (Figura 4). Os valores simulados ficaram entre os
valores mdios 2 desvios padres para quase todas as datas de amostragem e
profundidades.
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5
P
r
o
f
u
n
d
i
d
a
d
e

(
c
m
)
0
20
40
60
80
100
19/12/2007
Umidade Volumtrica (cm
3
cm
-3
)
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5
0
20
40
60
80
100
15/02/2008
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5
0
20
40
60
80
100
08/05/2008
SIMULAO NO CALIBRADA
SIMULAO CALIBRADA
REA CORRESPONDENTE MDIA +/- 2 DESVIOS PADRES

Figura 4. Valores observados e simulados dos perfis de umidade em um solo com a cultura da soja em
Dourados, MS.

O inseticida tiametoxam no lixiviou para camadas abaixo de 50 cm de
profundidade aps precipitao acumulada de 823 mm durante todo o perodo
experimental (Figura 5). Devido ao baixo valor de KOM do tiametoxam (que o
caracteriza como um agrotxico mvel no solo) e ao volume de precipitao
ocorrido, era esperada maior lixiviao deste agrotxico. Uma provvel
explicao para a pequena lixiviao do tiametoxam nesse solo que grande
parte da massa lixiviada pode ter sido protegida pelo transporte preferencial via
macroporos. O solo em estudo possui macroporosidade mdia em todo o perfil
do solo (0100 cm) igual a 14%. Em outras palavras, o transporte via
macroporos pode ter reduzido a lixiviao do tiametoxam, conforme observado
tambm por Larsson e Jarvis (1999). Geralmente considera-se que o transporte
via macroporos aumenta os riscos de contaminao da gua subterrnea por
agrotxicos. No entanto, esses resultados sugerem que este processo pode
reduzir esses riscos.

Houve uma tendncia do simulador PEARL (simulaes no calibradas) em
superestimar as concentraes do tiametoxam no perfil do solo (Figura 5). Para
as datas de 15 de fevereiro e 8 de maio de 2008, os valores simulados ficaram
dentro dos intervalos observados para a profundidade de 010 cm. Essa
tendncia de superestimar as concentraes uma indicao de que a
persistncia desse agrotxico, estimada em laboratrio por meio de experimentos
de incubao com temperatura e umidade controladas, no foi representativa
para descrever as condies de campo.
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4
P
r
o
f
u
n
d
i
d
a
d
e

(
c
m
)
0
20
40
60
80
100
19/12/2007
Concentrao de thiamethoxam no solo (mg dm
-3
)
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4
0
20
40
60
80
100
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4
0
20
40
60
80
100
08/05/2008
15/02/2008
SIMULAO NO CALIBRADA
SIMULAO CALIBRADA
MDIA OBSERVADA
MDIA +/- 2 DESVIOS PADRES

Figura 5. Valores observados e simulados da lixiviao do tiametoxam em solo com cultura de soja em
Dourados, MS.
Como prximo passo, procedeu-se calibrao dos valores de meia-vida do
tiametoxam utilizando-se as concentraes totais no perfil do solo nas diferentes
datas de amostragem. Esse procedimento resultou em decrscimo no valor de
meia-vida que foi satisfatrio para descrever a rpida dissipao desse
agrotxico logo aps a aplicao (entre a aplicao e a primeira data de
amostragem em 19 de dezembro de 2007). No entanto, o decrscimo no valor
de meia-vida no foi coerente para descrever a taxa de degradao do
tiametoxam observada no campo para as outras datas de amostragem. Assim,
decidiu-se reduzir a quantidade aplicada do tiametoxam utilizada como dado de
entrada no simulador e fazer nova calibrao da meia-vida. Essa rpida
dissipao observada logo aps a aplicao no campo provavelmente foi causada
por sua volatilizao, considerando-se que no houve chuva aps a aplicao e
que a temperatura do solo pode ter atingido 40 C ou mais. O simulador PEARL
no considera o processo de volatilizao dos agrotxicos depositados na
superfcie do solo e, portanto, utilizou-se o recurso de diminuir a dose aplicada.
Aps calibrao da meia-vida e reduo da dose aplicada, boas simulaes para
a lixiviao do tiametoxam entre 010 cm de profundidade em 19 de dezembro
de 2007 foram obtidas. No entanto, houve uma tendncia de superestimar a
lixiviao para as datas posteriores.

Interfaces de modelos e sistemas de
informao geogrfica
Muitos dos modelos capazes de simular o comportamento e o destino dos
agrotxicos foram desenvolvidos para estudos relacionados a processos e
compartimentos ambientais especficos e apresentam limitao temporal e,
principalmente, espacial.
Uma caracterstica importante da modelagem ambiental de agrotxicos que
todos os dados de entrada que alimentam os modelos tm distribuio espacial,
o que afeta consideravelmente os processos envolvidos e suas interaes.
Portanto, a caracterizao espacial do destino de agrotxicos no ambiente requer
uma ferramenta que possa efetivamente manejar dados georreferenciados.
Modelos de simulao podem ser mais efetivos com a visualizao e a anlise
espacial da tecnologia de sistema de informao geogrfica SIG. A
interpretao da simulao e o entendimento dos processos de contaminao
ambiental so aprimorados pela visualizao espacial dos resultados dos modelos
(ENGEL et al., 1997), enquanto a anlise espacial avanada facilita e melhora a
simulao (CAMPBELL et al., 2000; STOORVOGEL, 1995).
A estrutura de um SIG composta pela entrada e integrao de dados, por
funes de consulta e anlise espacial, visualizao e plotagem e por um sistema
gerenciador de banco de dados (MOREIRA, 2001). A tecnologia de SIG pode
trazer enormes benefcios devido sua capacidade de tratar a informao
espacial (georreferenciada) de forma precisa, rpida e sofisticada (GOODCHILD
et al., 1993).
Entre vrias definies que j foram propostas (BURROUGH, 1986; BURROUGH;
McDONNELL, 1998; PARKER, 1988), pode-se dizer que SIG um conjunto de
ferramentas para coletar, armazenar, recuperar, transformar, analisar e mostrar
dados espacialmente referenciados e integrados na soluo de problemas
ambientais.
Inicialmente, a aplicao da tecnologia de SIG era limitada ao tratamento de
bases de dados geogrficos e produo de mapas. Porm, mais recentemente
tem sido usada para planejar programas de proteo da qualidade da gua e em
estudos de processos de degradao ambiental (GOODCHILD et al., 1993,
1996). Modelagem espacial com SIG um mtodo bem documentado e vrias
aplicaes tm sido descritas na literatura (GRINER, 1993; HESSION;
SHANHOLTZ, 1988; MAIDMENT, 1993; TIM, 1996; TIM et al., 1992; VIEUX,
1991).
Uma vantagem da criao de interfaces de modelos e SIGs a facilidade de
anlises simultneas de variaes espaciais e temporais. O termo interface
adotado para o uso simultneo de ferramentas de SIG e modelagem e no
implica um nvel especfico de interao. O SIG proporciona, ainda, a vantagem

de oferecer rigor matemtico da anlise por meio da visualizao, simples e
objetiva, dos resultados intermedirios e finais por ele oferecidos (PIRES et al.,
2000).
A interface de um modelo com SIG pode ser por juno, combinao ou
integrao, dependendo do grau de interao (BURROUGH, 1996; TIM, 1996).
Juno a mera troca de entradas e sadas entre o SIG e o modelo, combinao
quando essa troca ocorre automaticamente e integrao definida como a
insero de um modelo em um SIG ou vice-versa.
A integrao de modelos ambientais de agrotxicos com SIGs uma importante
tecnologia, porque o requisito para juntar modelos com amplo conjunto de dados
espaciais descrevendo importantes variveis ambientais melhor atendido dentro
de uma estrutura de SIG (HOLLIS et al., 1996). A integrao de modelos com
SIG tem diversas vantagens, tais como tempo curto de execuo e rpida
gerao de resultados (BABAN, 1999).
As aplicaes de SIG em modelagem ambiental de agrotxicos podem ser
agrupadas em trs categorias: (i) utilizao de SIG para extrair dados espaciais
requeridos para a simulao do destino de agrotxicos, (ii) interface de modelo
de agrotxico existente com o SIG e (iii) modelagem e simulao do destino de
agrotxicos inteiramente dentro do SIG.
Alguns exemplos de interfaces de modelos de agrotxicos com SIG podem ser
encontrados em Al-Abed e Whiteley (1995), Burkart et al. (1998), Chen (1991),
Drungil et al. (1995), Foussereau et al. (1993), He et al. (1993), Hoogeweg e
Hornsby (1998), Jacobson et al. (1995), Manguerra et al. (1998), Mitchell et al.
(1993), Mizgalewicz e Maidment (1996), Rewerts e Engel (1991), Srinivasan e
Arnold (1994), Srinivasan e Engel (1995), Tim e Jolly (1994), Tiktak et al.
(1996, 2010), Wilson et al. (1993, 1996), Yoon et al. (1993).
Um exemplo de interface o GeoPEARL (TIKTAK et al., 1996), que a interao
do modelo PEARL com SIG. A experincia com o GeoPEARL demonstrou que a
variabilidade dos parmetros afeta diretamente a lixiviao dos agrotxicos,
principalmente com relao aos fatores climticos. Tiktak et al. (1996) aplicaram
o modelo GeoPEARL sobre reas da Holanda, criando mapas no formato matricial
(raster) em uma malha com clulas de 250 m x 250 m, onde foram utilizados os
planos de informao: tipo de solo, uso do solo, condio climtica local e
classificao da profundidade do lenol fretico. Foram inicialmente geradas
100.000 combinaes possveis, o que tornava o estudo extremamente
demorado, e formas de agilizar o trabalho foram testadas. Artifcios matemticos
e geotecnolgicos, como o uso de diagramas relacionais, permitiram a reduo
para 6.405 parcelas com tamanhos que variaram entre 0,25 km
2
e 220 km
2
,
com tamanho mdio de 3 km
2
. Assim foi possvel criar a interface de um modelo
unidimensional, como o PEARL, com o SIG (TIKTAK et al., 2010), contemplando
a variabilidade espacial do transporte de agrotxicos no ambiente.

Muitos dos programas de SIG so equipados com uma linguagem macro, que
permite ao usurio escrever modelos dentro da aplicao. Vrias funes de SIG
tm aplicao em modelos ambientais de agrotxicos e tm sido utilizadas em
diversos trabalhos, como os de Aller et al. (1987), Atkinson e Thomlinson
(1994); Bach et al. (2001); Brody et al. (2002); DeBarry (1991); Evans e Myers
(1990); Hamlett et al. (1992); Neal (2002); OLeary (2001); Reddy e Montas
(2002).
Consideraes finais
Estudos do comportamento e destino de agrotxicos no ambiente so
fundamentais para o entendimento dos processos envolvidos e para a previso
dos efeitos sobre diferentes organismos. A modelagem matemtica e o
desenvolvimento de simuladores possibilitam tanto a identificao de falta de
informaes sobre processos de reteno, transformao e transporte, quanto o
aprofundamento do conhecimento sobre o comportamento ambiental dos
agrotxicos em diferentes condies. Os modelos e simuladores tambm podem
ser usados como apoio didtico no ensino e treinamento nessa rea do
conhecimento.
O desenvolvimento e a utilizao de modelos matemticos, a formao de
bancos de dados e a criao de ferramentas informatizadas podem tornar as
simulaes da exposio ambiental aos agrotxicos mais geis e menos sujeitas
a erros operacionais, garantindo a base cientfica necessria.
Um avano significativo pode, ainda, ser obtido pela criao de interfaces de
modelos de agrotxicos no ambiente com geotecnologias, o que permite, a partir
de dados georreferenciados, a visualizao geogrfica dos resultados das
simulaes e, consequentemente, a gesto ambiental de agrotxicos em base
territorial. Essa incorporao da dimenso espacial fundamental para a
abordagem das questes ambientais na agricultura, dada a caracterstica difusa
das atividades agrcolas, pecurias e florestais.

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