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MINERALOGIA DE SOLOS.
Antonio Carlos de Azevedo / USP/ESALQ/LSO aazevedo@usp.br

1. O que solo.
Segundo o Sistema Brasileiro de Classificao de Solos (SiBCS, EMBRAPA 2006): O solo que classificamos uma coleo de corpos naturais, constitudos por partes slidas, lquidas e gasosas, tridimensionais, dinmicos, formados por materiais minerais e orgnicos que ocupam a maior parte do manto superficial das extenses continentais do nosso planeta, contm matria viva e podem ser vegetados na natureza onde ocorrem e, eventualmente, terem sido modificados por interferncia antrpica. Esta definio comea com uma ressalva: O solo que classificamos (...), o que implica que esta definio no uma definio universal de solos, mas a definio usada para estruturar o SiBCS. No existe uma definio universal de solo, porque o solo um sistema bastante diversificado. Alm disto, a pedologia (que a parte da cincia que se dedica ao estudo do solo) muito recente, pois existe h menos 150 anos. Assim, conceitos novos como solos submersos e paleossolos esto constantemente sendo propostos e debatidos, e desafiam uma definio universal para solos. Apesar da dificuldade de definir solo, podemos conceitu-lo com bem menos dificuldade. Um conceito a idia que se faz de uma classe de objetos (gato, copo, nuvem, preguia, etc.). A definio uma declarao dos atributos, das caractersticas que um objeto deve ter para ser includo em uma classe. Por exemplo, paleossolos so solos do passado, que foram de alguma maneira preservados (por enterramento, por mudana climtica abrupta, etc.) e que mantm suas caractersticas pedolgicas, mas podem praticamente no ter atividade biolgica, portanto no conterem matria viva. Os paleossolos satisfazem um conceito de solo, mas no satisfazem a definio de solo que foi apresentada anteriormente. De fato, o SiBCS no classifica os paleossolos. Portanto, existem vrios conceitos e definies de solo, dependendo do contexto em que usado, como por exemplo, em ecologia, engenharia, cincias ambientais, agricultura, arqueologia, etc. natural que, como a agricultura existe h milhares de anos, o conhecimento sobre solos no contexto agrcola tenha sido o que mais se expandiu. Atualmente, existe uma necessidade muito grande de aplicao dos conhecimentos sobre solo em outras reas, principalmente devido s questes ambientais. Esta introduo oferece uma viso resumida do amplo campo de pesquisa e aplicao dos conhecimentos sobre solos.

2. Como rochas se transformam em solo.

Como visto na definio de solos, sua composio inclui materiais minerais e orgnicos. A quase totalidade dos solos agrcolas so solos minerais, isto , solos onde predomina a matria mineral. No entanto, sempre tenha em mente que: a matria mineral que constitui o solo se origina dos minerais da rocha. Ao longo do processo de alterao da rocha (intemperismo) e de formao do solo (pedognese) os minerais das rochas podem (Figura 1 e Figura 2): serem completamente destrudos; ou transformarem-se em outros minerais; ou ainda resistirem a estes processos e se manterem do mesmo modo que ocorriam na rocha. embora a matria mineral predomine nos solos agrcolas, e mesmo na grande maioria dos solos na superfcie da Terra, isto no implica que a matria orgnica tenha pequena importncia. Vrios macronutrientes de plantas, como P, N e S tem na matria orgnica sua principal fonte para as plantas. Alm disto, os colides orgnicos possuem uma capacidade de reteno de gua e nutrientes muitssimo superior dos colides minerais. 2.1. Intemperismo O ambiente em que a maioria das rochas se forma , geralmente, muito diferente do ambiente na superfcie do planeta. A maioria das rochas se forma em ambientes com temperatura e presso elevadas e constantes, em ausncia de luz, organismos, ventos, etc. Quando so expostas na superfcie do planeta, encontram condies bem diferentes: temperaturas e presses menores e com grande variao ao longo do dia e noite e das estaes do ano, presena de organismos, variao de umidade, presena de luz, etc. O conjunto destes fatores chamado de INTEMPRIES, e por isso sua ao sobre as rochas expostas, desagregando-as e desestruturando-as, chamado intemperismo. O intemperismo pode ser fsico, qumico e/ou biolgico. O intemperismo biolgico pode ser analisado em seus aspectos fsicos e qumicos, e por isto a seguir so comentados apenas o intemperismo fsico e qumico. 2.1.1. Intemperismo fsico. O intemperismo fsico composto pelos processos que levam fragmentao da rocha, sem modificao significativa em sua estrutura qumica ou mineralgica. Os principais agentes do intemperismo fsico so: Variao de temperatura: as rochas so compostas por diversos minerais, que se dilatam e contraem de maneira diferente (coeficientes de dilatao e contrao diferentes). Quando vrios minerais esto unidos na massa da rocha e so submetidos variaes de temperatura, se dilatam e contraem em direes e

3 com intensidades diferentes. Este fenmeno cria tenses no corpo da rocha, levando fadiga do material e seu fraturamento. Nas rochas mficas (de colorao escura, como o basalto) este processo ainda mais intenso devido maior absoro de calor. Imagine um bloco de rocha exposto intempries. As tenses geradas na superfcie do bloco se transmitiro para as arestas, e das arestas para os vrtices. Logo, a ordem de fraturamento deve ser primeiro os vrtices e depois as arestas, dando um aspecto arredondado ao material. Este processo chama-se esfoliao e muito comum nas regies tropicais. Crescimento de razes: espcies pioneiras arbustivas e arbreas podem exercer grande presso sobre as rochas, atravs do crescimento das razes entre as fendas. Exemplos tpicos desta fora so os danos causados pelas razes de algumas rvores ao calamento e s fundaes das construes. Gelo: apesar de no ser comum no clima atual do Brasil, a formao de gelo na gua acumulada em fendas nas rochas tambm pode levar sua fragmentao. A gua no estado slido ocupa um volume aproximadamente 10 % maior que no estado lquido. Precipitao de sais: o acmulo de solues ricas em sais nas frestas e fendas na rocha pode ocasionar seu fraturamento quando a gua evapora e os sais comeam a se cristalizar, em um mecanismo semelhante formao do gelo.

Figura 1. Intemperismo Fsico.

2.1.2. Intemperismo qumico. O intemperismo qumico o conjunto de reaes que levam modificao dos minerais que compem a rocha. Na natureza, praticamente impossvel separar o intemperismo fsico do intemperismo qumico, j que ocorrem quase simultaneamente. O intemperismo qumico, entretanto, torna-se mais acelerado medida que o intemperismo fsico avana, devido ao aumento de rea superficial especfica (ASE) dos minerais. rea Superficial Especfica (ASE) uma propriedade importantssima das partculas e est relacionada com o seu tamanho. A ASE a medida da superfcie exposta de um objeto em relao ao seu volume, ou sua massa. Assim, um cubo com 1 mm de aresta possui volume de 1mm3 e rea de 6 mm2 (cada uma de suas 6 faces mede 1mm por 1mm, ou seja, 1mm2). Portanto, a ASE deste cubo 6 mm2.mm-3. Se este cubo tem massa de 1 grama, ento tambm pode-se dizer que sua ASE de 6 mm2 . g-1. Como geralmente mais fcil medir a massa do que o volume, principalmente de partculas muito pequenas e sem um formato geomtrico definido, mais comum expressar-se a

5 ASE em unidade de rea por unidade de massa. Assim, se este cubo possuir uma massa especfica de 2.65 g cm-3 (que a mdia dos silicatos), sua ASE seria de 0,002 m2 g-1. Se este cubo for dividido em cubos de 0,5 mm de aresta, cada cubo original de 1mm de aresta resultar em oito cubos de 0.5mm de aresta, cada um deles com 1,5 mm 2 de rea (0.5 x 0,5 x 6), mas agora so oito cubos, ento a rea total ser 12 mm2, ao invs de 6 mm2 do cubo original de 1mm de aresta. Este efeito ocorre porque cada vez que o cubo cortado, duas novas superfcies so criadas, mas a massa (e tambm o volume) total no se modifica. Observe No Quadro 1 tambm que o nmero de partculas aumenta em 1 grama de material. Quadro 1. rea Superficial Especfica. PARTICULAS CBICAS PARTCULAS DO SOLO (NO CBICAS) Aresta ASE Nmero de Partculas (no.g-1) 2 1 0,5 0,25 0,10 0,05 0,002 0,001 0.001 0.002 0.005 0.009 0.023 0.045 1.132 2.264 4,7x10 3,8x102 3,1x103 (3,1 mil) 2,4x104 3,8x106 (3,8 milhes) 3,0x107 4,7x1010 (47 bilhes !!) 3,8x1011 1 5 a 800 0.1 0.01 ASE (m2.g-1)

(mm) (m2.g-1)

Esta propriedade importante porque as reaes qumicas no solo so influenciadas pelas propriedades destas superfcies. Perceba que as reaes no solo sempre so influenciadas pelas propriedades qumicas da FASE SLIDA. A maior parte da qumica que aprendemos no ensino fundamental e mdio discutida em fase lquida, na ausncia de uma fase slida. Quanto maior a ASE maior a influncia da fase slida sobre o comportamento do solo. Assim como o intemperismo fsico, o intemperismo qumico ocorre porque as condies do ambiente na superfcie da crosta so bastante diferentes daquelas onde os minerais se formam. Os minerais esto sempre tendendo para uma forma de maior equilbrio com as condies do ambiente. Entretanto, mesmo quando estas diferenas

6 so muito grandes, estas reaes ocorrem em uma velocidade bastante lenta, do ponto de vista humano.

Figura 2. Intemperismo qumico.

As principais reaes so: 2.1.2.1.HIDRATAO: a primeira reao a ocorrer, no mudando a estrutura do mineral, mas servindo como um pr-requisito para a hidrlise, da sua importncia. Por exemplo: CaSO4 + H2O CaSO4.2H2O (anidrita) (gipsita)

2.1.2.2.SOLUO: a reao atravs da qual os ons das estruturas cristalinas passam para a soluo, gerando perdas e ganhos locais. O depsito final destes ons o oceano, mas seu acmulo em algum local neste trajeto (que pode durar sculos at milnios) pode gerar depsito geolgicos, como minas de potssio, por exemplo. 2.1.2.3.HIDRLISE: a reao do H+1 e o OH-1 da dissociao da gua com os minerais, rompendo as ligaes silcio/metais da sua estrutura. O H+1 substitui o metal, colapsando a estrutura e desintegrando-a. uma reao to importante para silicatos e carbonatos que, baseado na sua intensidade de hidrlise e da lixiviao, existem trs estdios de dessilicao (dessilicao = perda de silcio durante a transformao dos minerais). Estes estdios so usados como indicadores do grau de intemperismo de um solo. So eles:

7 BISSIALITIZAO (ou DESSILICAO fraca): Tpica de ambientes com drenagem lenta, impedida, podendo existir ganho de silcio por fluxos laterais. Os filossilicatos predominantes so do tipo 2:1 (os tipos de filossilicatos sero discutidos adiante neste texto) . freqente em regies semi-ridas ou nas partes baixas do relevo pelo ganho de silcio, vindo em soluo na gua de drenagem das partes mais altas da bacia hidrogrfica, por exemplo. Solos tpicos deste processo so os Vertissolos. MONOSSIALITIZAO (ou DESSILICAO mdia). a mais freqente nos trpicos, originando solos caulinticos, predominando, portando, minerais 1:1. A caulinita (filossilicato 1:1) o argilomineral mais abundante nos solos do Brasil. ALITIZAO (ou DESSILICAO forte): a DESSILICAO e LIXIVIAO so bastante intensas, ou atuaram durante um longo tempo sem que houvesse um rejuvenescimento do solo pelo ganho de material. Os argilominerais predominantes so a Gibbsita (xido de Alumnio), Hematita e Goethita (xidos de Ferro). Bastante freqente no Brasil central, originando Latossolos oxidcos.

Figura 3. Graus de dessilicao.

8 2.1.2.4.OXIDAO E REDUO: o processo de transferncia de eltrons, onde o on receptor de eltrons reduzido (porque tm seu nmero de oxidao diminudo) e o que doa o eltron oxidado. Sua importncia em solos se refere principalmente ao Ferro e Mangans, no caso da gnese, e o Nitrognio, para a fertilidade. Em situaes particulares, como descarte de resduos em solos, outros elementos tambm so o importantes, como o Cromo. A importncia se deve mudana de comportamento do on com a alterao do nmero de oxidao. Assim, o Fe+2 (on ferroso) muitssimo mais solvel que o Fe+3 (on ferrco), e pode ser removido do ambiente por soluo. Nos minerais primrios, o Fe encontra-se geralmente reduzido (Fe+2), e sua oxidao pode causar a desestruturao do mineral. 2.1.2.5.COMPLEXAO: a ligao de um on metlico com um composto orgnico, podendo aumentar a solubilidade do metal. Quando o composto se liga ao metal formando um anel, chamase QUELATO (do grego KELA = pina). Este ltimo tipo de ligao tambm aumenta a solubilidade do metal. Os compostos orgnicos resultantes do metabolismo anaerbios so os mais abundantes em molculas formadores de quelatos, favorecendo a sada da de metais no ambiente.

2.2. Pedognese Pedognese (pedo= solo, gnese=origem) o conjunto de processos que resultam na formao do solo. No planeta Terra, a ocorrncia de pedognese est estreitamente associada ocorrncia do intemperismo, sendo ambos processos ativos na superfcie da litosfera. Em outros planetas, ocorre intemperismo mas no pedognese. Isto acontece porque, como visto na definio de solo, necessrio que haja atividade biolgica (entre outras caractersticas) para que um geomaterial possa ser tomado como solo. De acordo com o modelo mais aceito atualmente, os solos so formados atravs da combinao de pelo menos cinco fatores de formao do solo (Figura 4): Material de origem (geralmente, mas nem sempre, uma rocha ou depsito sedimentar); Relevo; Clima; Organismos; e Tempo.

Estes fatores se combinam das mais variadas formas para dar origem aos processos de formao de solos (Latolizao, Podzolizao, etc.). A atuao dos fatores/processos de pedognese imprime vrias caractersticas morfolgicas aos solos (cor, profundidade, quantidade de argila, etc.) que podem ser identificadas no campo. Devido estas relaes, e quantidade de conhecimento pedolgico acumulada at agora, possvel estruturar sistemas de classificao de solos, nos quais h um esforo para se agrupar solos semelhantes nas mesmas classes. Por esta razo, a correta

9 identificao e classificao dos solos fundamental para escolha das estratgias de manejo agrcola, j que solos da mesma classe (Latossolos, Argissolos, etc.) possuem comportamento semelhante.

Figura 4. Os cinco fatores de formao do solo e a pedognese. Na disciplina de Morfologia, Gnese e Classificao de Solo veremos os fatores de formao de solos e os processos de formao de solos com mais detalhe. As principais diferenas entre rochas e solos podem ser vistas no Quadro 2. Quadro 2. Principais diferenas entre solos e rochas. SOLO Meio poroso Partculas minerais e orgnicas Minerais hidratados Meio reativo: CTC Atividade biolgica ROCHA Geralmente meio consolidado. Algumas rochas sedimentares podem apresentar porosidade Partculas minerais Minerais anidros Meio no reativo ou pouco reativo Atividade biolgica inexistente ou insignificante

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3. O sistema solo.
O solo no apenas um amontoado de partculas minerais e orgnicas. O solo um sistema bastante dinmico, que constantemente est se ajustando variao das condies do ambiente ao redor. Os mecanismos de ajuste podem ser rpidos (como metabolismo de microrganismos ou a evaporao de gua) ou lentos (como a alterao de minerais ou a migrao de partculas na frao argila). Um sistema um corpo constitudo de partes que precisam trabalhar coordenadas para que o corpo execute suas funes. Assim, o solo, o corpo humano, um relgio, um automvel, um time de futebol, um ecossistema so exemplos de sistemas. Os sistemas so chamados de sistemas complexos quando algumas de suas propriedades desaparecem quando o sistema desmontado (propriedades emergentes). Por exemplo, os poros do solo fazem parte do sistema, mas se coletarmos uma amostra de solo sem preservar sua estrutura, no se pode observar nem medir a porosidade do sistema solo atravs daquela amostra.

Figura 5. O sistema solo e suas fases No caso do sistema solo, dizemos que ele possui trs fases (Figura 5).

3.1. Fases do sistema solo. 3.1.1. Fase Gasosa A fase gasosa, ou ar do solo ou ainda atmosfera do solo, difere da atmosfera em vrios aspectos (Quadro 3). Quadro 3. Porcentagem dos principais gases na Atmosfera livre e na Atmosfera do solo
O2 ATMOSFERA LIVRE ATMOSFERA DO SOLO 20,9 19,6 CO2 0,03 0,9 N2 78,9 79,

11 A respirao dos microrganismos e das razes, por exemplo, aumenta a quantidade de CO2 no ar do solo. Enquanto na atmosfera existe aproximadamente 0,03% de CO2, no ar do solo pode haver de 10 a 20 vezes mais. A umidade tambm muito diferente no ar do solo, com freqncia chegando prximo a 100%, enquanto na atmosfera um dos fatores que mais varia. A fase gasosa ainda importante porque possui Oxignio em sua constituio, essencial para respirao das razes, da fauna e da flora aerbia do solo, e tambm no processo de oxidao. O oxignio participa nos processos de obteno de energia pelos organismos do solo atravs da oxidao de resduos vegetais, e de formao de xidos e hidrxidos no solo. 3.1.2. Fase Lquida A fase lquida geralmente abordada sob dois aspectos. O primeiro o aspecto quantitativo, e se preocupa com a quantidade de gua existente no solo, seu movimento em funo de gradientes de energia, permeabilidade de solo, sendo com freqncia chamada de gua do solo. No segundo aspecto a fase lquida do solo abordada qualitativamente, procurando-se analisar os ons nela dissolvidos e os efeitos de sua concentrao no comportamento do solo e das plantas. Sob este aspecto chamada de soluo do solo. A fase lquida importante devido vrios aspectos. Quando o volume de gua que infiltra no solo maior que o volume de poros do solo, o excesso de gua tende a migrar para baixo, em direo aos reservatrios subterrneos. Quando este fenmeno ocorre, ons que esto dissolvidos na soluo do solo, como o Si+4, Ca+2, Al+3, etc. so retirados do sistema solo. Este mecanismo chamado LIXIVIAO e constitui parte do intemperismo qumico (Figura 2), para a diminuio da disponibilidade de nutrientes e aumento da acidez do solo. O fato de que a quase totalidade dos nutrientes que a planta absorve esto na fase lquida do solo fornece uma idia da importncia desta fase do sistema. Se o solo no fosse um meio reativo (atravs da Capacidade de Troca de Ctions- CTC, e que ser discutida mais adiante), a sobrevivncia das formas de vida e o estabelecimento de ecossistemas terrestres provavelmente no seria possvel. 3.1.3. Fase Slida A fase slida do solo a que vm sendo estudada h mais tempo, e onde nosso conhecimento mais amplo e profundo, no s porque a mais estvel e palpvel, mas tambm porque o comportamento fsico-qumico do solo praticamente controlado por esta fase. As trs fases do solo apresentam estreita inter-relao. Isto pode ser demonstrado pelo fato de que, em ambientes no modificados pela atividade humana,

12 uma das fontes de acidez do solo a dissoluo do CO2 do ar do solo na soluo do solo, passando a cido carbnico, que ao se dissociar acidifica a soluo do solo, conforme a reao: CO2 (g) + H2O HCO3- + H+ A soluo cida decompe os minerais constituintes da fase slida lentamente, alterando-a ao longo de centenas e milhares de anos, originando solos com diferentes intensidades de alterao (Figura 2 e Figura 3). Ento porque a fase slida to importante se os vegetais se nutrem atravs da soluo do solo, sendo at possvel cultiv-los em solues nutritivas, na ausncia da fase slida? Existem muitas respostas para esta questo, e talvez a principal seja a de que a fase slida controla em grande parte a composio da soluo, e a principal fonte natural dos ons que as plantas tanto precisam. Mesmo quando adicionados ao solo pelo homem, a fase slida se comporta como um "depsito" de nutrientes.

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4. A fase slida do solo.

A fase slida do solo subdividida em fraes de tamanho, de maneira anloga ao visto para as rochas sedimentares. As principais fraes de tamanho do solo so a frao areia, a frao silte e a frao argila. Quadro 4. Classes de tamanho utilizadas em pedologia. Partcula Mataces Calhaus Cascalhos Areia grossa Areia fina Silte Argila Dimetro (mm) > 200 200-20 20-2 2-0,20 0,20-0,50 0,50-0,002 < 0,002

Figura 6. Dimenses relativas entre as fraes do solo.

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Figura 7. As fraes de tamanho da fase slida do solo.

As partculas da fase slida do solo podem ter constituio mineral ou orgnica. Os minerais do solo apresentam predomnio de ligaes Si-O nos silicatos, e metalO nos xidos. Alm disto, apresentam estrutura cristalina, que a repetio de uma seqncia de tomos na estrutura da matria. Quando no existe esta repetitividade, a estrutura dos minerais chamada de amorfa (Figura 8). O material orgnico apresenta predomnio de ligaes C-O e sua estrutura amorfa. A fonte principal de material orgnico a decomposio de restos vegetais e animais pelos microrganismos do solo, e seu produto chamado hmus, e o processo, humificao.

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Figura 8. Estrutura das partculas na frao argila (colides). esquerda, estrutura cristalina de um filossilicato de alumnio. direita, estrutura amorfa de um colide orgnico (From Cliff Johnston et al., 2000; in Soil Mineralogy with Environmental Applications).

Como visto anteriormente, as rochas sofrem, na superfcie da Terra, quebras e fraturas pelo intemperismo fsico, que diminui o tamanho das partculas e aumenta sua rea superficial especfica (ASE). Este aumento acelera o intemperismo qumico, que por sua vez promove transformaes na natureza dos minerais que compem a rocha, desmontando ou alterando sua estrutura mineralgica. O intemperismo qumico libera os elementos qumicos para o meio. Como j foi visto nas primeiras semanas de aula, os elementos mais abundantes na crosta continental so o oxignio, o silcio e o alumnio, e por isto os principais componentes das rochas so os silicatos de alumnio. As molculas de H4SiO4 e Al(OH)3 que so liberadas quando as rochas se decompem podem sofrer diversos re-arranjamentos entre s e com outros ons, formando outros minerais que por isso so chamados de minerais SECUNDRIOS do solo, ou minerais PEDOGNICOS. Estes minerais constituem a frao argila do solo. Os minerais que permanecem no solo com a estrutura original ou pouco alterada, como o quartzo e a magnetita, so chamados de minerais PRIMRIOS ou litognicos, ou ainda, minerais herdados da rocha, e tendem a se concentrar na fraes mais grosseira do solo (areia e silte). Estes minerais primrios (em processo inicial de alterao ou no) so encontrados principalmente nos solos pouco desenvolvidos.

16 4.1. Mineralogia do solo e textura do solo Nos solos com aptido agrcola as partculas do solo se concentram nas classes menores que areia (areia, silte e argila). Este intervalo conhecido como Terra Fina (TF). Estes intervalos ou classes foram determinados em funo da composio destas fraes e das caractersticas e propriedades que imprimem aos solos. Assim, o quartzo tende a se concentrar na frao areia, enquanto outros minerais primrios em processo de intemperizao se concentram na frao silte, e os minerais pedognicos compem a frao argila.

Figura 9. Distribuio dos tipos de minerais nas classes de tamanho da frao TFSA. As partculas do solo com grande rea superficial em relao a sua massa so chamadas colides, e tm um tamanho inferior a 2 micrmetros, ou 2 milsimos de milmetro (Quadro 1). A estabilidade dos minerais depende, entre outros fatores, de sua rea superficial especfica (ASE). Os minerais primrios mantm-se estveis at o limite entre a frao silte e a frao argila, aproximadamente 0,002 mm (isto , 2 micrmetros, ou 2 m), o que significa uma ASE em torno de 1 m2 g-1 (Quadro 1). medida que a ASE aumenta, os minerais primrios tornam-se muito instveis e comeam a se decompor pelo intemperismo. Parte dos elementos qumicos liberados pelo intemperismo perdida por lixiviao, e outra parte pode formar minerais secundrios (Figura 10).

17 Como pode ser observado na Figura 9 e na Figura 10, o quartzo o mineral que predomina na frao areia dos solos, j que um dos minerais mais abundantes na litosfera (como visto na primeira semana de aula) e muito resistente ao intemperismo. Assim, os outros minerais primrios herdados da rocha ou outro material de origem, vo se decompondo enquanto o quartzo resiste e permanece estvel, acumulando-se nesta frao. Outros minerais no silicatados, como xidos, tambm so encontrados nesta frao, porm em quantidades bem menores. Destes, a magnetita importante por encontrar-se na frao areia de solos derivados de rochas mficas (ricas em Fe e Mg, como o Basalto) e possuir em sua composio vrios micronutrientes, como o Cu, Zn, Fe, e Mn, alm de ser facilmente identificvel por sua atrao magntica (basta aproximar um im de bolso a uma amostra de solo para que a magnetita na frao areia fique atrada pelo im).

Figura 10. Formao de minerais secundrios (pedognicos) no sistema solo. Em resumo, atravs do intemperismo a maioria dos MINERAIS PRIMRIOS libera silcio e alumnio para o ambiente e, em funo das condies deste ambiente, novos silicatos de alumnio e/ ou xido podem se formar, constituindo os MINERAIS SECUNDRIOS, geralmente de tamanho coloidal e se concentrando, portanto, na frao argila. Os minerais primrios se concentram nas fraes areia (os mais resistentes) e silte (os menos resistentes, geralmente em processo de dissoluo), e os minerias secundrios formam a frao argila do solo.

18 4.2. OS MINERAIS DA FRAO AREIA E SILTE Os minerais da frao silte e areia so importantes porque so fonte potencial de nutrientes para as plantas e outros seres vivos que habitam o solo. Esta liberao se d de maneira muito lenta e no satisfaz a necessidade nutricional das plantas. medida que o solo evolui atravs do intemperismo e pedognese, os minerais primrios, excesso daqueles muito resistentes ao intemperismo como o quartzo, se decompem. Por isto, os solos antigos geralmente possuem a frao areia composta predominantemente por gros de quartzo, praticamente nenhuma frao silte e se houver condies para formao de argila, podem ser argilosos. Um exemplo tpico so os Latossolos, que cobrem aproximadamente 50% do territrio do Brasil. A estabilidade dos minerais silicatados nas fraes mais grosseiras (silte e areia) pode ser explicada tambm pela resistncia das ligaes qumicas. De modo geral, quanto maior o nmero de oxignios comuns (maior compartilhamento ou polimerizao dos tetraedros de Si), maior a resistncia decomposio e menor a presena de elementos diferentes do Silcio e do Oxignio. Isto ocorre porque a ligao entre os tetraedros feita ou por um oxignio comum ou por um ction. No caso das ligaes intermediadas por ctions, a ligao O-Zr a mais estvel. De modo geral, a estabilidade das ligaes segue a seguinte ordem: O-Zr > O-Si > O-Ti > O-Al > O-M; M= Fe, Mg, Ca,Na e K

Assim, o quartzo possui os quatro oxignios do tetraedro compartilhados entre ons de Si+4, o que lhe confere uma grande resistncia ao intempreismo e uma pequena capacidade de fornecer nutrientes quando decomposto. J a Olivina, por exemplo, facilmente intemperizada, fornecendo quantidades de Fe e Mg para o meio. O nmero de oxignios comuns e a composio dos principais minerais silicatados da frao silte e areia dos solos encontram-se no Quadro 5. Observe que h excees. O Zirco est no grupo dos nesossilicatos (em princpio, os mais facilmente intemperizveis), mas por possuir ligaes O-Zr, bastante resistente. A turmalina uma importante fonte de Boro no solo, mas sua estrutura em ciclo oferece resistncia decomposio. Dentro do grupo dos tectosilicatos, o quartzo mais resistente que os feldspatos por no possuir ctions diferentes do Si+4 entre as ligaes dos tetraedros.

19 Quadro 5. Minerais silicatados de maior interesse para os solos. ESTRUTURA CLASSIFICAO, NMERO DE OXIGNIOS COMUNS (ENTRE PARNTESIS), EXEMPLOS E COMPOSIO

Neossilicato (Oxignios comuns = 0)

Olivina [Fe, Mg][SiO4] Granada M3Al2[SiO4]3, onde (M = Fe, Ca, Mg) Zirco Zr[SiO4] Cianita Al2[SiO5] Silimanita Al2[SiO5] Andaluzita Al2SiO5 Estaurolita (Fe, Mg)2 (Al,Fe)9 O6(SiO4)4 (O, OH)2 Titanita CaTi[SiO4](O, OH, F)

Sorossilicato ( = 1)
Epidoto (Ca2Fe)Al2(SiO4)(Si2O7)O(OH)

Inossilicato simples ( = 2)
Piroxnios Ca(Mg,Fe)(SiO3)[(Al,Fe)2O3]x

Ciclossilicatos ( = 2)
Turmalina (Na, Ca) (Mg, Fe, Al, Li)3Al6(BO3)3Si6O18(OH)4

Inossilicato duplo ( = 2 e 3)
Anfiblios (Ca, Na)3 (Mg, Fe, Al, Fe+2)5 (Si, Al)8 O22(OH, F, O)2

Filossilicatos ( = 3)
Micas, argilas silicatadas veremos estes minerais com detalhes a seguir

Tectossilicatos ( = 4)
Quartzo e Feldspatos: SiO2 e M(Al, Si)3O8, sendo M = K, Na, Ca, Ba, Rb, Sr ou Fe

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4.2.1. OS PRINCIPAIS MINERAIS DA FRAO AREIA SILTE

QUARTZO: (SiO2) um dos minerais mais comuns na frao areia dos solos, devido a sua alta resistncia qumica e fsica, e por ser um dos minerais mais abundantes na litosfera. Est presente em rochas granticas, metamrficas e sedimentares e at mesmo nas rochas bsicas (pobres em silcio) pode ser encontrado em pequenas quantidades no interior de geodos e veios. Sua importncia est mais associada parte fsica do solo, influenciando sua textura (quanto mais quartzo, mais arenoso tende a ser o solo), do que propriamente como reservatrio de nutrientes, j que possui muito poucos ctions diferentes do silcio em sua estrutura, apenas na forma de contaminantes, e que mesmo assim praticamente no so liberados devido grande estabilidade do mineral.

FELDSPATO: Formam um grupo de minerais muito comum em rochas. So estes minerais que do a colorao rosada, amarelada, etc aos granitos. Podem ser

potssicos ou calco-sdicos (Ca e Na). Os feldspatos geralmente so muito importantes para a formao do solo tanto por sua abundncia em vrios tipos de rochas quanto pelos elementos qumicos que so liberados quando se decompem. Estes elementos qumicos podem ser nutrientes para vegetais (como o K e o Ca) ou formar outros minerais, os minerais secundrios do solo. Um dos mais importantes formados a partir dos feldspatos a caulinita. Os feldspatos potssicos formam o grupo do ORTOCLSIO (K2OAl2O36SiO2). So geralmente de colorao rsea, mas tambm podem apresentar colorao branca ou amarelada. Os ortoclsios so de decomposio mais difcil que os plagioclsios (ou calco-sdicos), e so importante fonte de potssio para o solo, junto com as micas potssicas, que podem ocorrer associadas. Os feldspatos calco-sdicos formam o grupo dos PLAGIOCLSIOS, com composio varivel entre a albita (Na2OAl2O36SiO2) e a anortita (Ca.Al2O3.2SiO2). Sua colorao pode ir do branco ao rseo, passando por amarela e cinza. Ocorre tanto

21 em rochas claras quanto escuras. Assim, podemos encontrar ortoclsios em granitos e plagioclsios nos basaltos. PIROXNIOS E ANFIBLIOS: So grupos de minerais bastante parecidos. So de colorao escura, ricos em ctions e de decomposio geralmente rpida. Encontrados com freqncia nas rochas bsicas como o basalto, do a colorao escura a esta rocha. Devido a sua decomposio rpida, contribuem para que, durante a fase inicial de desenvolvimento, os solos derivados destas rochas possuam alta fertilidade. Os PIROXNIOS so silicatos de Mg, Fe, e Ca, com ou sem Al2O3 e Fe2O3. Cada mineral designado, dependendo de sua composio. Um dos mais freqentes a augita. Os ANFIBLIOS so quimicamente parecidos com os piroxnios mas possuem OH em sua constituio. Sua cor tambm varia de verde escuro a preto, sendo o mais comum a hornblenda. MICAS: As micas podem ser divididas em dois grupos principais: a Muscovita e a Biotita. A MUSCOVITA (K2O.3Al2O3.6SiO2.2H2O), de colorao branca, mas tambm podendo ser esverdeada ou amarelada. So bastante estveis no ambiente do solo, se decompondo lentamente. So encontradas em uma grande variedade de rochas, como o granito, micaxisto e gnaisse. uma fonte de potssio para o solo. Pode persistir no solo at a frao argila (ocorrendo em pequenas quantidades), ou alterar-se formando Ilita. A BIOTITA, de colorao escura, um silicato contendo K, Mg, Fe e Al. Tambm pode ser encontrada em granitos, micaxistos e gnaisses, emprestando-lhes sua colorao escura. Devido sua decomposio mais fcil (j que possui maior nmero de ligaes O-Fe, O-Mg e O-K, e menos ligaes O-Si), fonte importante de nutrientes nos estgios iniciais dos solos onde ocorre. OLIVINA (Mg ou Fe2. SiO4) comum em rochas magmticas e metamrficas. Tambm chamada de perdoto, de colorao escura e decomposio fcil, fornecendo Fe e/ou Mg para o solo.

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MAGNETITA (Fe3O4) (72% de Fe) um xido de ferro bastante denso (5,1) quando comparado a maioria dos silicatos (ao redor de 2,6), rica em Ferro e micronutrientes como contaminantes. Possui forte atrao magntica e colorao preta. Encontra-se na frao areia de solos derivados de rochas magmticas bsicas, como o basalto, mas tambm pode ser encontrada em metamrficas, como o itabirito (ou hematita xisto).

4.3. A Frao Argila

4.3.1. A reatividade do solo e a importncia da frao argila O sistema solo um sistema fundamental para a sobrevivncia e evoluo das espcies nos ecossistemas terrestres. O solo pea-chave no fluxo de elementos qumicos, da gua e de calor. Grande parte destas caractersticas to especiais resultado da REATIVIDADE do solo. A reatividade do solo composta por uma infinidade de tipos de reaes (oxidao, reduo, dissoluo, precipitao, ciclos metablicos, etc). No entanto, a principal reao do solo a ADSORO. Pode-se conceituar a adsoro como a ligao FRACA e REVERSVEL de elementos qumicos de uma fase fluida (lquido ou gs) em uma superfcie slida carregada eletricamente. Uma vez que o solo um sistema trifsico, pois possui as fases slida, liquida e gasosa, a adsoro ocorre constantemente e regula o fluxo de elementos qumicos para a planta e em todo o ecossistema. O solo funciona como um reservatrio de elementos qumicos porque a adsoro REVERSVEL, isto , mesmo aps um on ser adsorvido ao solo, ele pode retornar a fase lquida do solo pela DESSORO, que o inverso da adsoro (Figura 12). A adsoro/dessoro de um on no solo obedece ao EQUILBRIO QUMICO entre a fase slida (que so as partculas do solo) e a fase lquida. Este equilbrio muito deslocado para a fase slida, isto , existem muito mais ons adsorvidos na fase slida do que dessorvidos na fase lquida. Porm, sempre que a concentrao da fase lquida diminui (devido lixiviao ou absoro pelas plantas) a fase slida dessorve mais ons para manter o equilbrio qumico entre a fase slida/lquida.

23 Observe que embora o termo adsoro e absoro sejam parecidos, representam processos fsico-qumicos muito diferentes!

Figura 11. Conceitos dos principais tipos de reatividade dos materiais de solo (retngulo) em relao s substncias da fase lquida do solo (crculos). Nas partculas do solo h o predomnio de cargas negativas, e portanto os ctions da fase lquida que so predominantemente adsorvidos. possvel medir e controlar a adsoro de ctions no solo, atravs do manejo do solo. Em pedologia, a medida da capacidade de adsoro de ctions no solo chamada de CAPACIDADE DE TROCA DE CTIONS: CTC. Portanto, entender a reatividade do solo, principalmente a CTC, essencial para todo o profissional cuja atuao envolve o solo e sua interao com as plantas e/ou com o fluxo de elementos no (agro)ecossistema como, por exemplo, aplicao de adubos ou deposio de resduos no solo.

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a) Quando a partcula da frao argila entra em contato com a fase lquida do solo...

b) Ctions so atrados para as cargas negativas da partcula da frao argila.

c) Quando a concentrao dos ctions na fase lquida diminui (devido lixiviao, por exemplo), o equilbrio qumico entre as fases provoca a dessoro de ctions da fase slida para a fase lquida at que o equilbrio seja alcanado novamente. Figura 12. Mecanismo de adsoro e dessoro do solo.

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Mas afinal onde reside a reatividade do solo? Na frao argila, isto , nas partculas com dimetro menor que 2m. Embora existam partculas minerais e orgnicas nesta frao, as partculas minerais predominam na frao argila dos solos, controlando suas propriedades fsicoqumicas. Por isto, fundamental conhecermos os tipos de minerais de argila, e as suas propriedades que se refletem no comportamento do solo. Na frao argila dos solos, dois grupos de minerais so os mais abundantes: Os filossilicatos de alumnio; Os xidos (xidos so usados como um termo genrico para designar os xidos, hidrxidos e oxihidrxidos).

A reatividade do solo se concentra na frao argila do solo. necessrio entender a estrutura atmica destas partculas para: entender porque a frao argila dos solos a mais reativa; qual a origem da reatividade do solo; porque a reatividade dos minerais diferente entre filossilicatos e xidos, e tambm entre os diferentes tipos de minerais dentro de cada um destes grupos.

Portanto, passaremos a detalhar a estrutura atmica dos principais minerais da frao argila dos solos, e depois retomaremos uma pequena introduo reatividade do solo. Na disciplina de Qumica de Solo a reatividade do solo ser estudada com detalhes. 4.3.2. A estrutura das partculas minerais da frao argila. O Quadro 6 apresenta as principais caractersticas das partculas da frao argila dos solos.

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Quadro 6. Caractersticas gerais das principais partculas da frao argila(1)

(1) Adaptada de Brady e Weil (1996) e Resende et (1995) * ASE = rea Superficial Especfica ** Para mmolc kg-1 multiplique por 10 *** Valor mnimo.

4.3.2.1.Filossilicatos de Alumnio

O Princpio de Coordenao Quando o mineral est se formando, os nions tendem a se agrupar em torno dos ctions, at atingirem o equilbrio eletrosttico. O Silcio (Si+4), por exemplo, torna-se mais estvel quando ligado a quatro tomos de Oxignio (O-2), ficando quatro cargas negativas para ligao com outros Si+4 (veja figura abaixo). Diz-se, ento, que o Silcio coordena 4 Oxignios. O nmero de ons que um elemento qualquer coordena chamado de NMERO DE COORDENAO. O nmero de coordenao do Silcio em relao ao Oxignio , portanto, 4. Este nmero funo do tamanho relativo dos ons, que dado pela RELAO DE RAIOS (RR) entre o on coordenante (neste exemplo o Silcio) e o on coordenado (neste exemplo o Oxignio): Raio inico do Silcio: 0,042 nm Raio inico do Oxignio: 0,14 nm

27 RR: RSi/RO = 0,042/0,14 = 0,3 (nm = nanmetro = 10-9 m) Para o Magnsio (RMg = 0,056 nm) a Relao de Raios com o Oxignio (R.R.) igual a 0,47, e o Nmero de Coordenao - N.C.- mais estvel 6 ou octadrica. O Quadro 7 mostra a RR dos ctions mais comuns em relao ao oxignio. Quadro 7. Relao de Raios dos ctions mais comuns em relao ao nion oxignio. on Raio Inico (nm)
-2

Relao de Raio (Com o Oxignio)

Nmero de Coordenao

0,140 0,133 0,181 0,039 0,051 0,064 0,066 0,068 0,074 0,080 0,097 0,099 0,133 0,134 0,147

0,278 0,364 0,457 0,471 0,486 0,529 0,571 0,693 0,707 0,950 0,957 1,050

4 4,6 6 6 6 6 6 6 6 6-12 6-12 6-12

FClSi+4 Al+3 Fe+3 Mg+2 Ti

+4

Fe+2 Mn+2 Na+ Ca+2 K+ Ba+ Rb+

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Figura 13. Arranjos atmicos em funo do nmero de coordenao. Nem sempre a coordenao observada corresponde calculada e mostrada no Quadro 7 e Figura 13. A temperatura e a presso no momento da formao do mineral so importantes, especialmente se sua relao de raios estiver entre o limite de duas coordenaes. O raio inico tambm pode variar em funo da proximidade de outros ons com mesma carga, na estrutura do mineral. Por exemplo, o Alumnio (0,051 nm de raio) possui uma relao de raios com o Oxignio de 0,36, e portanto deveria ter coordenao 4, mas encontrado em coordenao 4 e 6. comum referir-se ligao dos ons coordenados como se ocupassem os vrtices do slido e o on coordenante o seu centro. Um exemplo o TETRAEDRO de Silcio, que o slido geomtrico formado quando se toma os Oxignios como vrtices, e da mesma forma, o octaedro de Alumnio (Figura 13 e Figura 14).

As Unidades Bsicas Os tetraedros de Silcio e os octaedros de Alumnio so as UNIDADES BSICAS de formao dos silicatos de Alumnio. Estas unidades se polimerizam, formando LMINAS (Figuras 14.e Figura 15).

29 Temos ento lminas constitudas por tetraedros de Silcio ligados por trs vrtices, formando as lminas tetraedrais. Estes tetraedros se ligam compartilhando os trs Oxignios da base, e por isto estes Oxignios so chamados de Oxignios basais

Figura 14. Representaes do tetraedros de silcio e do octaedro de alumnio.

O centro destes tetraedros so ocupados predominantemente por Silcio. Existe ainda as lminas compostas pela polimerizao de octaedros, cujos centros so ocupados principalmente por Alumnio (Figura 15). O Alumnio pode ocupar algumas posies no centro dos tetraedros porque ocorre em coordenao 4 ou 6. O fato do Alumnio e do Silcio predominarem na ocupao do centro destas unidades bsicas (tetraedros e octaedros) ocorre por seus raios inicos terem coordenao 4 e 6 e tambm porque so estes os ctions mais abundantes na litosfera 9Quadro 7). Entretanto, se no ambiente em que o mineral est se formando h presena de outros ctions com uma relao de raio (em relao ao Oxignio) parecida, este outro ction pode ocupar a posio. Deste modo o Alumnio pode estar no centro de alguns tetraedros, e o Magnsio e Ferro em alguns octaedros. Esta substituio de ons nos tetraedros e octaedros chamada SUBSTITUIO ISOMRFICA, e s ocorre quando o mineral est se formando.

30 AS LMINAS, AS CAMADAS E OS FILOSSILICATOS Os tomos de Oxignio que so compartilhados com outros tetraedros na lmina tetraedral so chamados de Oxignio basais. O tomo de Oxignio do tetraedro que no compartilhado com seus tetraedros vizinhos chamado de Oxignio apical e compartilhado com o octaedro de Alumnio, resultando na unio das lminas. Os filossilicatos so construdos a partir da sobreposio sucessiva destas lminas, que se ligam pelo compartilhamento de Oxignio apicais dos tetraedros com os octaedros, conforme mostra a Figura 3.6. Estas camadas se empilham em nmero varivel, e associado sua extenso, determinam o tamanho do cristal e o tipo de mineral filossilicatado. atravs do empilhamento das camadas que os filossilicatos se formam. Este o grupo de silicatos que predomina na frao argila dos solos.

Figura 15. Polimerizao dos tetraedros de silcio e dos octaedros de alumnio para formar as camadas 1:1 e 2:1, que por sua vez formam os filossilicatos 1:1 e 2:1. Representao poliedral.

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Principais filossilicatos de alumnio na frao argila dos solos 4.3.2.2.. FILOSSILICATOS COM CAMADA DO TIPO 1:1 A caulinita o principal argilomineral do tipo 1:1 que ocorre nos solos. Alm disto, junto com os xidos de ferro, constituem as partculas minerais mais abundantes na maioria dos solos tropicais. Estes minerais so constitudos por uma lmina tetraedral ligada a uma lmina octaedral, atravs do compartilhamento dos Oxignio apicais dos tetraedros com os octaedros (Figura 15). As camadas so fortemente unidas porque os Oxignio basais dos tetraedros de uma camada ficam muito prximos dos octaedros da camada seguinte (ligaes OH-O, ou pontes de hidrognio). Devido fora desta ligao as camadas no se afastam, a superfcie especfica baixa (5 m2 g-1). No ocorre substituies isomrficas em quantidade significativa (ainda controverso se ocorre alguma substituio isomrfica nestes minerais), e a carga negativa predominante dependente do pH, e baixa, 5 a 15 cmolc kg-1.

Figura 15. Estrutura de mineral 1:1 (caulinita).(Representao com esferas)

32 A distncia basal da caulinita 0,72 nm. A presena de caulinita reflete um estdio intermedirio de evoluo do solo (monossialitizao). As principais caractersticas das caulinitas so: No expansividade (devido s pontes de hidrognio entre as camadas); No ocorre substituio isomrfica; No existe superfcie interna, s externa CTC dependente do pH; e 1 lmina de silcio e 1 lmina de Al em cada camada.

4.3.2.3.FILOSSILICATOS COM CAMADAS DO TIPO 2:1 So minerais que apresentam as camadas formadas por duas lminas tetraedrais ligadas a uma octaedral (Figura 16). Como as lminas tetraedrais se ligam lmina octaedral compartilhando Oxignio apicais, uma lmina invertida em relao outra.

Figura 16. Estrutura de mineral 2:1, mostrando a substituio isomrfica. (Representao com esferas)

33 Os argilominerais 2:1 possuem caractersticas importantes que os diferenciam dos 1:1: Apresentam Substituio isomrfica; Alta rea Superficial Especfica; Alta CTC; A CTC independente do pH predomina; Expansividade (excees: 2:1HE e Ilita); Superfcie interna e externa; e 2 lminas de Si e 1 de Al em cada camada. Estes argilominerais no so estveis em ambientes quentes e midos, com alta taxa de lixiviao, como so a maioria dos pedoambientes na regio tropical. Assim, a presena destes argilominerais em solos destas regies pequena, exceto em climas ridos ou semiridos (pouca umidade e lixiviao), em locais mal drenados (acmulo de Si e pouca lixiviao), ou em solos em estdio inicial de formao.

Tipos de minerais 2:1

a) Grupo das Esmectitas O principal mineral deste grupo a Montmorilonita, que sempre apresenta substituio isomrfica de Alumnio por Magnsio e Ferro na lmina octaedral e at 15% de Silcio por Alumnio nos tetraedros. Devido a estas substituies, a maior parte de sua carga negativa independente do pH, ficando entre 80 a 150 cmolc/kg. Como entre uma camada e outra existe o contato dos Oxignio basais dos tetraedros de Silcio, a atrao entre as camadas pequena (Foras de Van der Waals) e estas camadas podem distanciar-se ou aproximar-se, com a entrada de molculas de gua ou ctions hidratados, alterando o espaamento basal de 1,4 nm para 1,0 nm (contrao) ou para 2,0 nm (expanso). Tambm molculas orgnicas polares (como herbicidas, fungicidas, por exemplo) podem ocupar as entrecamadas, formando complexos muito estveis.

34 Sua formao exige grande concentrao de Clcio, Magnsio e Silcio (bissialitizao) em soluo, sendo as eruptivas bsicas o material de origem mais comum.

Figura 17. Representao (com esferas) da estrutura da monmorilonita.

b) Vermiculita Mineral 2:1 originado da transformao de micas, como a biotita. Sua estrutura muito semelhante a das micas, porm no colapsada pelo on Potssio (como a ILITA) apesar deste ser retido maior fora que os outros ctions. O espaamento basal em torno de 1,4 nm, podendo variar de 1,0 a 1,5 nm. Devido expanso, a superfcie interna das entrecamadas fica exposta, aumentando a superfcie especfica e a CTC, de aprox. 160 cmolc/kg, dos quais 156 cmolc/kg so devidos superfcie interna e apenas 4 cmolc/kg superfcie externa. A vermiculita apresenta maior substituio isomrfica nos tetraedros em relao montmorilonita (que tem maior substituio isomrfica nos octaedros). Este fato faz

35 com que exista maior proximidade entre a origem da carga (o interior do tetraedro) e a superfcie. Por isso, as vermiculitas tem mais cargas negativas na camada (maior CTC) e menor expansividade que a montmorilonita.

Figura 18. Representao (com esferas) da estrutura da vermiculita c) Ilita Este grupo contm os minerais micceos com espaamento basal de 1,0 nm, e no apresentam expanso. A estrutura muito parecida com a de micas verdadeiras, mas com menor substituio isomrfica, que nestes minerais esto predominantemente na lmina tetraedral, e portanto, muito prximas da superfcie. Devido a este fenmeno, ons potssio so retidos nas entrecamadas com mais fora, resultando no colapso irreversvel do mineral, que ento, no se expande mais. Este fenmeno conhecido como fixao de Potssio, porque este fica indisponvel para s plantas. O colapso irreversvel tambm a explicao para a baixa CTC destes minerais, que est em torno de 10 a 15 cmolc/kg.

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Figura 18. Representao (com esferas) da estrutura da Ilita. As esferas amarelas na entrecamada representam ons K+. d) Minerais 2:1 com hidrxi entrecamadas (2:1 HE) So minerais semelhantes aos 2:1, porm com uma lmina octaedrica na entrecamada. Podem se originar de vermiculitas ou esmectitas, ou ser herdadas do material de origem (CLORITAS). A lmina octaedrica das entrecamadas fortemente retida, bloqueando o acesso superfcie interna, o que diminui a CTC (10 a 40 cmolc/kg), e no permite a expanso das camadas, fazendo com que o mineral possua um espaamento fixo em 1,4 nm. No solos, geralmente ocorre em condies cidas, onde h a deposio de polmeros de Alumnio nas entrecamadas (Figura 19).

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Figura 19. Representao (com esferas) da estrutura de um mineral 2:1 HE.

A deposio dos polmeros de Al nas entrecamadas aumenta a estabilidade destes argilominerais, de modo que podem ser detectadas pequenas quantidades mesmo em solos muito intemperizados, como os Latossolos. Lminas de Fe(OH)n tambm podem se depositar nas entrecamadas, porm so muito mais raras. Estes argilominerais so identificados pela terminao HE (Hidroxi Entrecamadas). Assim, uma Esmectita com hidroxi-Al entrecamadas resumidamente grafada como EHE (Esmectita com hicroxi entrecamadas) e a Vermiculita, VHE.

4.3.2.2. xidos Por facilidade de comunicao, os xidos, hidrxidos e oxihidrxidos do solo so chamados, de maneira geral, de xidos.

38 Os xidos encontrados na frao argila dos solos so formados apenas por lminas octaedrais, j que a maioria dos ons formadores de xidos, como o Fe, Al, Mn, Ti, Zn, etc., possuem nmero de coordenao 6. Os xidos mais abundantes na frao argila dos solos so os xidos de Fe, seguidos geralmente pelos xidos de Al. Estes colides minerais possuem geralmente estruturas mais complexas e com maiores variaes que os silicatos. O Mn, por exemplo, pode formar xidos com o Mn+2 at Mn+4, sendo este ltimo o mais freqente. xidos de Ferro Nas ltimas dcadas, muitos estudos foram realizados sobre os xidos de Ferro. De fato, estes so os xidos mais abundantes nos solos marrom-avermelhados das regies tropicais, e quando em altas concentraes na frao argila (~ 20 %) indicam solos bastantes intemperizados. O ferro existente no solo originado principalmente da decomposio de minerais primrios (como piroxnios e anfiblios) de rochas magmticas bsicas, (por exemplo: basalto). O ons ferro pode ocorrer em dois estados de oxidao: o ferro reduzido, ou on ferroso, Fe+2, cuja solubilidade em gua bem maior que o ferro oxidado, ou on frrico, Fe+3. Este fato um importante indicativo das condies ambiente pretritas e presentes do solo, como se ver nas aulas de fatores e processos de formao de solo. O ferro que liberado dos minerais primrios pode ser incorporado na estrutura de minerais de argila silicatados que estejam se formando, atravs de substituies isomrficas; pode ser complexado pela matria orgnica; pode ser retirado do perfil (lixiviao) se estiver no estado reduzido, mais solvel; pode ser absorvido por vegetais que estejam se desenvolvendo no local e pode ainda precipitar-se como xido de ferro, principalmente o on frrico, de baixa solubilidade. A presena dos diferentes tipos de xido de ferro no solo tem recebido muita ateno porque possuem grande efeito pigmentante no solo, afetando a morfologia; e sua alta ASE, associado sua capacidade de recobrimento de outros minerais, em muito afetam o comportamento do solo, especialmente na dinmica de nutrientes, na agregao, na cimentao, ocorrncia de mosqueados, plintita etc..

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Figura 20. Cores de alguns dos xidos de ferro em seu estado puro. Outra caracterstica importante sua capacidade de reteno de nions, importante para nutrientes sob a forma aninica, como o fsforo. Os xido de ferro so pedognicos (tem sua formao concomitante formao do solo), exceo da magnetita, geralmente herdada do material de origem de magmticas bsicas, mas que se concentra na frao areia. Devido esta pedognese, a estrutura cristalina destes minerais muito afetada pelas condies ambiente (entrada de outros ons na

estrutura, deformaes espaciais e eltricas, etc.).

40 Goethita (.FeOOH) a forma mineral de FeIII (on frrico ou Ferro oxidado) mais freqente em solos, porque a mais estvel sob a maioria das condies pedogenticas. Ocorre em quase todas as regies e climas, podendo associar-se Hematita. D colorao BRUNA (do ingls BROWN = marrom) a AMARELADA aos solos.

Figura 21. Estrutura da Goethita. Hematita (.Fe2O3) o segundo xido de Ferro mais freqente em solos, principalmente nos mais antigos e/ou intemperizados, isolado ou associado com goethita. caracterstica de climas quentes e midos, com alto poder pigmentante: tendo colorao VERMELHA, sua presena em 1% d esta cor ao solo, mesmo que a goethita esteja em maior concentrao.

41

Magnetita (Fe3O4) mineral primrio, herdado de material de origem de magmatismo bsico, concentrando-se na frao areia fina. Tem propriedades magnticas e sua presena pode ser detectada com o uso de im. Possui colorao PRETA.

Maghemita (.Fe2O3) um xido de Ferro comum em solos altamente intemperizados de climas tropicais, mas pode ocorrer em algumas situaes em regies temperadas. a combinao dos nomes dos minerais magnetita (porque ambos tem sistema cristalino cbico e so magnticos) e da hematita (porque tem a mesma composio qumica).

Lepidocrocita (.FeOOH) Ocorre com menor freqncia em solos que a goethita e a hematita, associada a ambientes onde existe a possibilidade de precipitao de FeII (bivalente, ou reduzido), ou seja, ambientes hidromrficos (com excesso de gua e falta de oxignio). Ocorre em bandas e mosqueados (formas de concentrao de Fe no perfil de solo), com freqncia associada goethita.

Ferrihidrita Fe5HO8.4H2O ou Fe5(O4H3)3 Tpica de ambientes onde ocorre a movimentao de FeII, que quando rapidamente oxidados, levam sua formao. o mineral precursor da goethita e hematita.

42 xidos de Alumnio

Gibbsita Al(OH)3 o xido de Alumnio mais freqente em solos, sendo sua estrutura composta pela ligao de lminas octaedrais de alumnio. Desempenha um papel importante na formao de agregados, em funo de sua cristalinidade, sendo os xido amorfos mais eficientes na agregao.

Figura 22. Estrutura da Gibbsita.

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5. CARGAS ELTRICAS NAS PARTCULAS DA FRAO ARGILA DO SOLO

As estruturas dos minerais do solo no so perfeitas. Existem falhas, distores e substituies. Estes defeitos cristalinos geralmente resultam em desbalanos nas cargas eltricas da estrutura dos minerais. Para os minerais das fraes mais grosseiras, como areia e silte, estes desbalanos no se manifestam facilmente na superfcie, porque estes minerais possuem pequena baixa rea superficial especfica (ASE). Alm disso, como os minerais destas fraes so litognicos, isto , herdados da rocha, sua cristalinidade melhor, ou seja, possuem menos defeitos. Os minerais encontrados na frao argila dos solos porm, so pedognicos, ou seja, so formados durante o prprio processo de formao do solo, e por isto apresentam maior proporo de defeitos e substituies. Alm disto, seu tamanho muito pequeno resulta em alta ASE, o que por sua vez permite que os desbalanos eltricos da estrutura se manifestem na superfcie. Fenmeno semelhante ocorre com as estruturas orgnicas que sofrem transformaes at atingirem o tamanho coloidal, isto , os colides orgnicos. Ento os solos possuem cargas eltricas em sua frao argila (mineral e orgnica). Estas cargas eltricas so fundamentais para o desenvolvimento das plantas, uma vez que possuem capacidade para adsorver ctions e nions essenciais ao desenvolvimento dos vegetais, e que de outra maneira seriam levados pela gua que atravessa o solo durante as chuvas (este processo chama-se lixiviao). Deste modo, o solo, especialmente sua frao argila, funciona como um reservatrio de nutrientes para as plantas. Por isto, alguns pesquisadores admitem que o aparecimento das cargas eltricas no solo o segundo fenmeno mais importante para a evoluo das formas de vida no planeta (o mais importante a fotossntese). Sem este reservatrio de nutrientes, os vegetais que primeiro avanaram do mar para o ambiente terrestre no teriam de onde retirar os nutrientes para seu sustento. No se deve, porm, imaginar que esta a nica funo do solo para o desenvolvimento das plantas. Como ser visto, o solo possui ainda muitas outras funes, como reservatrio de gua, meio de sustentao, reservatrio trmico, etc. ORIGENS DAS CARGAS NEGATIVAS O entendimento do fenmeno da origem das cargas de muita importncia para conhecer o comportamento do solo. A medida destas cargas negativas chamada de CAPACIDADE DE TROCA DE CTIONS - CTC, cuja unidade o milimol carga por

44 decmetro cbico (mmolc dm-3) ou, s vezes, centimol de carga por quilograma de solo (Cmolc Kg-1). Estas cargas se originam por dois mecanismos: SUBSTITUIO ISOMRFICA Elementos podem substituir o Alumnio e o Silcio nas estruturas cristalinas bsicas dos argilominerais, que so os tetraedros e os octaedros. As substituies mais comuns so do Silcio (Si+4) por Alumnio (Al+3) no tetraedro, e de Alumnio (Al+3) por Magnsio (Mg+2) ou Ferro (Fe+2, on ferroso, isto , ferro reduzido) nos octaedros. Como se pode perceber, os ctions que substituem tem menor valncia que os que so substitudos, o que gera excesso de carga negativa, como mostrado na Figura 24.

Figura 24. Substituio isomrfica de Si+4 (esferas vermelhas) por Al+3 (esferas azul escuro) nos tetraedros, e de Al+3 por Mg+2 (esferas verdes) nos octaedros.

45 Se este excesso de carga negativa ocorre na superfcie do mineral, pode ento atrair ctions da fase lquida do solo. Este fenmeno de adsoro, isto , a ligao FRACA e REVERSVEL de ons da fase lquida na fase slida a CTC. natural, ento, que as partculas com grande ASE apresentem maior CTC. De fato, a CTC s significativa nas partculas da frao argila. Este tipo de carga negativa no depende do pH porque tem sua origem na estrutura do mineral, e por isso chamada CTC independente do pH, ou CTC permanente.

DISSOCIAO DE RADICAIS OH Os argilominerais apresentam radicais OH expostos nas arestas das partculas, que com aumento do pH (diminuio da atividade de hidrognio) do meio, tendem a se desligar e ir para a soluo, liberando cargas negativas. Como o surgimento destas cargas depende do pH, este tipo de carga negativa chamada de CTC dependente do pH, ou CTC varivel. Se o pH diminui, ons H se ligam s cargas negativas bloqueandoas (Figura 25). Este tipo de carga negativa o que predomina em solos tropicais.

Figura 25. Esquema da formao de cargas dependentes do pH. Resumo CTC varivel Ocorre em todos os colides da frao argila do solo (minerais e orgnicos) Origina-se da dissociao de radicais OH nas arestas daspartculas CTC permanente Ocorre apenas nos filossilicatos 2:!

Origina-se da substituio isomrfica por um elemento de carga menor (geralmente Si+4 por Al+3 nos tetraedros e Al+3 por Fe+2 ou Mg+2 nos octaedros) Aumenta com o aumento dos valores de No varia com o pH* pH *Observe que, como os filossilicatos 2:1 possuem CTC permanente E CTC varivel, haver um pequeno aumento de CTC nestes minerais com o aumento do pH. Estima-se que a CTC varivel corresponda a 10-15% da CTC total dos minerais 2:1.

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