SEGURANA ALIMENTAR E EMBALAGEM

Os materiais em contacto com os alimentos e bebidas

Os materiais usados no so completamente inertes e qualquer substncia que seja transferida da embalagem para o alimento pode potencialmente constituir um perigo para o consumidor ou ter um efeito negativo no produto. Em jogo esto assim no s aspectos toxicolgicos, mas tambm organolpticos, que determinam o tempo de vida-til do produto acondicionado.

Do ponto de vista toxicolgico e da segurana dos alimentos o perigo pode ser descrito pela equao seguinte: Perigo = Quantidade Ingerida x Toxicidade Intrnseca Na compatibilidade dos materiais de embalagem, o que est em causa o perigo potencial da ingesto regular de compostos de baixa toxicidade presentes em quantidades muito pequenas, durante longos perodos de tempo (toxicidade crnica). Para o perigo ser aceitvel, ou a toxicidade intrnseca do contaminante desprezvel, ou a quantidade ingerida to pequena que o seu efeito desprezvel.

Do ponto de vista organolptico e nutricional, colocam-se problemas especficos a nvel da aceitao do produto pelo consumidor, por alterao do sabor ou aspecto caractersticos, bem como do valor nutricional do produto. Estes dois aspectos so referidos na Directiva da Comisso Europeia 89/109, que regulamenta as condies genricas a que devem obedecer os materiais de embalagem para contacto alimentar.

A extenso das interaces fsico-qumicas entre o material e o produto, depende, por um lado, da natureza do material de embalagem e da concentrao da substncia migrante e, por outro, das caractersticas fsicas e qumicas do alimento e das condies de temperatura e de tempo de contacto. As substncias volteis podem migrar sem haver um contacto directo entre o material e o produto, mas para a migrao de substncias no-volteis necessrio um contacto directo.

A transferncia de substncias da embalagem para o alimento normalmente classificada ou medida em termos de migrao global e migrao especfica. A primeira compreende a totalidade dos componentes cedidos. A migrao especfica diz respeito determinao da transferncia de compostos bem identificados. A

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migrao especfica pode tambm estar associada perda de determinadas caractersticas do material de embalagem, por cedncia de aditivos.

As substncias potencialmente contaminantes com origem nos materiais de embalagem em contacto directo com os alimentos so muito diversas e variam obviamente com o tipo de material. No caso das embalagens plsticas, os materiais usados na embalagem so muito diversificados nas sua estrutura qumica e apresentam propriedades variveis em funo do processamento, dos aditivos incorporados e da combinao com outros polmeros. Os plsticos em si so materiais bastante inertes devido ao tamanho e estrutura das macromolculas, mas a presena de molculas mais pequenas e com maior mobilidade, uma possvel fonte de migrao. As substncias potencialmente contaminantes tm origem: (i) no processo de polimerizao, como os monmeros residuais e aditivos, (ii) no processo de transformao, como tintas de impresso, solventes e adesivos de laminao, (iii) ou so substncias inadvertidamente formadas no processo de transformao por degradao do polmero.

Estas ltimas so normalmente a maior fonte de problemas a nvel da compatibilidade entre os materiais e o produto, ou pelo menos dizem respeito aos problemas de diagnstico e resoluo mais difcil.

Quadro C.1 Migrao em embalagens plsticas

Categoria

Espcie [Polmero]

Teor Mximo e/ou Limite de Migrao

Monmeros

Acetato de vinilo [EVA] Cloreto de vinilo [PVC]

ME = 12ppm TM = 1 ppm; ME = ND (LD < 0.01ppm)

Estireno [PS]

cont.

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1,3 Butadieno

TM = 1 ppm; ME = ND (LD < 0.02ppm)

Acrilonitrilo [PAN, ABS] Cl. de vinilideno [PVDC]

ME = ND (LD < 0.02ppm) TM = 5 ppm; ME = ND (LD < 0.05ppm)

cido tereftlico [PET] Mono-di-etilenoglicol [PET] Aditivos DEHP (di-2-etilhexilo ftalato) DEHA (di-2-etilhexilo adipato) ATBC (acetiltributil citrato) Irganox (1010, etc.) Metais

ME = 7.5ppm ME = 30ppm

Arsnio, mercrio, selnio, brio, crmio, cdmio, antimnio, zinco, chumbo, estanho

Solventes residuais

Acetato de etilo, acetato de isopropilo, acetona, tolueno, etanol, metiletilcetona, metilisobutilcetona, isopropanol, heptano, tricloetileno, tetrahidrofurano

Outras substncias

Aminas aromticas, acetaldedo, etc.

Valores da legislao europeia: teor mximo (TM), migrao especfica (ME), no-detectvel (ND), limite de deteco (LD)

Nos dois primeiros casos, as substncias so usadas intencionalmente, em condies conhecidas e segundo a legislao ou recomendaes aplicveis. Isso no acontece no ltimo caso, j que as substncias formam-se inesperadamente, com consequncias a nvel organolptico, sendo detectadas mesmo a concentraes muito baixas, como um sabor ou cheiro a plstico, a mofo, a tinta, a urina de gato ou a desinfectante entre muitos outros. O acetaldedo formado durante a produo de garrafas de PET para gua mineral ou refrigerantes, com um sabor adocicado um exemplo frequente. O Quadro C.1 apresenta algumas substncias cuja migrao determinada em diferentes materiais plsticos de embalagem e que se encontra legislada a nvel europeu.

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As embalagens metlicas so fabricadas em folha-de-flandres, alumnio e em alguns casos em folha cromada. As interaces da lata com os alimentos enlatados tm normalmente origem em reaces electroqumicas entre os materiais metlicos e o produto que podem originar cedncia de metais como o estanho, crmio, ferro ou o alumnio ou cedncia de substncias provenientes dos vernizes de revestimento interno da lata. As caractersticas da folha metlica e do verniz, a natureza qumica do produto e as condies de enchimento/fecho da embalagem, em particular o teor em oxignio, influenciam a velocidade e a extenso das reaces de interaco. A conjuno destes factores determina o comportamento electroqumico do sistema e o tipo de reaces que ocorrem.

Os vernizes de revestimento so constitudos por uma ou vrias resinas de base, pigmentos, aditivos diversos e solventes necessrios fabricao e aplicao, posteriormente eliminados por secagem. Os principais vernizes usados na rea alimentar so os fenlicos, epoxi-fenlicos, vinlicos e organosois, epoxi-ureicos, acrlicos e polisteres e substncias como o bisfenol-A-diglicildieter (BADGE), usado nos vernizes de resina epoxdica e compostos fenlicos so por vezes causa de problemas de migrao.

O papel e o carto so usados como embalagem em muitas formas desde o simples envoltrio at sistemas mais complexos normalmente combinados com outros materiais como o plstico ou a folha de alumnio. O papel simples s pode ser usado para acondicionar alimentos secos, mas papis modificados e complexos ou laminados tm boa resistncia humidade e gordura. A interaco entre os materiais celulsicos e os alimentos coloca-se a nvel da migrao de substncias usadas no fabrico da pasta e do papel ou na sua transformao, e de substncias contaminantes, principalmente quando incorporada fibra reciclada, em que h o risco de contaminao por resduos de tintas de impresso, pigmentos, cargas, conservantes e outros aditivos.

O Quadro C.2 apresenta os principais grupos de substncias sujeitas a controlo de acordo com recomendaes e documentos regulamentares do Conselho da Europa e para os quais foram elaboradas, ou encontram-se em elaborao, a nvel do CEN normas europeias para mtodos de determinao analtica. Os limites recomendados so tambm includos.

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Quadro C.2 Espcies migrantes em papis e cartes

Categoria/ espcie Metais pesados Cd Pb Hg Pentaclorofenol Cetona de Michllers (4,4-bis(dimetilamino)benzofenona) DEAB (4,4-bis(dietilamino)benzofenona) DIPN Diisopropilnaftalenos HTP Terfenis parcialmente hidrogenados Ftalatos Solventes Aminas aromticas Agentes branqueadores fluorescentes PAH Hidrocarbonetos policclicos aromticos Benzofenona

Limite 0.002 mg/ dm2 0.003 mg/ dm2 0.002 mg/ dm2 0.15 mg/kg ND (LD=0.01 mg/kg)

ND (LD=0.01 mg/kg)

ND (LD=0.1 mg/kg) ND ND (LD=0.01 mg/kg)

ME = 0.1 mg/ dm2

ND no detectvel; ME migrao especfica; LD Limite de deteco

O vidro considerado como o material de maior inrcia qumica para contacto alimentar. Os principais compostos extrados por solues aquosas so a slica e xido de sdio, que no tm efeitos significativos nas caractersticas organolpticas dos alimentos. A contaminao por chumbo ou por cdmio extremamente difcil de ocorrer, uma vez que estes metais raramente entram na composio de vidro para contacto alimentar. Contudo, bebidas alcolicas em garrafas de cristal, nomeadamente licores e vinho do Porto, podem adquirir teores em chumbo elevados aps tempos de contacto relativamente curtos.

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O chumbo e o cdmio esto presentes nos recipientes cermicos. Actualmente a regulamentao europeia, impe valores limite de migrao de chumbo e cdmio em recipientes de 0.4 mg/L e 0.3 mg/L, respectivamente.

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