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Cap 05
Cap 05
Captulo 5
Estereoqumica
Arranjo dos tomos no espao; estereoqumica de reaes de adio
Irene Lee Case Western Reserve University Cleveland, OH 2004, Prentice Hall
Ismeros
Substncias no idnticas que possuem a mesma frmula molecular.
Ismeros CisTrans
Substncias aquirais tm imagem especular sobreponvel. Substncias quirais tm imagem especular no sobreponvel.
Enantimeros
Molculas de imagem especular no sobreponvel
Desenhando Enantimeros
Frmula em perspectiva
Projeo de Fischer
Um estereocentro (centro estereognico) um tomo no qual o intercmbio de dois grupos produz um estereoismero.
Nomeando Enantimeros
O sistema de nomenclatura R,S Classifique os grupos (tomos) ligados ao centro quiral
2. Se o grupo (ou tomo) de menor prioridade est ligado com uma cunha tracejada,
3. Se necessrio, gire a molcula para que o grupo (ou tomo) de menor prioridade esteja ligado com uma cunha tracejada
4. Pode-se desenhar a seta do grupo 1 para o grupo 2, passando pelo grupo de menor prioridade (4), mas nunca passando pelo grupo de menor prioridade (3).
2. Se o grupo com menor prioridade estiver na ligao horizontal, a nomeao ser oposta direo da seta
(S)-2-butanol
3. A seta pode ir do grupo 1 ao 2, passando pelo grupo 4, mas nunca pelo grupo 3
CO2H H OH CH3
(S)-cido ltico
Uma projeo de Fischer pode somente ser rodada 180 no plano do papel, obtendo-se a mesma molcula
T a temperatura em C
o comprimento de onda a rotao observada em graus l o comprimento do tubo em decmetros; c a concentrao em gramas por mL Cada substncia opticamente ativa tem uma rotao especfica caracterstica
Uma mistura racmica, a qual contm a mesma quantidade dos dois enantimeros, opticamente inativa
rotao especfica observada pureza ptica = rotao especfica do enantimero puro
Ismeros com mais de um cabono quiral: um mximo de 2n estereoismeros poder ser obtido
* * CH3CHCHCH3
Cl OH
*
CH3
H H Br CH3 CH3 H
H CH3 CH3
Br
Br H H
Br
cis-1-bromo-3-metil-ciclo-hexano
trans-1-bromo-3-metil-ciclo-hexano
Substncias Meso
Possuem dois ou mais carbonos assimtricos e um plano de simetria
Enquanto qualquer confrmero de uma substncia tenha um plano de simetria, a substncia ser aquiral
CH CH3CH2CH2
CH2
H2 Pd/C CH3CH2CH2
CH2CH3 H CH3
H CH3
Se no houver reao no carbono assimtrico; ambos o reagente e o produto tero as mesmas configuraes relativas. Se uma reao rompe uma ligao do carbono assimtrico, voc precisar conhecer o mecanismo da reao para prever a configurao relativa do produto.
(R,S)-sal
HCl
(S,S)-sal
HCl
hidrognio pr-S
Hidrognios enantiotpicos tm a mesma reatividade qumica e no podem ser distinguidos por agentes aquirais, mas eles no so quimicamente equivalentes .ante a reagentes quirais.
O P CH3CH2O H OCH3
O H P OCH2CH3 CH3O
Inverso de Amina
Uma reao estereoespecfica: cada reagente estereoisomrico leva a um produto estereoisomrico diferente ou um grupo de produtos diferentes.
2-methyl-1-butene
Reaes de adio que formam dois carbonos assimtricos. Uma reao que forma um carboction intermedirio.
CH3CH2 C H3C CH2CH3 C CH3 + HCl CH3CH2CH Cl CCH2CH3
CH3 H CH2CH3
CH2CH3 C
CH2CH3 C Cl
CH3 H CH3CH2 Cl
CH3
Dois substituintes adicionados pelo mesmo lado da ligao dupla: sin. Dois substituintes adicionados em lados opostos da ligao dupla: anti.
Reaes de adio que formam dois carbonos assimtricos. Uma reao que forma um radical intermedirio.
H2
Somente ismeros cis so obtidos com alcenos que contenham menos de oito tomos no anel. Ismeros cis e trans so possveis para anis que contenham oito ou mais tomos.