didctica de la qumica educacin qumica enero de 2011 32

didctica de la qumica
Educ. qum., 22(1), 32-37, 2011. Universidad Nacional Autnoma de Mxico, ISSN 0187-893-X
Publicado en lnea el 8 de diciembre de 2010, ISSNE 1870-8404
Um estudo em qumica analtica e a
identicao de ctions do grupo III
Josivnia Marisa Dantas,
1
* Mrcia Gorette Lima da Silva
1
e Pedro Faria dos Santos Filho
2
ABSTRACT (A study in analytic chemistry and the cations identication in group III)
This article presents a support material to help students of the Chemistry course in the
understanding of chemical concepts involved in the identication and separation of cations made
in practice classes in the Qualitative Analytical Chemistry subject. The material was elaborated in
the perspective of contributing to the students learning, by dialoguing and discussing with them
in these classes during a semester.
KEYWORDS: didactic material, qualitative analytic chemistry, group III cations
1
Ps-Graduao em Ensino de Cincias Naturais e Matemtica,
Sala 09. CCET, Campus Universitrio, Universidade Federal do
Rio Grande do Norte. Lagoa Nova, CEP 59072-970, Natal/RN.
* Correo electrnico: josivaniamd@yahoo.com.br
2
Departamento de Qumica Inorgnica, Instituto de Qumica.
Universidade Estadual de Campinas. Caixa Postal 6154, CEP
13083-970, Campinas SP.
Fecha de recepcin: 17 de noviembre 2009.
Fecha de aceptacin: 1 de abril 2010.
Resumen
Este artculo presenta material de apoyo para auxiliar a los
estudiantes del curso de qumica en la comprensin de
los conceptos qumicos involucrados en la identicacin y se-
paracin de los cationes realizados en las clases de laboratorio
de Qumica Analtica Cualitativa. El material fue elaborado
con el propsito de contribuir al aprendizaje estudiantil, me-
diante el dilogo y la discusin con ellos en las clases de un
semestre completo.
Introduo
Investigaes sugerem que o ensino da Qumica deveria cen-
trar-se nos estudos sobre as substncias e os materiais (a cons-
tituio, as propriedades e as transformaes). Melhor dizen-
do: a partir desse estudo, espera-se que os estudantes possam
compreender, interpretar e analisar algumas das caractersti-
cas do mundo que o rodeia (Silva, Nez, 2008).
Na dcada de 1960, o processo de ensino e aprendizagem
centrava-se em conhecer os elementos, os compostos qumi-
cos e suas transformaes, e descrever sua obteno e aplica-
es. J na dcada seguinte a discusso dirige-se aos aspectos
conceituais da Qumica com nfase nos princpios qumicos.
Entre eles, a estrutura atmica e molecular, a termoqumica e
o equilbrio qumico. Na dcada de 1980 e 1990, encontra-
mos muitas discusses sobre as concepes alternativas, a par-
tir das quais se comea a perceber que os estudantes possu-
am representaes prprias para o fenmeno qumico.
nesse aspecto que entra a expresso diculdade de aprendiza-
gem, a qual tem sido usada nas pesquisas de ensino de Cin-
cias como forma de descrever uma situao em que o estu-
dante no tem sucesso na aprendizagem de um contedo.
No ensino de Qumica, as diculdades de aprendizagem
dos conceitos e habilidades manifestam-se nas variadas con-
cepes alternativas dos estudantes e nos erros na soluo de
situaes problema e de exerccios. Um aspecto interessante
para o qual as investigaes vm sinalizando que as dicul-
dades de aprendizagem so similares em diferentes pases,
culturas, condies sociais e econmicas (Pozo, Gomz-Cres-
po, 1998).
Segundo Kempa (1991), as diculdades de aprendizagem,
de modo geral, esto vinculadas natureza das idias prvias
(concepes alternativas) ou pouca aquisio para estabele-
cer conexes signicativas com os conceitos que se deseja en-
sinar; s relaes entre a demanda ou complexidade de uma
tarefa a ser aprendida e a capacidade do estudante para orga-
nizar e processar a informao; competncia lingstica;
pouca coerncia entre o estilo de aprendizagem do estudante
e o estilo de ensino do professor.
Suarez Ynez (1995) agrega discusso de Kempa (1991)
o critrio da internalidade (origem interna) ou externalidade
(origem externa) da diculdade de aprendizagem. Dentre as
de origem interna, encontram-se o estilo da aprendizagem, a
capacidade do estudante para organizar e processar informa-
o, a competncia lingustica. Com relao s de origem ex-
terna, podemos citar a natureza do objeto de estudo, a de-
manda das tarefas e o estilo de ensino.
Tal discusso corroborada por Jimnez Aleixandre (2007)
sinalizando que as diculdades de aprendizagem esto rela-
cionadas: matria, sob o ponto de vista macroscpico e mi-
croscpico; linguagem qumica, sejam frmulas, equaes
qumicas, modelos, etc.; s caractersticas das reaes qumi-
cas, tais como calor de reao, equilbrio qumico e velocidade
(rapidez) das reaes qumicas; aos tipos de reaes qumicas
(cido-base e redox) e aos processos eletroqumicos.
enero de 2011 educacin qumica didctica de la qumica 33
Figura 1. Esquema de separao da mistura de ctions do grupo III (Baccan, 1995).
Ao procurar a transposio didtica (Lopes, 1999), obser-
va-se a importncia de se procurar caracterizar as proprieda-
des dos materiais a partir da anlise experimental de identi-
cao macroscpica e sua respectiva explicao microscpica.
Particularmente no ensino superior so utilizadas, de modo
geral, ferramentas como atividades experimentais que propi-
ciem no apenas a relao micro-macro, mas tambm que
possa promover o desenvolvimento de habilidades especcas
da prosso do qumico. Nestes experimentos a observao
dos fenmenos se d no nvel macroscpico e, a partir deste,
procura-se explicar microscopicamente.
Em uma investigao realizada por Dantas et al. (2008)
sobre a marcha analtica da aula experimental em livros de
ensino superior, os autores observaram que estes materiais,
em geral, iniciam com breve desenvolvimento histrico e no
associam aspectos tericos com a atividade experimental.
Este argumento subsidia a intencionalidade deste trabalho
considerando a necessidade de materiais de apoio que auxi-
liem os estudantes do ensino superior na construo do conheci-
mento qumico minimizando as diculdades de aprendizagem.
O que pretendemos neste artigo olhar para tais questes
no ensino superior na disciplina de qumica analtica e discu-
tir as etapas de identicao de ctions com o objetivo de
auxiliar no entendimento dos conceitos envolvidos no pro-
cesso de identicao. Para tanto, procuramos conhecer qual
a sequencia mais apresentada em livros didticos do ensino
superior. A partir desta identicao inicial, foi elaborado um
texto de apoio para abordar estes conceitos na disciplina.
O que sinalizam os livros didticos do ensino
superior: o comportamento de hidrxidos e
sulfetos em soluo aquosa
Na disciplina de qumica analtica qualitativa os ons Alum-
nio (III), Ferro (III), Crmio (III), Nquel (II), Cobalto (II),
Mangans (II) e Zinco (II), constituem o que se denomina de
grupo III. Alguns livros didticos muito utilizados nesta disci-
plina (Baccan, 1995; Vogel, 1981) registram como agentes
precipitantes para este grupo, os hidrxidos e os sulfetos. Com
exceo do alumnio, os ctions deste grupo tm uma carac-
terstica bastante peculiar, pertencem a primeira la dos me-
tais de transio e, por isto, tm forte tendncia de formar
complexos.
De modo geral, no contexto brasileiro, nas aulas de Qumi-
ca Analtica Qualitativa, os estudantes recebem uma amostra
desconhecida, slida ou lquida, para realizar o processo de
separao e identicao dos ons presentes. Na primeira eta-
pa de separao, os ons dos elementos Alumnio (III), Ferro
(III) e Crmio (III) formam hidrxidos muito pouco solveis
em soluo alcalina. A soluo sobrenadante constituda pe-
los complexos de Nquel (II), Cobalto (II), Mangans (II) e
Zinco (II). De maneira geral, o procedimento realizado se-
melhante ao que mostrado na Figura 1.
Nota-se que neste esquema, a partir de uma amostra con-
tendo uma mistura de ctions do grupo III, necessrio adi-
cionar cido clordrico concentrado e amnia para dar condi-
es favorveis para ocorrer a precipitao desejada. Isto
signica que avaliar o meio reacional muito importante para
didctica de la qumica educacin qumica enero de 2011 34
se compreender as condies em que determinadas reaes
qumicas ocorrem. Anal, que condies so estas? Por exem-
plo, se fosse adicionado somente cido clordrico o que acon-
teceria? E se fosse adicionado somente a base amnia, ocorre-
ria precipitao de algum dos ons presentes na amostra?
Considerando a adio de cido clordrico, que um cido
forte, haveria em soluo quantidade suciente de ons clore-
to para interagir com os ons metlicos presentes e favorecer
a formao de cloretos de ferro, crmio, alumnio, mangans,
nquel, cobalto e zinco. No entanto, estes cloretos so solveis.
A partir desta sequncia, no seria possvel separar estes ons
entre si, pois estariam todos juntos em soluo. Baseado nesta
constatao, o meio cido no favorece a separao dos c-
tions presentes nesta amostra.
Seguindo o mesmo raciocnio, consideramos a adio de
uma base, amnia. Em soluo a mesma apresenta o seguinte
equilbrio:
NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH

(1)
A adio desta base na soluo, em concentrao adequa-
da, fornece quantidade suciente de ons hidroxila para inte-
ragir com os ons metlicos presentes e favorecer a formao
de hidrxidos de todos os ctions presentes que iro precipi-
tar. Portanto, no seria possvel separar os ons entre si, pois
permaneceria uma amostra slida. A adio somente de am-
nia, como fonte de base, no favorece a separao dos ctions
presentes na amostra inicial.
Com base nas consideraes acima, geralmente realizada
a adio conjunta de cido clordrico e amnia, formando um
tampo para ajustar o pH do meio (cujo valor deve estar por
volta de 9,3). A formao deste tampo favorece a precipita-
o dos hidrxidos de alumnio, crmio e ferro. Isto indica
que o on hidroxila est presente em quantidade suciente
para exceder os valores dos produtos de solubilidade destes
sais e precipit-los como hidrxidos, separando-os dos demais
ons que permaneceram na soluo sobrenadante formando
complexos. Para os ons que formaram complexos de nquel
(II), cobalto (II), mangans (II) e zinco (II), o excesso de am-
nia no meio tamponado excede o valor do produto de solubi-
lidade dos hidrxidos destes ctions at dissolv-los para for-
marem os complexos amnicos destes mesmos ctions.
Esta comprovao interessante porque nos leva a ques-
tionar por que os ons alumnio, ferro e crmio tambm no
formariam complexos? Se continuar a adicionar base a este
meio, tambm haver formao de complexos de alumnio,
crmio e ferro. No entanto, evita-se este procedimento por-
que o objetivo separ-los entre si. Evitando a formao de
todos os complexos juntos porque a separao entre eles no
seria possvel. Portanto, de acordo com este mtodo, mantm-
se o pH do tampo num valor tal que precipite os hidrxidos
de Al
3+
, Cr
3+
e Fe
3+
e os demais ons formem complexos.
Voltando Figura 1, analisaremos a formao do precipita-
do A. Na soluo que contm o tampo, os ctions alumnio
(III), ferro (III) e crmio (III) ao interagir com o nion hidro-
xila comportam-se como cidos e bases de Lewis. Sendo o
cido de Lewis um receptor de pares eletrnicos e a base de
Lewis, um doador de pares eletrnicos. Assim, os ctions me-
tlicos comportam-se como cidos e o nion hidroxila, como
base, conforme mostra as reaes abaixo:
Cr
3+
+ 3OH

Cr(OH)
3
(2)
Al
3+
+ 3OH

Al(OH)
3
(3)
Fe
3+
+ 3OH

Fe(OH)
3
(4)
Um mtodo de classicao de cido e base conhecido
como Conceito cido e Base Duro e Mole (Pearson, 1997;
Miessler & Tarr, 2004), pode ser usado para fazer uma discus-
so sobre o comportamento dos ons que formam estes hidr-
xidos. De acordo com este mtodo, o cido de Lewis recep-
tor de eltrons e a base de Lewis, o doador. tomos receptores
ou duros possuem geralmente carga alta positiva e pequeno
tamanho, sem eltrons desemparelhados na camada de valn-
cia e so pouco polarizveis. cidos moles tm tomos recep-
tores de baixa carga positiva e tamanho grande, e geralmente
tm pares de eltrons desemparelhados na camada de valn-
cia e so muito polarizveis. Uma base dura tem uma nuvem
eletrnica difcil de deformar quimicamente. Eltrons foram
unidos rmemente para que a perda de um eltron fosse dif-
cil, enquanto uma base mole facilmente deformada e at
mesmo oxidada (Canham & Overton, 2003). Analisando os
equilbrios acima e de acordo com esta classicao, os c-
tions Al
3+
, Fe
3+
e Cr
3+
so considerados cidos duros e o nion
OH

, uma base dura. Como estamos considerando nesta dis-

cusso que as interaes entre os ons so predominantemen-
te eletrostticas, as interaes duro-duro nestas condies so
bastante favorveis. Se compararmos com outra base dura,
como por exemplo, o cloreto (Cl

), podemos vericar que a

interao dos ctions com este nion no forte o suciente
para que ocorra a precipitao. Ocorre que o cloreto possui
raio (181 pm) maior que o on hidrxido (140 pm), o que
caracteriza este ltimo como sendo uma base mais dura que
o cloreto, favorecendo sobremaneira a precipitao como hi-
drxido e no cloreto. A etapa seguinte ento separar os ons
presentes no precipitado A.
Para separar os hidrxidos que constituem o precipitado A,
adiciona-se hidrxido de sdio concentrado (porque o exces-
so de base dissolve parte do precipitado, complexando o on
alumnio e o on crmio, separando-os do slido que perma-
neceu precipitado). Em seguida, adiciona-se tambm perxi-
do de hidrognio (necessrio na identicao do on cromato)
e aquece-se a mistura. Com isto, tem-se, portanto, uma solu-
o e o precipitado B. O mesmo apresenta uma colorao
marrom avermelhada bem caracterstica do hidrxido de fer-
ro (III), como mostra a equao:
Fe
3+
+ 3OH

Fe(OH)
3
(5)
Para conrmar a presena de Fe
3+
, adiciona-se a este slido
cido clordrico, para baixar o pH e dissolver o precipitado.
Em seguida, acrescenta-se tiocianato de amnio, formando
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o complexo vermelho de tiocianato de ferro, conforme a
equao:
Fe
3+
+ 3SCN

Fe(SCN)
3
(6)
Para formar este complexo, o on tiocianato, SCN

, pode
ligar-se atravs do tomo de nitrognio, que atua como uma
base intermediria interagindo com o on Fe
3+
, um cido duro.
Um cido ou base com caracterstica intermediria signica
que, dependendo da natureza do ction, ele pode se compor-
tar como mole ou duro. A colorao vermelha apresentada
caracterstica para ferro (III), por isto, o identica. Assim, tem-
se no precipitado B, a presena conrmada do ferro trivalente.
Na soluo A temos o on cromato e o complexo de alum-
nio. Esta soluo dividida em duas pores A e B, e os ons
sero identicados individualmente.
Na poro A, adicionado cido clordrico concentrado
para neutralizar o excesso de hidrxido de sdio no meio re-
acional e dissolver o complexo de alumnio, convertendo-o a
hidrxido insolvel de alumnio, como mostra o equilbrio 7.
Este ento dissolvido em excesso de cido clordrico (equi-
lbrio 8). A adio de amnia reprecipita hidrxido de alum-
nio de aspecto branco gelatinoso, como mostra o equilbrio 9.
importante registrar que em meio cido, no apresenta o
mesmo aspecto. Por este motivo, a identicao realizada
em meio bsico.
[Al(OH)
4
]

+ H
+
Al(OH)
3(s)
+ H
2
O (7)
Al(OH)
3(s)
+ 3H
+
Al
3+
+ H
2
O (8)
Al
3+
+ 3NH
3
+ 3H
2
O Al(OH)
3(s)
+ 3NH
4
+
(9)
Neste ponto, surge uma pergunta: Se esta reao se proces-
sa em meio bsico, por que ser que necessrio utilizar cido
clordrico e amnia para precipitar hidrxido de alumnio?
Por que no se utiliza somente uma base como hidrxido de
sdio, que j est presente no meio? Em excesso de hidrxido
de sdio a precipitao de hidrxido de alumnio no ocorre
devido formao de um on complexo solvel. Por este moti-
vo, adiciona-se o cido para reduzir a concentrao de on hi-
droxila e posteriormente adiciona-se amnia para ocorrer a pre-
cipitao do hidrxido de alumnio. Assim, o on alumnio est
identicado.
A poro B, cujo meio est bsico por causa da adio de
hidrxido de sdio (equilbrio 10) foi tratada com H
2
O
2
, um
forte agente oxidante. Os ons tetrahidroxocromato (III) so
oxidados a on cromato (equilbrio 11). Aps acidicar a so-
luo com cido actico e adicionar soluo de cloreto de
brio, forma-se um precipitado amarelo de cromato de brio,
como mostra o equilbrio 12.
Cr(OH)
3(s)
+ OH

[Cr(OH)
4
]

(10)
2[Cr(OH)
4
]

+ 3H
2
O
2
+ 2OH

2CrO
4
2
+ 8H
2
O (11)
Ba
2+
+ CrO
4
2
BaCrO
4
(12)
Pelo exposto acima, o on crmio tambm j foi conrma-
do e o entendimento da identicao entre os trs ons, Al
3+
,
Cr
3+
e Fe
3+
, parece estar bem esclarecida.
A discusso agora se concentra na soluo contendo com-
plexos amnicos com os ons Ni
2+
, Co
2+
, Zn
2+
e Mn
2+
. Estes
ons formaram os complexos de [Zn(NH
3
)
4
]
2+
(tetraminozin-
cato), [Ni(NH
3
)
6
]
2+
, (hexaminoniquelato), [Co(NH
3
)
6
]
2+

(hexaminocobaltato) e o on Mn
2+
. A quantidade de NH
3
no
suciente para complexar o on Mn
2+
.
A formao de complexos caracterstica para os ons de
metais de transio que constituem este grupo. Eles podem
formar um grande nmero de compostos porque os metais
exibem muitos estados de oxidao e a capacidade para for-
mar complexos com uma ampla variedade de ligantes. Os
compostos formados so coloridos e as cores geralmente re-
sultam de transies eletrnicas com os orbitais d parcialmen-
te preenchidos nestas espcies (Shriver, 2003).
Em metais complexos o on metlico funciona como um
cido de Lewis em direo a uma srie de ons ou molculas que
so bases de Lewis. Estas bases de Lewis possuem um ou mais
pares isolados de eltrons, e quando ligados ao on metlico so
chamados ligantes, doando um ou mais pares de eltrons para o
cido de Lewis do metal. Nos complexos formados neste grupo,
a amnia, uma base dura, atua como ligante e forma complexos
com metais cidos intermedirios, como Co
2+
, Ni
2+
e Zn
2+
.
Voltando Figura 1, vamos analisar a separao destes
complexos entre si. Quando adicionado a esta mistura uma
soluo de tioacetamida, CH
3
CSNH
2
, e aquece-se por 10 mi-
nutos aproximadamente, o complexo se desfaz e observa-se a
formao do precipitado C, constitudo por sulfetos. Anali-
sando novamente o meio reacional, verica-se que NH
3
est
em excesso e a concentrao dos ons metlicos deve ser mui-
to pequena. O que pode ocorrer se, a uma soluo que conte-
nha o on complexo, for adicionado um reagente, o qual, sob
condies adequadas, iria formar um precipitado com o on
central?
Ser feita ento uma anlise bem minuciosa, tanto dos to-
mos de metais de transio quanto dos complexos que so
formados a partir dos mesmos.
Para exemplicar, temos o complexo amnico de cobalto,
[Co(NH
3
)
6
]
2+
. Estamos enfatizando o que acontece com os
ons Co
2+
e as molculas de amnia quando adicionado tio-
cetamida neste meio alcalino. No devemos esquecer que os
ons e as molculas que interagiam inicialmente com os ons
cobalto, permanecem todos em soluo. Portanto, esto pre-
sentes: Co
2+
, Cl

, NH
3
, OH

e H
2
O. Nestas reaes, o on clo-
reto utilizado para manter o pH do meio estvel. Com a
adio de tioacetamida como fonte de base, temos outros ons
em soluo: os ons sulfeto e acetato, como mostra a reao:
CH
3
CSNH
2
+ 3OH

CH
3
COO

+ NH
3
+ S
2
+ H
2
O (13)
Mas como se estabelece este equilbrio? Como podem
ocorrer interaes entre todos os ons presentes? Como deve
reagir aps a adio de tioacetamida? Por que favorvel a
didctica de la qumica educacin qumica enero de 2011 36
formao do precipitado? A seguir, mostrado um mecanis-
mo simplicado provvel para esta reao, como mostra Fi-
gura 2.
Assim, temos alm das molculas de gua e amnia, os
ons sulfeto e os ons acetato. Para formar ento um precipita-
do, necessrio que haja uma interao forte entre o on sul-
feto que foi adicionado soluo e o on metlico que est em
soluo na forma de complexo.
Estendendo um pouco mais esta discusso, lembramos que
o nosso exemplo o complexo de cobalto (II). Imaginamos
ento que uma vez formado o complexo, como ele deveria se
recombinar para formar outra espcie, tal como CoS? No se
deve esquecer que, a idia inicial de precipitar estes comple-
xos para ser til no processo de identicao, portanto, faz-
se necessrio provocar uma precipitao para iniciar o proces-
so de separao dos ctions presentes.
Experimentalmente o que ocorre. Como em soluo o
equilbrio dinmico, todos os ons presentes interagem entre
si para formarem ou no novas espcies. Por uma srie de fato-
res, que vamos discutir, formam-se sulfetos muito pouco sol-
veis em gua. A resposta pode estar na natureza dos ctions, em
particular, cobalto (II), nquel (II) e zinco (II). Os complexos
amnicos destes ctions so considerados lbeis, ou seja, com-
plexos que sofrem um rpido equilbrio (Shriver, 2003).
Para exemplicar, usaremos o complexo de cobalto. Numa
reao caracterstica deste complexo, o [Co(NH
3
)
6
]
2+
, o equi-
lbrio estabelecido em torno de 10
6
s
1
. Como se deve
imaginar, um tempo extremamente pequeno. Isto signica
que o equilbrio se estabelece de maneira muito rpida tanto
no sentido da formao dos sulfetos quanto na direo dos
complexos.
Analisando novamente os ons que esto presentes, per-
gunta-se: por que os ons OH

no interagem com os ons

cobalto para precipitar como hidrxidos? Ocorre que nas
condies do meio, que tem NH
3
em excesso, os hidrxidos se
dissociam mantendo o on Co
2+
em soluo, na forma de
complexos amnicos de cobalto. No entanto, como j vimos,
na presena do on sulfeto (uma base de Lewis), atua como
um ligante e interage com o on cobalto (II), um cido de
Lewis, e forma um precipitado.
Deve-se ressaltar que para formar o precipitado o produto
das concentraes dos ons em soluo tem que exceder o
valor do produto de solubilidade dos mesmos. Os sulfetos for-
mados neste grupo possuem valores de produtos de solubi-
lidade pequenos (3 10
26
para CoS, 1,4 10
24
para NiS,
1,4 10
15
para MnS e 1 10
23
para ZnS), portanto, favore-
ce a formao destes sulfetos na presena da concentrao de
sulfeto que adicionado. A prxima etapa separ-los.
Adicionando cido clordrico e aquecendo a mistura, parte
desta mistura dos complexos permanece em soluo e outra
parte forma o precipitado C. Quais ons esto formando este
precipitado? Os ons nquel e cobalto. Enquanto que, em so-
luo, encontram-se os ons zinco em mangans.
Para separar e identic-los, adicionado cido ntrico para
dissolver o precipitado, como mostra os equilbrios 14 e 15.
3NiS
(s)
+ 8H
+
+ 2NO
3

3Ni
2+
+ 3S
(s)
+ 2NO + 4H
2
O (14)
3CoS
(s)
+ 8H
+
+ 2NO
3

3Co
2+
+ 3S
(s)
+ 2NO + 4H
2
O (15)
Aps serem dissolvidos, a soluo aquecida para remover
xidos de nitrognio e o enxofre livre em soluo est presen-
te em quantidades no mensurveis. Tem-se, portanto, ons
Ni
2+
e Co
2+
na soluo sobrenadante. Neste ponto, a soluo
dividida em duas pores, C e D. Na poro C, adiciona-se
amnia.
Como a concentrao de amnia sucientemente alta, o
hidrxido formado no equilbrio 16 reage com mais amnia
para formar o on complexo [Ni(NH
3
)
6
]
2+
, como mostra o
equilbrio 17.
Ni
2+
+ 2NH
3

+ 2H
2
O Ni(OH)
2(s)
+ 2NH
4
+
(aq)
(16)
Ni(OH)
2(s)
+ 6NH
3(aq)
[Ni(NH
3
)
6
]
2+
(aq)
+ 2OH

(aq)
(17)
Para conrmar a presena do nquel neste complexo, ne-
cessrio ento adicionar uma espcie qumica capaz de inte-
ragir com este complexo para torn-lo insolvel. Tradicionalmen-
te adicionado um composto orgnico, a dimetilglioxima que
reage com ons nquel em amnia aquosa e precipita um com-
plexo insolvel vermelho, conforme mostra a equao 18.
2

CH
3
sCwNsOsH
+ [Ni(NH
3
)
6
]
2+
(18)


CH
3
sCwNsOsH
C
C N C CH
3
CH
3 C N
Ni
N
N CH3
CH
3
+
+ 4
2NH
4
+
+
NH
4
H
O O
H
Figura 2. Mecanismo simplicado para reao de tioacetamida
em meio alcalino.
CH
3
NH
2
CH
3
CH
3
CH
3 C
S
S
+ OH
-
C
S
NH
2
(1)
(2)
NH
2
S
C
CH
3
OH
OH C OH
-
(3)
OH
-
C
S
OH
OH
(4)
O
O
C CH
3 + S
2-
(liberado para soluco)
(liberado para soluco)
enero de 2011 educacin qumica didctica de la qumica 37
Na poro D, realizado o teste conrmatrio para o on
cobalto. Assim como para o on nquel, aps a dissoluo
quente, xidos de nitrognio so removidos e o enxofre livre
em soluo, est em quantidades no signicativas. Tem-se,
portanto, o on Co
2+
livre para se coordenar ao ligante SCN
atravs do tomo de enxofre (O on Co
2+
um cido interme-
dirio em relao ao Fe
3+
, ele mais mole, portanto, se coor-
dena pelo enxofre e no pelo nitrognio!), de acordo com o
equilbrio 19:
Co
2+
+ 4SCN

[Co(SCN)
4
]
2
(19)
O tiocianato de cobalto de cor azul, indica a presena do
on cobalto(II).
Vamos ento a discusso dos ons precipitados na presena
de sulfetos que so solveis em cido clordrico, Zn
2+
e Mn
2+
.
Adiciona-se hidrxido de sdio a esta soluo. Quando uma
base adicionada soluo ligeiramente cida de Zn
2+
e Mn
2+
,
ocorre as seguintes reaes, representadas nos equilbrios 20 e
21:
Zn
2+
+ 2OH

Zn(OH)
2(s)
(20)
Zn(OH)
2(s)
+ 2OH

Zn(OH)
4
2
(21)
Forma-se um precipitado de hidrxido de zinco (equil-
brio 20) e com um ligeiro excesso de OH

, uma base dura,

dissolve o hidrxido de zinco e favorece a formao do hidro-
xicomplexo Zn(OH)
4
2
(tetrahidroxizincato), como mostra o
equilbrio 21. A adio de tioacetamida, rica em ons S
2
, uma
base mole, polarizvel, interage com o cido Zn
2+
, presente na
soluo, formando um precipitado branco de sulfeto de zinco.
Com isto, o on zinco pode ser identicado.
Dos quatro sulfetos presentes inicialmente no precipitado
de nquel, cobalto, zinco e mangans, nos resta agora discutir
como se forma o sulfeto de mangans. Como MnS o mais
solvel dos sulfetos estudados neste grupo, apresentando um
K
ps
na ordem de 1,4 10
15
, necessrio provocar sua preci-
pitao no meio para podermos identic-lo. Para tanto, adi-
cionado a esta soluo hidrxido de sdio concentrado, como
fonte de OH

, um base dura, e forma-se um precipitado bran-

co de Mn(OH)
2
, pouco solvel em gua. Em soluo cida, o
on nitrito reduz Mn
3+
a Mn
2+
, conforme equilbrio 22.
2Mn(OH)
3(s)
+ 4H
+
+ NO
2
2Mn
2+
+

NO
3
+ 5H
2
O (22)
MnO
2(s)
+ 2H
+
+ NO
2
Mn
2+
+

NO
3
+ H
2
O (23)
2Mn
2+
+ PbO
2
+ 14e

2MnO
4

+

Pb
2+
+ 7H
2
O (24)
Nesta situao temos novamente o on Mn
2+
em soluo,
s que desta vez em meio cido. adicionado ento xido de
chumbo, como mostra o equilbrio 24, para oxidar Mn
2+
a
MnO
4
. Como o on chumbo solvel altas temperaturas,
ele se dissolve durante o aquecimento e no interfere na iden-
ticao do on mangans(II).
Consideracoes
Como sinalizamos no inicio deste artigo, materiais de apoio
compem a trade das relaes dialgicas na sala de aula (pro-
fessor-texto-estudante). Neste sentido, entendemos que a dis-
cusso apresentada pode contribuir no processo de aprendiza-
gem, mas no o nico.
Esperamos que uma discusso intermediada pelo professor
aponte nesta sequncia de reaes a relao entre o nvel mi-
croscpico e o macroscpico estabelecendo a completa sepa-
rao e identicao de todos os hidrxidos e sulfetos metli-
cos presentes no grupo III.
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