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Determinao de Fluoreto em Solues por

Eletrodo on Seletivo (ISE)













Desenvolvido por: Nilton Pereira Alves em 07/08/1999










QUIMLAB - Qumica e Metrologia
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QUMICA &
METROLOGIA


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1 - Introduo

Este mtodo utilizado para a determinao de fluoreto (F
-
) solues e matrias
primas em um intervalo de 0,1 a 1,0 g/L de fluoretos solveis e se baseia na
determinao potenciomtrica deste nion com eletrodo on seletivo de fluoreto de
lantnio. Os potenciais eletroqumicos obtidos contra um eletrodo de referncia de
calomelanos ou Ag/AgCl so comparados com curva de calibrao obtida com padres
de NaF. aplicado para qualquer equipamento potenciomtrico que permite a leitura
direta em modo mV.
A teoria envolvida neste procedimento a mesmas utilizada nos equipamentos
que permitem as calibraes e leituras diretas das concentraes de fluoreto,
denominados com pIon-meters ou medidores de ons especficos.
Importante salientar que a determinao de fluoreto por mtodo on seletivo
somente determina a atividade inica do on fluoreto e no sua concentrao. Espcies
inicas complexadas com o nion fluoreto como SiF
6
--
, FeF
6
--
, NbF
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--
, etc..., no podem
ser determinadas por este mtodo.
A determinao de fluoreto em meio contendo HF somente dever ser realizada
aps prvio ajuste do pH e fora inica com a soluo tampo adequada, para evitar
ataque do eletrodo de referncia, que geralmente fabricado com vidro.


2 - Procedimento

2.1 - Curva de Calibrao

Pesar 2,2100 g de NaF e diluir para 1000 mL com gua destilada (padro de
1,000 g /L F
-
ou 1000 ppm)
Diluir aliquotas de 1, 10 e 100 mL do padro de 1000 ppm em bales separados
para 1000 mL com gua destilada. Respectivamente so estes os padres obtidos:
0.001, 0.010 , 0.100 g/L F
-
ou 1 , 10 e 100 ppm F
-
.

Tomar aliquotas de 25 mL dos padres de 1, 10, 100 e 1000 ppm de fluoreto em
beckeres separados.
Adicionar em cada um deles 25 mL do TISAB.

Utilizando pHmetro operando em modo mV, eletrodo on seletivo de fluoreto e
eletrodo de referncia de calomelanos ou Ag/AgCl obter o potencial eletroqumico em
cada um dos padres e registrar os valores. Importante usar agitao magntica durante

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as leituras para melhorar as estabilizaes e reprodutibilidades. O eletrodo de referncia
no precisa ser utilizado no caso da utilizao de eletrodos combinados de fluoreto.

Construir uma curva de calibrao utilizando o logaritmo das concentraes de
fluoreto versus potencial eletroqumico (Pode-se utilizar o software Excel):

Exemplo:

Padro (g/L) Log
10
(conc.padro) mV
0.001 -3 58
0.010 -2 2
0.100 -1 -56
1,000 0 -109
y = -55.9000x - 110.1000
R
2
= 0.9997
-150
-100
-50
0
50
100
-4 -3 -2 -1 0
log10 (g/L)
m
V



Equao linear obtida:

mV= -55,9000*log
10
(g/L F
-
) 110,10
R
2
= 0,9997

Pela equao g/L F
-
:

g/L (F
-
) = 10
((mV+110)/-55. 9)


Ex: Para o Padro de 0,010 g/L F (10 ppm) obteve-se +2 mV


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g/L (F
-
) = 10
((2+110)/-55.9)

= 0,00992 g/L (erro de 0,82 % em relao ao terico
0.01 g/L F
-
)

2.2 - Anlise das Amostras

Adicionar 25 mL da amostra em um becker plstico.
Adicionar 25 mL do TISAB.
Adicionar uma barra magntica pequena.
Proceder as leituras com ligeira agitao.
Aguardar estabilizao o que leva aproximadamente de 2 ou 3 minutos e
registrar o valor do potencial.
Caso as concentraes de fluoreto sejam elevadas proceder as devidas diluies
e multiplicar os resultados obtidos pelos fatores de diluies correspondentes.


2.3 - Clculo

Obter a concentrao do fluoreto em g/L na amostra analisada utilizando a
frmula obtida pela regresso linear no item 2.1.

Exemplo: Para uma amostra submetida a anlise, diluda 100 vezes e cujo
potencial obtido foi 5 mV.

A equao de calibrao determinada conforme item 2.1.

mV= -55,9000*log
10
(g/L F
-
) 110,10

Pela equao g/L F
-
:

g/L (F
-
) = 10
((mV+110)/-55,.9)
g/L (F
-
) = 10
((-5+110)/-55,9)
g/L (F
-
) = 10
-1,878
g/L (F
-
) = 0,0132 g/L na soluo

g/L (F
-
) = 0,0132 g/L x 100 = 1,323 g/L na amostra








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3 - Anexos

3.1 Equipamento Utilizado

pIon Meter 692 Metrohm ou pHmetro equivalente que opere em modo mV e
possua resoluo de 1 mV
Eletrodo Referncia de Calomelanos Metrohm 6.0702.100
Eletrodo indicador de Fluoreto Metrohm 6.0502.150






pHmetro utilizado em modo mV














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Eletrodos Utilizados


















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Aparelho de Destilao de HF para Anlise de Fluoretos Insolveis




Observao:

O resduo contendo o fluoreto (aproximadamente 0,5g ) reagido com 50 mL de cido
sulfrico 50%. A destilao realizada at fumos brancos de cido sulfrico com
passagem de ar ou nitrognio para arraste de vapores de HF.
O HF recolhido em 100 mL de NaOH 1N e analisado em seguida com o eletrodo on
seletivo (ISE) conforme mtodo anterior.