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Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola Edio especial Maio 2001 A evoluo da atmosfera terrestre
A
Terra tem aproximadamente
4,5 bilhes de anos. Seria
pouco provvel que nosso
planeta tivesse permanecido por todo
esse tempo idntico, na sua forma e
na sua composio, ao planeta que
hoje habitamos. O mesmo ocorre com
a atmosfera terrestre, que nem sempre
apresentou a mesma composio
qumica que a atual, conforme apre-
senta o Quadro 1. Muito embora todos
ns tenhamos a idia de que grandes
mudanas devem ter ocorrido nesses
bilhes de anos, sempre nos resta uma
pergunta: como podemos reconstituir
a atmosfera terrestre primitiva de modo
a avaliar a magnitude dessas trans-
formaes? Simplesmente tentando
entender as marcas deixadas por
essas transformaes no nosso pla-
neta atravs da qumica, da geologia
e da biologia, trabalhando integra-
damente como uma equipe multidis-
ciplinar. E medida que desvendamos
as grandes transformaes qumicas
que a atmosfera terrestre vivenciou,
procuramos avaliar quais foram as
conseqncias dessas mudanas
para a manuteno da vida na Terra.
Assim, podemos aprender muito com
a histria, de modo a no cometermos
os mesmos erros (ou pelo menos nos
protegermos de seus efeitos), os quais
ficaram registrados na crosta do
planeta ao longo desses bilhes de
anos.
O processo mais importante ocor-
rido no planeta Terra foi o aparecimento
da vida, o que deve ter ocorrido h
aproximadamente 3,5 bilhes de anos.
At ento, estima-se que nosso plane-
ta apresentava uma atmosfera bas-
tante redutora, com uma crosta rica em
ferro elementar e castigada por altas
doses de radiao UV, j que o Sol era
em torno de 40% mais ativo do que
hoje e tambm no havia oxignio
suficiente para atuar como filtro dessa
radiao, como ocorre na estratosfera
atual (vide artigo sobre
qumica atmosfrica).
Dentro dessas caracte-
rsticas redutoras, con-
clui-se que a atmosfera
primitiva era rica em hi-
drogni o, metano e
amnia. Estes dois lti-
mos, em processos
fotoqumicos media-
dos pela intensa radia-
o solar, muito prova-
velmente terminavam
se transformando em
nitrognio e dixido de
carbono. Conforme esperado, todo
oxignio disponvel tinha um tempo de
vida muito curto, acabando por reagir
com uma srie de compostos presen-
tes na sua forma reduzida.
A termodinmica e o conceito de vida
Uma observao mais criteriosa da
composio qumica da atmosfera ter-
restre (Quadro 1) mostra que o nosso
planeta mpar quando comparado
com nossos vizinhos mais prximos,
Marte e Vnus. Se fosse possvel tomar
uma amostra de cada uma das atmos-
feras desses dois planetas e confin-las
em um sistema isolado por alguns mi-
lhes de anos, iramos observar que as
Wilson F. Jardim
A evoluo da atmosfera terrestre ao longo de 4,5 bilhes de anos nos revela transformaes qumicas
drsticas. O aparecimento da vida no nosso planeta acarretou uma situao de constante desequilbrio na
nossa atmosfera, sendo que essa instabilidade tem se agravado nestas ultimas dcadas, fruto das atividades
antrpicas. Os perigos associados alterao da composio qumica da atmosfera tambm so discutidos.
atmosfera, termodinmica, fotossntese, respirao
Quadro 1: Composio qumica e termodinmica da atmosfera
de alguns planetas do Sistema Solar (%).
Gs Vnus Marte Terra Terra*
CO
2
96,5 95 0,035 98
N
2
3,5 2,7 79 1,9
O
2
traos 0,13 21 traos
Argnio traos 1,6 1,0 0,1
fG
m
/kJ mol
-1 **
-365 -376 -1,8 -377
* Composio provvel antes do aparecimento da vida no
planeta.
** Detalhes sobre como calcular os valores da energia livre
padro molar de formao apresentados nesta tabela
encontram-se em Jardim e Chagas, 1992.
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Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola Edio especial Maio 2001
suas composies qumicas no se
alterariam. Ou seja, sob o ponto de
vista termodinmico, essas atmosferas
esto em equilbrio, conforme mostram
os dados termodin-
micos presentes na
ltima linha do Quadro
1. No entanto, se to-
marmos uma amostra
do ar que respiramos
hoje e procedermos
do mesmo modo que
fizemos para as amos-
tras de Marte e Vnus,
ou seja, confin-la de modo a excluir
qualquer interao com seres vivos,
iramos descobrir que sua composio
qumica seria drasticamente alterada,
e no final teramos uma atmosfera
muito similar quela encontrada nes-
ses dois planetas, conforme mostrado
na ltima coluna do Quadro 1.
Isso demonstra que a atmosfera ter-
restre est muito distante do equilbrio
termodinmico, o que intuitivamente
sabido, pois como poderamos expli-
car que em uma atmosfera to rica em
oxignio (poderoso oxidante) pudes-
sem coexistir espcies reduzidas tais
como metano, amnia, monxido de
carbono e xido nitroso? Em uma an-
lise mais abrangente, poderamos dizer
que esse quadro nico em termos de
composio qumica da atmosfera da
Terra fruto da vida que se desen-
volveu no planeta h mais de 3,5 bi-
lhes de anos. O oxi-
gnio que hoje com-
pe a atmosfera
quase todo produto
da fotossntese, pois
todas as outras fontes
fotoqumicas inorg-
nicas de produo de
oxignio juntas con-
tribuem com menos
de um bilionsimo do
estoque de O
2
que
respiramos. Assim, os
processos biolgicos
(em outras palavras, a vida!) produzem
no apenas o oxidante atmosfrico
mas tambm os gases reduzidos,
gerando um estado de baixa entropia,
mantido pela inesgotvel fonte de
energia proveniente da radiao solar.
Essa anlise termodinmica da
atmosfera terrestre foi muito importante
na dcada de 60, quando os EUA e a
extinta Unio Sovi-
tica, no auge do pe-
r odo denomi nado
Guerra Fria, estavam
interessados na ex-
plorao do espao e
na investigao da
possibilidade da exis-
tncia de vida extra-
terrestre.
Imagine uma nave no-tripulada
pousando em Marte para investigar a
existncia de vida nesse planeta, e que
voc fosse o encarregado de idealizar
um experimento que pudesse elucidar
essa dvi da. Na real i dade, esse
cenrio no de fico, e realmente
ocorreu. Dentre as
vrias propostas de
experimentos que fo-
ram apresentadas
(busca de DNA, de-
teco de carbono
assimtrico etc.), to-
das pecavam porque
assumiam que a exis-
tncia da vida seria caracterizada por
indcios com os quais estamos fami-
liarizados, ou seja, estavam centrados
na nossa concepo do que vida. No
entanto, o pesquisador ingls James
Lovelock (1982) props que no seria
necessrio ir at estes
planetas para verificar
se haveria ou no vida
neles, uma vez que em
um concei to mui to
mais amplo (e vlido
para todo o Sistema
Solar), a vida poderia
ser detectada pel a
simples observao,
daqui da Terra mesmo,
do estado de entropia
da atmosfera alien-
gena. Dentro dessa
concepo qumica extremamente
abrangente de vida, Marte e Vnus so
hoje tidos como planetas estreis
porque suas atmosferas esto em
equilbrio termodinmico. Voc j havia
pensado que a qumica pode fornecer
uma das melhores e mais abrangentes
definies do que a vida?
O aparecimento da vida na Terra
A evoluo da vida no nosso pla-
neta pode ser resgatada atravs das
evidncias deixadas na crosta terrestre
(incluindo as calotas polares), basica-
mente pela anlise geoqumica (espe-
ciao qumica e radio-isotpica) de
rochas e meteoritos, ou pelos fsseis
de organismos que habitaram a Terra,
alm de uma boa dose de criatividade
balizada pelas evidncias cientficas e
pelo bom senso. O Quadro 2 esque-
matiza os principais eventos que deter-
minaram a evoluo da vida, mostran-
do a poca em que ocorreram e as
evidncias usadas para inferi-los.
As rochas mais antigas mostrando
provvel evidncia de
vida foram encontra-
das na Groenlndia e
so sedimentos car-
bonticos com 3,8 bi-
lhes de anos. Antes
disso, acredita-se que
a crosta terrestre era
to bombardeada por
meteoritos que a vida seria improvvel.
Nessas rochas j se veri fi ca um
desbalano isotpico, ou seja, o empo-
brecimento de
13
C em relao ao
12
C,
o que geralmente indicativo de ativi-
dade biolgica (vide detalhes no box).
Em rochas oriundas da Austrlia,
com idade em torno de 2,8 bilhes de
anos, foram encontradas cadeias de
filamentos que muito se assemelham
s cianofcias filamentosas (algas
azuladas) de hoje. No entanto, os pri-
meiros fsseis que realmente mostram
organismos multicelulares so oriun-
dos do Lago Superior, na Amrica do
Norte, e tm 2 bilhes de anos. Nesses
fsseis foram encontradas as primeiras
evidncias de mecanismos de prote-
o ao oxignio e fotooxidao em
cianofceas.
Uma anlise centrada nas mu-
danas qumicas que acompanharam
essa evoluo est apresentada no
Quadro 2, e nos mostra que o perodo
mais crtico vivido pela nossa atmos-
Mesmo dentro de uma
concepo qumica
extremamente abrangente
de vida, Marte e Vnus so
hoje tidos como planetas
estreis, porque suas
atmosferas esto em
equilbrio termodinmico
Devido s caractersticas
redutoras da nossa
atmosfera primitiva, a
biomassa era gerada
atravs da fermentao,
processo que ocorre
tambm nos dias atuais
A evoluo da atmosfera terrestre
As rochas mais antigas
mostrando provvel
evidncia de vida foram
encontradas na
Groenlndia e so
sedimentos carbonticos
com 3,8 bilhes de anos.
Antes disso, acredita-se
que a crosta terrestre era
to bombardeada por
meteoritos que a vida seria
improvvel
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Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola Edio especial Maio 2001
fera foi h aproximadamente dois
bilhes de anos, quando os organis-
mos passaram a realizar a fotossntese.
sabido que para gerar uma nova
clula um organismo necessita de
matria e energia. Devido s carac-
tersticas redutoras da nossa atmosfera
primitiva, a biomassa era gerada
atravs da fermentao, processo que
ocorre tambm nos dias atuais (vide a
produo de lcool a partir da cana-
de-acar, a produo do vinho etc.).
No entanto, mesmo nesse ambiente
fortemente redutor, organismos fotos-
sintticos comearam a aparecer h
dois bilhes de anos, o que a princpio
nos parece uma tentativa de suicdio
coletivo. Na fotossntese, a biomassa
produzida por meio da reduo do
CO
2
em presena de gua e luz solar,
conforme mostrada na equao (1)
nCO
2
+ nH
2
O {CH
2
O}
n
+ nO
2
(1)
Sabendo-se que o oxignio um
agente oxidante muito poderoso (basta
cortar uma ma e deix-la exposta ao
ar por poucos minutos e voc ver o
quanto nossa atmosfera oxidante) e
que os organismos que habitavam a
Terra no poderiam sobreviver em uma
atmosfera rica em O
2
, uma das per-
guntas que normalmente se faz : por
que apareceram os organismos fotos-
sintticos? A explicao mais plausvel
que a fotossntese fornece 16 vezes
mais energia aos organismos do que
a fermentao. Desse modo, os orga-
nismos agora tinham um ganho ener-
gtico muito atrativo, mas um preo
muito alto a pagar: a toxicidade de um
dos produtos da fotossntese, o oxig-
nio. Assim, os organismos tinham que
se proteger desse agente at ento
virtualmente inexistente na atmosfera,
seja pela adaptao bioqumica de
seus organismos, seja evitando a ex-
posio ao mesmo. Ou ambos!
Vamos voltar a imaginar a nossa
atmosfera h dois bilhes de anos, on-
de o oxignio comea a se formar fru-
to da fotossntese. Sabendo que a ra-
diao UV que atingia a crosta terres-
tre era intensa e muito energtica, o ex-
cesso de oxignio era fotoquimica-
mente transformado em oznio, de
acordo com as reaes (2) e (3), con-
forme detalhado neste nmero, no arti-
go Atmosfera: a qumica sobre nossa
cabeas (p. 43):
O
2
+ h O

+ O (2)
O

+ O
2
+ M O
3
+ M (3)
Fruto destas reaes qumicas, a
nossa atmosfera deve ter se transfor-
mado em um ambiente duplamente
O significado biolgico da razo
13
C/
12
C ou do
13
C
Durante a fotossntese, as plantas promovem o fracionamento dos istopos
do carbono. Essa diferena isotpica entre o teor de
13
C e
12
C do CO
2
fixada
nas plantas fica assim registrada nos diferentes compostos orgnicos que
constitui a matria orgnica vegetal. Existem 3 ciclos fotossintticos na natureza:
as plantas C
3
, as C
4
e as plantas CAM (ciclo do cido crassulceo) que
discriminam os istopos do carbono diferentemente. Embora todas concentrem
mais
12
C do que
13
C, as plantas C
3
so as que mais discriminam quando
comparadas com as C
4
. As C
3
tm composio isotpica na faixa de -34 a -
24
o
/
oo
(partes por mil) e as C
4
na faixa de -16 a 9
o
/
oo
; as plantas CAM, uma vez
que fixam CO
2
sob luz usando o ciclo C
3
e no escuro usando o ciclo C
4
, tm
composio isotpica intermediria s plantas dos outros dois ciclos, ou seja,
entre -29 a -9
o
/
oo
. Decorrente disto, os sedimentos podem atuar como registro
histrico das contribuio das diferentes fontes de matria orgnica de um
ambiente atravs de
13
C. Um outro processo que promove um fracionamento
isotpico a precipitao de fases minerais tais como o carbonato de clcio
(CaCO
3
) na forma de calcita, por exemplo. Esse processo, quando promovido
sob equilbrio isotpico entre o carbonato cristalizado e o carbono inorgnico
dissolvido, estabelece uma diferena isotpica de
13
C tal que, a grande maioria
dos carbonatos formados em tempos geolgicos tm um
13
C da ordem de
zero; as rochas marinhas tm uma composio moderadamente constante
atravs dos perodos Cambriano e Tercirio. J as rochas de sistemas de guas
doces tm composio muito varivel e com composies mais leves de
13
C
(isto , teores menores de
13
C), graas ao equilbrio com um reservatrio de
carbono inorgnico dissolvido que tambm tem composio mais leve nestes
istopos exatamente devido atividade. Portanto, a existncia de rochas
carbonticas com valores de
13
C mais leves representam indcios de atividade
biolgica no perodo em que o carbonato se formou, sendo por conseguinte
um forte indcio de vida no ambiente aqutico naquele perodo.
Quadro 2: Evoluo da vida na Terra.
Tempo Evidncia
(10
6
anos)
400 Peixes grandes, primeiras plantas
terrestres
550 Exploso da fauna cambriana
1.400 Primeiras clulas eucarites; clulas com
dimetro maior; evidncia de mitose
2.000 Cianofcias tolerantes ao oxignio, com
carapaa de proteo; fotossntese
2.800 Cadeias de filamentos - organismos que
se parecem com as cianofcias atuais;
predominncia da espcie Fe(II) em
rochas; fermentao
3.800 Rochas com empobrecimento de
13
C -
Possvel atividade biolgica
% de oxignio na atmosfera*
100
10
>1
1
<0,01
<0,01
* porcentagem tomando como base o teor de oxignio na atmosfera atual.
A evoluo da atmosfera terrestre
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Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola Edio especial Maio 2001
oxidante, pois alm do oxignio,
agora tambm havia oznio na baixa
t roposf era, t al qual o processo
qumico que ocorre hoje na nossa
estratosfera, a mais de 15 km de
altura, e que nos protege das radia-
es ultra-violeta perniciosas. Nesse
ambiente altamente txico para os
organismos fermentativos e faculta-
tivos, s restava buscar a proteo
em um local: embaixo dgua, nos
oceanos, onde o oznio pouco
sol vel e a radi ao UV penetra
apenas nos primeiros centmetros.
Por mais 500 milhes de anos os
organismos viveram evitando o ambi-
ente oxidante, adaptando-se bioqui-
micamente a essa nova realidade
atravs da produo de enzimas
protetoras de espcies altamente
reat i vas como os radi cai s
oxigenados. Enquanto isso, a con-
centrao do oxignio aumentava na
troposfera, e com isso a camada de
oznio ia ficando ca-
da vez mais elevada,
di st ant e da crost a
terrestre. Finalmente,
os organismos hoje
ditos aerbios foram
cada vez mai s se
adapt ando ao au-
ment o da concen-
trao de oxignio na
atmosfera, at que
nestes l ti mos 500
milhes de anos eles
saram da gua para
povoar a terra seca. Resumidamente,
foram necessrios mais de um bilho
de anos para que esses organismos
(e muito mais recentemente o ho-
mem) se adapt assem ao mai or
impacto ambiental que a Terra j
vivenciou, ou seja, a mudana da
uma atmosfera redutora para alta-
mente oxidante como esta em que
vivemos nos dias atuais, contendo
em torno de 21% de oxignio.
As lies a serem aprendidas
As mudanas qumicas que ocor-
reram na atmosfera terrestre nos
ensinam uma grande lio: indepen-
dentemente da complexidade bioqu-
mica dos organismos, do nmero de
indivduos e do seu posicionamento
dent ro da cadei a al i ment ar,
necessrio um tempo
muito longo para que
haja a perfeita adap-
t ao de qual quer
espcie viva s novas
condi es ambi en-
tais. O oxignio levou
mais de 1,5 bilho de
anos para sai r de
uma concentrao de
traos e ati ngi r os
at uai s 21%. No
entanto, parece que
os homens no esto muito atentos
ao fato de que nestes ltimos 150
anos houve uma mudana bastante
aprecivel na concentrao de al-
guns gases minoritrios presentes na
nossa at mosf era. O di xi do de
carbono vem crescendo a uma taxa
de 0,4% ao ano e o
metano a 1% ao ano,
enquanto os CFC' s
(clorofluoro carbone-
tos) crescem a uma
assustadora taxa de
5% ao ano, quadru-
pl i cando sua con-
centrao mdia na
atmosfera nas lti-
mas quatro dcadas
(vi de At mosf era: a
qumica sobre nossa
cabeas). Todos
estes gases, ainda que minoritrios,
tm uma funo muito importante na
qumica da atmosfera, pois alguns
so gases causadores do efei to
estufa, outros destroem a camada de
ozni o e al guns dos CFCs
apresentam ambas propri edades
com al t ssi ma i ntensi dade. Cabe
l embrar que a Terra sempre foi
beneficiada pelo efeito estufa, devido
presena de vapor dgua e CO
2
na
troposfera. Sem o efeito estufa, a
temperatura mdia na superfcie do
globo ficaria abaixo de -15 C, nosso
planeta seria uma esfera rica em gua
no estado slido e certamente no
propcia ao aparecimento de vida pela
Referncias bibliogrficas
BAUGH, M. Aerobic evolution - a fas-
cinating world. Educ. Chem., v. 28, p. 20-
22, 1991.
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Qumica Ambiental e a hiptese Gaia:
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WAYNE, R.P. Origin and evolution of
the atmosphere. Chem. Brit., v. 24, p.
225-230, 1988.
Sem o efeito estufa, a
temperatura mdia na
superfcie do globo ficaria
abaixo de -15 C, nosso
planeta seria uma esfera
rica em gua no estado
slido e certamente no
propcia ao aparecimento
de vida; o efeito estufa
bem dosado benfico e
essencial para a
manuteno da vida
A evoluo da atmosfera terrestre
O oxignio levou mais de
1,5 bilho de anos para sair
de uma concentrao de
traos e atingir os atuais
21%. J nos ltimos 150
anos, devido interveno
humana, houve uma
mudana aprecivel na
concentrao de alguns
gases minoritrios
presentes na nossa
atmosfera
falta de um fluido de escoamento. Ou
seja, o efeito estufa bem dosado
benfico e essencial para a manuten-
o da vida, mas um aquecimento des-
controlado do planeta
traria conseqncias
funestas para o mes-
mo.
Portanto, nossa
preocupao com as
mudanas qumicas
que ocorrem na
atmosfera devem ser
centradas no nos
gases majoritrios,
mas principalmente
naqueles minoritrios
que esto crescendo a uma velocidade
to elevada que, tudo indica, no
teremos tempo de nos adaptar a uma
nova situao, caso esse aumento
venha a alterar o nosso clima ou a
intensidade da radiao UV que chega
at a crosta terrestre. E o mai s
importante que na questo ambien-
tal a precauo o melhor remdio,
pois grande parte das mudanas qu-
micas que ocorrem na atmosfera, se
no so irreversveis, levam muito mais
tempo para serem remediadas do que
se fossem prevenidas. Resumindo, em
qualquer assunto ligado preservao
ambiental, prevenir sempre melhor
do que remediar.
Wilson F. Jardim, professor titular do Departamento
de Qumica Analtica do IQ-UNICAMP, responsvel pelo
Laboratri o de Qu mi ca Ambi ental (LQA -
lqa.iqm.unicamp.br) e j orientou 15 mestres e 11
doutores.