Aula5-1 - Propriedades Dos Gases

Equao de Estado dos Gases Ideais
Energia Interna de um Gs Ideal
Aula de Fsica II - Propriedades dos Gases
Prof.: Leandro Aguiar Fernandes

(lafernandes@iprj.uerj.br)
Universidade do Estado do Rio de Janeiro
Instituto Politcnico - IPRJ/UERJ
Departamento de Engenharia Mecnica e Energia
Graduao em Engenharia Mecnica/Computao
22 de setembro de 2010
Prof.: Leandro Aguiar Fernandes(lafernandes@iprj.uerj.br)

Lei de Boyle
Leis de Charles e Gay-Lussac
A Lei dos Gases Perfeitos
Trabalho na Expanso Isotrmica de um Gs Ideal
Lei de Boyle

Lei de Boyle
Lei de Boyle
Para qualquer uido homogneo, um estado de equilbrio

termodinmico ca inteiramente caracterizado por qualquer par das
trs variveis (p,V,T). Isso quer dizer que a terceira uma funo
das outras duas, ou seja, que existe uma relao funcional do tipo:

Lei de Boyle
Lei de Boyle

f (p , V , T ) = 0
(1)

Lei de Boyle
Lei de Boyle

f (p , V , T ) = 0
(1)
que se chama equao de estado do uido. Uma experincia

realizada pelo fsico ingls Robert Boyle em 1662 constatou que o
volume de uma dada quantidade de gs, a temperatura constante,
varia inversamente com a presso (Lei de Boyle).

Lei de Boyle
Lei de Boyle

f (p , V , T ) = 0
(1)

1
V
p

Lei de Boyle
Lei de Boyle

f (p , V , T ) = 0
(1)

1
V =
p

Lei de Boyle
Lei de Boyle

f (p , V , T ) = 0
(1)

1
V = pV = k = cte
(2)
p

Lei de Boyle
Lei de Boyle

f (p , V , T ) = 0
(1)

1
V = pV = k = cte
(2)
p
No plano (p,V), k uma constante que depende da temperatura e
da quantidade de gs, sendo representada por uma hiprbole
(isoterma).

Lei de Boyle

Lei de Boyle
Seja V o volume de um gs temperatura na escala Celsius e V0

o volume correspondente a 0o C , ambos presso de 1 atm. Logo:

Lei de Boyle

V
V V0
=
=
(3)
V0
V0

Lei de Boyle

V
V V0
=
=
(3)
V0
V0
onde o coeciente de dilatao volumtrica do gs. Em 1787, o
fsico Francs Jacques Charles observou que todos os gases tm
aproximadamente o mesmo coeciente de dilatao volumtrica, e
o
Joseph Gay-Lussac precisou em 1802 o valor 2731,15 C 1 . Da:

Lei de Boyle

V
V V0
=
=
(3)
V0
V0
o
V = V0 (1 + ) =
V0
( + 273, 15)
273, 15
(4)

Lei de Boyle

V
V V0
=
=
(3)
V0
V0
o
V0
( + 273, 15)
273, 15
ou seja, como T0 = 273, 15 K
= 0o C , ento:
V = V0 (1 + ) =
(4)

Lei de Boyle

V
V V0
=
=
(3)
V0
V0
o
V0
( + 273, 15)
273, 15
ou seja, como T0 = 273, 15 K
= 0o C , ento:
V (T )
V
T
=
=
(p = p0 = cte )
V (T0 ) V0
T0
V = V0 (1 + ) =
(4)
(5)

Lei de Boyle
A equao (5) ilustra a Lei de Charles: O volume de um gs

presso constante diretamente proporcional temperatura
absoluta. Esta lei tanto melhor vericada quanto mais baixa a
presso p0 ; no limite po 0, pode ser usada para denir a escala
termomtrica de gs ideal, usando um termmetro de gs a volume
constante.

Lei de Boyle

constante. Analogamente, temos que:

Lei de Boyle

p (T )
p
T
=
=
(V = V0 = cte )
p (T0 ) p0
T0
(6)

Lei de Boyle

p (T )
p
T
=
=
(V = V0 = cte )
p (T0 ) p0
T0
(6)
onde consideramos tambm a temperatura absoluta. A equao (6)

ilustra a Lei de Gay-Lussac: A presso de um gs a volume
constante diretamente proporcional temperatura absoluta.

Lei de Boyle

Lei de Boyle
Podemos combinar as 3 leis mencionadas de forma a obter:

Lei de Boyle

P0 V0
PV
=
= cte
T
T0
(7)

Lei de Boyle

P0 V0
PV
=
= cte
(7)
T
T0
Experimentalmente, possvel determinar o que costumamos
chamar de Condies Normais de Temperatura e Presso (CNTP):
um mol de qualquer gs, submetido temperatura de 273, 15 K e
presso de 1 atm, ocupa sempre o mesmo volume, a saber,
22, 415 l. Desta forma, a constante em (7) ser:

Lei de Boyle

P0 V0
PV
=
= cte
(7)
T
T0
R
1, 013 105 mN2 22, 415 103 m3

1 atm 22, 415 l
=
273, 15 K
2, 73 102 K
(8)

Lei de Boyle

P0 V0
PV
=
= cte
(7)
T
T0
1, 013 105 mN2 22, 415 103 m3
1 atm 22, 415 l
=
273, 15 K
2, 73 102 K
onde encontramos:
R
(8)

Lei de Boyle

P0 V0
PV
=
= cte
(7)
T
T0
1, 013 105 mN2 22, 415 103 m3
1 atm 22, 415 l
=
273, 15 K
2, 73 102 K
onde encontramos:
J
cal
R 8, 314
= 1, 986
mol K
mol K
R
(8)
(9)

Lei de Boyle
Logo, para n moles de gs, (7) ca:

Lei de Boyle

PV
= nR
T

Lei de Boyle

PV
= nR =
T

Lei de Boyle

PV
= nR = PV = nRT
T
(10)

Lei de Boyle

PV
= nR = PV = nRT
T
(10)
que a Equao de Estado dos Gases Ideais, tambm conhecida

como Lei dos Gases Perfeitos. Com efeito, podemos calcular a
densidade do gs oxignio, a uma temperatura de = 27o C e
presso p = 2 atm. De fato, a densidade do gs nas CNTP :

Lei de Boyle

PV
= nR = PV = nRT
T
(10)

0 =
3, 2 102 kg
kg
1, 43 3
2
3
2, 24 10 m
m

Lei de Boyle

PV
= nR = PV = nRT
T
(10)

0 =
3, 2 102 kg
kg
1, 43 3
2
3
2, 24 10 m
m
como Tp , ento:

Lei de Boyle

PV
= nR = PV = nRT
T
(10)

0 =
3, 2 102 kg
kg
1, 43 3
2
3
2, 24 10 m
m
como Tp , ento:
= 0
kg 2 atm 273 K
kg
p T0
= 1, 43 3
2, 6 3
p0 T
m
1 atm 300 K
m
(11)

Lei de Boyle

Lei de Boyle
Vamos aplicar a denio de trabalho, a saber, Wi f = p dV ,

na expanso isotrmica reversvel de um gs ideal, onde o caminho
de integrao a isoterma denida pelo mesmo:
R

Lei de Boyle

R
Wi f =
ZVf
Vi
nRT
dV = nRT
V
ZVf
Vi
Vf

dV

= nRT ln(V )

V
Vi

Lei de Boyle

R
Wi f =
ZVf
Vi
nRT
dV = nRT
V
ZVf
Vi
Vf

dV

= nRT ln(V )

V
Vi
Portanto:

Lei de Boyle

R
Wi f =
ZVf
Vi
Portanto:
nRT
dV = nRT
V
ZVf
Vi
Vf

dV

= nRT ln(V )

V
Vi
V
Wi f = nRT ln( f )
Vi

Lei de Boyle

R
Wi f =
ZVf
Vi
nRT
dV = nRT
V
ZVf
Vi
Vf

dV

= nRT ln(V )

V
Vi
Portanto:
V
Wi f = nRT ln( f )
Vi
Para Vf > Vi (expanso), temos que Wi f > 0; para Vf < Vi
(compresso), temos que Wi f < 0, como deveria ser.

A Experincia de Joule
Entalpia
Capacidade Trmica Molar de um Gs Ideal
Processos Adiabticos num Gs Ideal

Entalpia
Esta experincia consiste num sistema de dois recipientes, um

com ar e outro com vcuo, unidos por uma vlvula de
segurana, e imersos num calormetro contendo o mnimo
possvel de gua;

Entalpia

possvel de gua;
Aps medida a temperatura inicial da gua, Joule abriu a
vlvula, produzindo a expanso livre, e tornou a medir a
temperatura da mesma, constatando que no houve variao;

Entalpia

possvel de gua;
Aps medida a temperatura inicial da gua, Joule abriu a
vlvula, produzindo a expanso livre, e tornou a medir a
temperatura da mesma, constatando que no houve variao;
Conforme visto, a energia interna U pode ser considerada
como funo de qualquer par de variveis independentes, em
particular, U = U (V , T ). Agora, para uma funo de duas
variveis independentes, temos que:

Entalpia
z = f (x , y )

Entalpia
z = f (x , y ) =
Entalpia

z = f (x , y ) = z =

f
f
x +
y
x y
y x
(12)
Entalpia

z = f (x , y ) = z =

f
f
x +
y
x y
y x
Logo, com U = U (V , T ), temos:
(12)
Entalpia

z = f (x , y ) = z =

f
f
x +
y
x y
y x
(12)

U =

U
U
V +
T
V T
T V
(13)
Entalpia

z = f (x , y ) = z =

f
f
x +
y
x y
y x
(12)

U =

U
U
V +
T
V T
T V
Agora, pela experincia de Joule, temos que:
(13)
Entalpia

z = f (x , y ) = z =

f
f
x +
y
x y
y x
(12)

U =

U
U
V +
T
V T
T V
(13)

U
U
V +
T = 0
V T
T V |{z}
0
(14)
Entalpia

z = f (x , y ) = z =

f
f
x +
y
x y
y x
(12)

U =

U
U
V +
T
V T
T V
(13)

U
U
V +
T = 0
V T
T V |{z}
0
o que nos leva a concluir que:
(14)
Entalpia

z = f (x , y ) = z =

f
f
x +
y
x y
y x
(12)

U =

U
U
V +
T
V T
T V
(13)

U
U
V +
T = 0
V T
T V |{z}
0

U
=0
V T
(14)
Entalpia

z = f (x , y ) = z =

f
f
x +
y
x y
y x
(12)

U =

U
U
V +
T
V T
T V
(13)

U
U
V +
T = 0
V T
T V |{z}
0

U
= 0 =
V T
(14)
Entalpia

z = f (x , y ) = z =

f
f
x +
y
x y
y x
(12)

U =

U
U
V +
T
V T
T V
(13)

U
U
V +
T = 0
V T
T V |{z}
0
(14)

U
= 0 = U = U (T )
V T
(15)

Entalpia
Entalpia

Entalpia
Entalpia
Num experimento adiabtico envolvendo um gs connado entre

dois pistes (experincia de Joule-Thomson), podemos calcular o
trabalho executado pelo mesmo como sendo:

Entalpia
Entalpia

Wi f = Wdir + Wesq = pf Vf pi Vi
(16)

Entalpia
Entalpia

Desta forma, decorre da Primeira Lei da Termodinmica que:
(16)

Entalpia
Entalpia

(16)

U = Uf Ui = Wi f = pi Vi pf Vf
(17)

Entalpia
Entalpia

(16)

ou seja, existe uma funo H tal que:
(17)

Entalpia
Entalpia

(16)

(17)

H = Ui + pi Vi = Uf + pf Vf
(18)

Entalpia
Entalpia

(16)

(17)

(18)
A funo H = U + PV dita entalpia do sistema, e na forma
innitesimal, temos:

Entalpia
Entalpia

(16)

(17)

(18)
innitesimal, temos:
dH = dU + pdV + Vdp = dQ + Vdp
(19)

Entalpia
Entalpia

(16)

(17)

(18)
innitesimal, temos:
dH = dU + pdV + Vdp = dQ + Vdp
(19)
que a variao de entalpia num processo innitesimal reversvel.


Entalpia

Entalpia
Se aplicarmos a denio de Capacidade Trmica a 1 mol de uma

substncia:

Entalpia

substncia:
dQp = Cp dT
(20)

Entalpia

substncia:
dQp = Cp dT
(20)
e a transferncia de calor se d a presso constante, teremos a
capacidade trmica molar a presso constante, ou:

Entalpia

substncia:
dQp = Cp dT
(20)
dQV = CV dT
(21)

Entalpia

substncia:
dQp = Cp dT
(20)
dQV = CV dT
(21)
que a capacidade trmica molar a volume constante, caso a
transferncia de calor se d a volume constante. Com efeito, a
Primeira Lei para um processo isocrico ca:

Entalpia

substncia:
dQp = Cp dT
(20)
dQV = CV dT
(21)
dU = dQV = CV dT
(22)

Entalpia

substncia:
dQp = Cp dT
(20)
dQV = CV dT
(21)
dU = dQV = CV dT
e para um process isobrico:
(22)

Entalpia

substncia:
dQp = Cp dT
(20)
dQV = CV dT
(21)
dU = dQV = CV dT
e para um process isobrico:
dU = dQp dW = Cp dT pdV
(22)
(23)

Entalpia
Para um gs ideal, como U = U (T ), ento:

Entalpia

CV dT = Cp dT pdV
(24)

Entalpia

CV dT = Cp dT pdV
(24)
Agora, para 1 mol de um gs ideal, vale a Equao de Estado (10),
para n = 1:

Entalpia

CV dT = Cp dT pdV
(24)
para n = 1:
PV = RT

Entalpia

CV dT = Cp dT pdV
(24)
para n = 1:
PV = RT =

Entalpia

CV dT = Cp dT pdV
(24)
para n = 1:
PV = RT = pdV + VdP
|{z} = RdT
=0

Entalpia

CV dT = Cp dT pdV
(24)
para n = 1:
PV = RT = pdV + VdP
|{z} = RdT =
=0

Entalpia

CV dT = Cp dT pdV
(24)
para n = 1:
PV = RT = pdV + VdP
|{z} = RdT = pdV = RdT
=0
(25)

Entalpia

CV dT = Cp dT pdV
(24)
para n = 1:
PV = RT = pdV + VdP
=0
Substituindo em (24), obtemos:
(25)

Entalpia

CV dT = Cp dT pdV
(24)
para n = 1:
PV = RT = pdV + VdP
=0

CV dT = Cp dT RdT
(25)

Entalpia

CV dT = Cp dT pdV
(24)
para n = 1:
PV = RT = pdV + VdP
=0

CV dT = Cp dT RdT =
(25)

Entalpia

CV dT = Cp dT pdV
(24)
para n = 1:
PV = RT = pdV + VdP
(25)
=0

CV dT = Cp dT RdT = Cp = CV + R
(26)
Agora, para n moles de gs, como a energia interna proporcional

massa de gs, temos:

Entalpia

CV dT = Cp dT pdV
(24)
para n = 1:
PV = RT = pdV + VdP
(25)
=0

(26)

massa de gs, temos:
dU = nCV (T ) dT

Entalpia

CV dT = Cp dT pdV
(24)
para n = 1:
PV = RT = pdV + VdP
(25)
=0

(26)

massa de gs, temos:
dU = nCV (T ) dT =

Entalpia

CV dT = Cp dT pdV
(24)
para n = 1:
PV = RT = pdV + VdP
(25)
=0

(26)

massa de gs, temos:
dU = nCV (T ) dT = U (T ) = U (T0 ) + n
ZT
CV (T 0 )dT 0
T0
que d a energia interna do gs como funo da temperatura.

(27)

Entalpia

Entalpia
Num processo adiabtico, temos, por denio, que:

Entalpia

dQ = 0

Entalpia

dQ = 0 =

Entalpia

dQ = 0 = dU = dWi f = pdV
(28)

Entalpia

Agora, para n moles de gs ideal, temos que:
(28)

Entalpia

dU = nCV dT
(28)

Entalpia

dU = nCV dT =
(28)

Entalpia

(28)

dU = nCV dT = pdV = nCV dT
(29)

Entalpia

(28)

Da, a equao dos gases na forma diferencial ca:
(29)

Entalpia

(28)

pdV +VdP = nRdT
(29)

Entalpia

(28)

pdV +VdP = nRdT =
(29)

Entalpia

(28)

(29)

pdV +VdP = nRdT = Vdp = pdV +nRdT = n(CV +R )dT = nCp dT
(30)

Entalpia

(28)

(29)

(30)
Substituindo (29) em (30), temos:

Entalpia

(28)

(29)

(30)
Vdp =
Cp
Cp
nC dT = pdV
CV V
CV

Entalpia

(28)

(29)

(30)
Vdp =
Cp
Cp
nC dT = pdV =
CV V
CV

Entalpia

(28)

(29)

(30)
Vdp =
Cp dV
Cp
Cp
dp
=
nC dT = pdV =
p
CV V
CV V
CV
(31)

Entalpia
Integrando em ambos os lados, obtemos:

Entalpia

p
ln
p0

Cp
V
=
ln
CV
V0
(32)

Entalpia

p
ln
p0

Cp
V
=
ln
CV
V0

Sendo = CCVp , ento:
(32)

Entalpia

p
ln
p0

Cp
V
=
ln
CV
V0

(32)

p
ln
p0

V
= ln
V0

= ln

V0
V

(33)

Entalpia

p
ln
p0

Cp
V
=
ln
CV
V0

(32)

p
ln
p0

V
= ln
V0

= ln

V0
V

o que d, nalmente:
(33)

Entalpia

p
ln
p0

Cp
V
=
ln
CV
V0

(32)

p
ln
p0

V
= ln
V0

= ln

V0
V

o que d, nalmente:
p
=
p0
V0
V
(33)

Entalpia

p
ln
p0

Cp
V
=
ln
CV
V0

(32)

p
ln
p0

V
= ln
V0

= ln

V0
V

o que d, nalmente:
p
=
p0
V0
V

=
(33)

Entalpia

p
ln
p0

Cp
V
=
ln
CV
V0

(32)

p
ln
p0

V
= ln
V0

= ln

V0
V

(33)
o que d, nalmente:
p
=
p0
V0
V
= pV = p0 V0 = cte
(34)

Entalpia

p
ln
p0

Cp
V
=
ln
CV
V0

(32)

p
ln
p0

V
= ln
V0

= ln

V0
V

(33)
o que d, nalmente:
p
=
p0
V0
V
= pV = p0 V0 = cte
(34)
onde a razo entre as capacidades trmicas molares. A relao

(26) nos mostra que > 1.

Entalpia
Assim, podemos calcular o trabalho executado por um gs num

processo adiabtico, usando (34):

Entalpia

W =
Z2
1
p dV =
Z2
1
p0 V0
dV = p0 V0
V
Z2
V dV =

Entalpia

W =
Z2
1
p dV =
Z2
1
p0 V0
dV = p0 V0
V
Z2
V dV =
2
p0 V0
p0 V0
1
=
V
(V21 V11 )
=
1
1

Entalpia

W =
Z2
p dV =
Z2
1
p0 V0
dV = p0 V0
V
Z2
V dV =
2
p0 V0
p0 V0
1
=
V
(V21 V11 )
=
1
1
1
=
(p2 V2 V21 p1 V1 V11 ) =

Entalpia

W =
Z2
p dV =
Z2
1
p0 V0
dV = p0 V0
V
Z2
V dV =
2
p0 V0
p0 V0
1
=
V
(V21 V11 )
=
1
1
1
=
(p2 V2 V21 p1 V1 V11 ) =

=
(p2 V2 p1 V1 )

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Energia Interna de um Gs Ideal

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Para qualquer uido homogneo, um estado de equilbrio

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Para qualquer uido homogneo, um estado de equilbrio

que se chama equao de estado do uido. Uma experincia

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Equao de Estado dos Gases Ideais

Para qualquer uido homogneo, um estado de equilbrio

que se chama equao de estado do uido. Uma experincia

Prof.: Leandro Aguiar Fernandes(lafernandes@iprj.uerj.br)

Aula de Fsica II - Propriedades dos Gases

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Equao de Estado dos Gases Ideais

Leis de Charles e Gay-Lussac

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Equao de Estado dos Gases Ideais

Leis de Charles e Gay-Lussac

Seja V o volume de um gs temperatura na escala Celsius e V0

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Para qualquer uido homogneo, um estado de equilbrio

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Logo, para n moles de gs, (7) ca:

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