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Química Coloidal e Eletroquímica
Química Coloidal e Eletroquímica
CAPTULO 4
FUNDAMENTOS DE QUMICA COLOIDAL E DE
ELETROQUMICA APLICADOS AOS ESTUDOS DE CONTROLE
DA QUALIDADE DAS GUAS
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CAPTULO 4
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4.2.2.5. Dilise
As partculas coloidais podem ser separadas por membranas semipermeveis. Hoje em dia, o avano tecnolgico tem permitido a separao de partculas
mais finas, at mesmo ons podem ser separados da gua atravs da osmose reversa, que
um processo de separao por membrana.
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partculas pela gua resulta da presena de certos grupos polares como OH, COOH e
NH2 em sua superfcie. Os colides que possuem camada de solvatao so chamados
hidrfilos ou hidroflicos e so mais difceis de flocular. Os colides que no possuem
camada de solvatao so chamados hidrfobos e so mais fceis de flocular, por no
possurem esta barreira contrria ao dos agentes empregados para a sua
desestabilizao.
A carga eltrica que se manifesta na superfcie das partculas coloidais
chamada carga eltrica primria. Ela pode ser originada da dissociao de grupos
reativos presentes nas extremidades das molculas contidas na estrutura da micela do
colide, ou simplesmente pela adsoro seletiva de ons dispersos na gua. A carga
eltrica primria de colides hidroflicos resulta principalmente da dissociao de
grupos como COOH e NH2, por exemplo, da seguinte forma:
PROTENA-COOH + H2O [ PROTENA-COOH ] - + H3O+ (soluo verdadeira)
PROTENA-NH2 + H2O [ PROTENA-NH3 ]+ + OH- (soluo verdadeira)
Observa-se, atravs dessas reaes de dissociao, que ocorrem efeitos
sobre o pH da gua. A seguinte experincia poderia ser feita em laboratrio: dissolver
uma certa quantidade de protena em um copo contendo gua com pH inicial igual a 7,0.
Se o pH aps a dissociao se reduzir, foi porque havia um saldo de grupamentos
carboxlicos em relao ao grupo amina. Continuando a experincia, adicionando-se
agora sucessivamente gotas de uma soluo diluda de cido clordrico, o valor do pH
da gua continuar diminuindo. Com base na lei de Chatelier, ou o princpio do
deslocamento do equilbrio, pode-se imaginar que se chegar a um valor de pH em que
a dissociao de grupos amina igualar-se- dos grupos carboxilcos, pois a introduo
de cido no meio inibir esta ltima. Este pH conhecido por ponto isoeltrico da
partcula. O inverso tambm poder ocorrer: adicionar a protena gua e o pH subir.
Neste caso ocorreu saldo de grupos amina e a elevao adicional de pH com hidrxido
de sdio levar ao ponto isoeltrico dessa partcula. O conceito de ponto isoeltrico
importante nos estudos de coagulao e floculao, demonstrando claramente a
importncia do pH da gua nestes fenmenos sequenciais. O ponto isoeltrico da
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para o polo de sinal contrrio. Certamente este potencial zeta menor que o total, mas
por poder ser medido mais facilmente, serve de referncia para as intervenes nas
estaes de tratamento de gua, como o estabelecimento das dosagens de coagulantes. O
potencial zeta dado por:
Z = 4dq / D
Em que:
q= carga da partcula
d = espessura da zona de influncia da carga da partcula
D = constante dieltrica do lquido
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4.2.7.Ensaios de floculao
As condies de floculao a serem empregadas em uma estao de
tratamento de gua ou de efluentes industriais podem ser previstas em escala de
laboratrio utilizando-se equipamentos conhecidos como aparelhos de Jar Test, ou Teste
de Jarros. Estes jarros possuem sistema de mistura e permitem a escolha do tipo de
coagulante e dosagem ideal, pH de floculao, gradiente de velocidade e tempo de
mistura, influncia das adies de polieletrlitos, etc. Aps cada condio ensaiada,
pode-se medir a qualidade da gua tratada aps a separao dos slidos floculados,
atravs de sedimentao ou filtrao.
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300 g
408 g
156 g
264 g
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232 g
156 g
408 g
Cada mg/L de sulfato de alumnio requer 0,33 g de Ca(OH) 2 (ou 0,25 mg/L CaO), e
eleva a dureza permanente em 0,45 mg/L.
56gCaO
136 g
90 g
300gCaCO3
408 g
214 g
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Me
Me+n
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Potencial Padro ( V )
+ 2,370
+ 1,660
+ 0,736
+ 0,440
+ 0,136
+ 0,126
0,000
- 0,337
- 0,799
- 0,854
- 1,229
- 1,370
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Reduo Eo = + 0,337 V
Fe Fe+2 + 2e
------------------------+2
Cu + Fe Cu + Fe+2
Oxidao Eo = + 0,440 V
-------------------------------FEM = + 0,777 V
b) Cu Cu+2 + 2e
Fe+2 + 2e Fe
--------------------------------Cu + Fe +2 Cu+2 + Fe
Oxidao Eo = - 0,337 V
Reduo Eo = - 0,440 V
------------------------------FEM = - 0,777 V
E = + 0,215 V
Exemplo 3: Qual o potencial desenvolvido por uma pilha eletroltica formada com Zn /
Zn++ (0,01 M) e Cu / Cu++ (0,1 M)? Qual ser a reao produzida? Dados: E o (Zn) = +
0,763 V e Eo (Cu ) = - 0,337 V (Figura 4.3).
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Zn+2
Zn
Zn
SO4-2
NH4NO3
Ponte Salina
+2
Cu+2
Cu
Zn+2 (aq.)
Cu+2 (aq.)
SO4-2 (aq.)
SO4-2 (aq.)
Eletrodo de Zinco:
E = 0,763 - ( 0,0591 / 2 ) . Log 10-2 = 0,822 V
Eletrodo de Cobre:
E = - 0,337 - ( 0,0591 / 2 ) . Log 10-1 = - 0,307 V
Para que a FEM da pilha seja positiva, o zinco dever sofrer oxidao e o
cobre reduo.
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Atmosfera
O2
Ferrugem
OHH2O
Fe+2
2eFe
2eFe3C
Reaes:
Fe Fe+2 + 2e- (anodo)
H2O + O2 + 2e- 2OH-
Ferrugem:
Fe+2 + 2 OH- Fe(OH)2
2Fe(OH)2 + O2 + H2O 2Fe(OH)3 Fe2O3
A corroso pode ocorrer em diversas situaes, tais como: contato de
metais diferentes (diferena de potenciais padro), ligas metlicas com composio
diferente, um mesmo metal em contato com solues de concentraes diferentes
(pilhas de concentrao), um mesmo metal em contato com solues onde existem reas
com diferentes concentraes de oxignio dissolvido (pilhas com aerao diferencial),
ou em metais sujeitos a temperaturas diferentes.
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- 0,316 V
O mais
importante o dixido de enxofre que pode ser oxidado a trixido pelo oxignio
atmosfrico e que, com a umidade, forma cido sulfrico. Por esse motivo, em
atmosferas secas os processos de corroso so menos acentuados.
Dependendo das impurezas que as guas naturais contenham, os
materiais metlicos que entram em contato com elas esto sujeitos corroso. Gases
dissolvidos como O2, CO2, SO2, H2S, etc, sais dissolvidos como o cloreto de sdio,
bicarbonatos de clcio e magnsio, cloreto de ferro, etc, matria orgnica e
microrganismos, so exemplos, e o efeito corrosivo dependente do pH e da
temperatura da gua tambm. Dentre as guas naturais, a gua do mar merece ateno
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especial, onde a elevada concentrao de sais, que funcionam como um eletrlito forte,
a torna um dos agentes corrosivos naturais mais enrgicos.
Com relao ao solo, existem algumas caractersticas relacionadas com a
sua capacidade corrosiva. A porosidade, associada com a aerao, condutividade
eltrica, sais dissolvidos, umidade, pH, e a presena de microrganismos so exemplos
importantes. Como em geral o solo no uniforme, muito comum encontrar-se reas
com diferentes caractersticas em contato com o mesmo corpo metlico, possibilitando a
formao de pilhas diferenciais. A corroso devida ao solo de grande importncia,
vista a grande quantidade de estruturas metlicas que permanecem enterradas como, por
exemplo, as adutoras de gua.
Quanto ao efeito observado no material, pode ou no ocorrer desgaste
aparente. Quando o material apresenta desgaste aparente, este pode ser uniforme como,
por exemplo, o enferrujamento atmosfera; localizado, como por detrito sob o metal ou
a corroso galvnica; por pitting, que so pequenos alvolos de largura e
profundidade variveis em diversos pontos da pea, e seletivo, onde a corroso ocorre
apenas em um dos metais da liga, como o caso da zincificao do lato. Quando no
h desgaste aparente do material, a corroso ocorre de forma intergranular, produzindo
hidrognio atmico, tornando o material quebradio e levando-o fratura.
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trilho
Correntes de fuga
Eletrodo de sacrifcio
Cu / CuSO4
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Curso
de
Ps-Graduao
em
Saneamento
Ambiental