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Corrosão - 0511137 - 09 - Cap - 03
Corrosão - 0511137 - 09 - Cap - 03
3. CORROSO
[31]
. Os
[31]
.A
nfase deste trabalho ser sobre a corroso do ao da classe API grau X-80.
3.1. FORMAS DE CORROSO
As formas segundo as quais a corroso pode manifestar-se so definidas
principalmente pela aparncia da superfcie corroda (Figura 11), sendo as
principais a corroso uniforme, corroso por placas, corroso alveolar, corroso
por pites, corroso intergranular ou intercristalina, corroso transgranular ou
transcristalina, empolamento pelo hidrognio, entre outras.
52
Figura 11. Esquema das formas de corroso pela aparncia da superfcie mais comuns
[31]
53
[32]
materiais, quando tensionados em certos ambientes, sob condies tais que nem a
solicitao mecnica nem a corroso ambiente isoladamente conduziriam a
fratura.
Na CST temos a ao de tenses de trao e meio corrosivo agressivo
agindo mutuamente, ocasionando um processo destrutivo por trincamento em um
curto espao de tempo, sem que haja deteriorao substancial do metal de base
[34]
[35]
. As
[37]
54
[37]
[38]
, Brown
[39,40]
e Parkins
[41]
as caractersticas mais
55
[42]
[36]
[31]
56
57
[44]
58
[44]
Parkins et al
[41]
59
[41]
Z F d
(1)
60
Segundo Gentil
[32]
Fatores mecnicos
Fatores metalrgicos
Fatores ambientais
61
Zona Plstica
Tenso
LE
Zona Elstica
Deformao
Figura 16. Curva tpica tenso versus deformao
[32].
62
Lu e Luo
[46]
[46]
[46]
63
[30, 41]
resistncia mais alta, como o X80, todos eles fabricados por processamentos
termomecnicos controlados, ou recozimento e tmpera, demonstraram que
estruturas bainticas de gro fino so mais resistentes a CST intergranular que
aos com estruturas ferrtica-perltica.
Vrios autores
[1,2, 3, 5, 41]
[46]
[1]
, pesquisaram o ao
ARBL grau 125 Ksi, onde para melhorar a resistncia a corroso em ambientes
cidos, foi promovida uma reduo da densidade de discordncias e o controle da
morfologia dos carbetos. Aos com contedos de Vandio (V) revelaram menor
densidade de discordncias que os aos livres de V. Os aos com teores de V
foram revenidos a temperaturas mais altas que aqueles livres de V. Temperaturas
de revenido mais altas melhoraram a resistncia a corroso como conseqncia de
uma distribuio uniforme e esferoidizao dos carbetos formados, e a diminuio
da densidade de discordncias. A tabela 3 sumariza os resultados obtidos.
Tabela 3. Efeito da morfologia dos carbetos no comportamento a CST.
Ao
Composio Qumica
Carbetos
Mdia da Largura
Resistncia a
Corroso
1 Cr -0.7 Mo
Grande (1 m)
Baixa
1 Cr 0.7 Mo -0.1 V
Baixa
C
D
0.5 Cr 0.7 Mo
0.5 Cr o.7 Mo 0.1 V
M23C6 (lenticular)
M23C6, M3C
(esferoidal), MC
M3C (lenticular)
M3C (esferoidal), MC
Baixa
Alta
64
[43]
tpicas, os aos com dureza Rockwell acima de HRC 22 (248 Hv, equivalente a
uma resistncia ao escoamento de 550 MPa.) so considerados possuir elevada
susceptibilidade CST, a qual se pode manifestar na forma de trincas
intergranulares ou transgranulares que se propagam perpendicularmente linha
central do carregamento.
Para juntas soldadas, a norma NACE MR0175[43] e sua equivalente
Norueguesa DNV-OS-F101 [49], especificam limites de dureza tanto no metal de
solda como na ZTA de 250 HV10 na superfcie (interna) exposta a condies
[50]
tratamentos trmicos para alvio de tenses correm menor risco de sofrer CST que
aqueles na condio de como soldados ou trabalhados a frio. CST pode ocorrer
mais facilmente em microestruturas duras, como as no revenidas (ou
parcialmente revenidas) martensita e bainita. As zonas termicamente afetadas
(ZTA) das juntas soldadas tambm so susceptveis.
Os processos de soldagem possuem ciclos trmicos que degradam a
resistncia dos aos ferrtico-bainticos quando produtos de transformao so
microestruturas frgeis
[41]
. Beavers
[51]
[48]
65
[52]
[33]
66
[33]
.
3.2.4.3. Fatores Ambientais
Os dutos que transportam leo e gs sujeitos a CST so aqueles que por
67
geralmente contm H2S, mesmo com relativos baixos nveis (10-100 ppm), podem
atingir presses parciais elevadas, devido magnitude das presses do
reservatrio [3].
Reconheceu-se, h mais de 10 anos, que entre as variveis crticas que definem a
severidade de um ambiente cido esto o pH in situ da fase aquosa e a presso
parcial de H2S na fase gasosa. Esta severidade pode ser representada pelo
diagrama de Domnio (PH2S pH), o qual define 4 regies de diferente
pH
[43]
68
[55]
[3]
misturas gasosas: uma com 0,069 bar de PH2S, 0,93 bar de PCO2 e a outra com 0,2
bar de PH2S e 0,8 bar de PCO2. Os autores observaram para ambientes menos severos
(0,069 e 0,2 bar de PH2S, com pH=3,74), maior resistncia CST em aos com
microestruturas diferentes.
Parkins
[41]
69
(1)
(2)
(3)
ou
(4)
(5)
70
[32]
. O oxignio
71
72
[56]
. Acontece,
73
(2)
[41]
ISS L
CO =
(3)
A F D0.63
Co = Concentrao do Hidrognio nos defeitos
Iss = Corrente de permeao de H em estado estvel
L = Espessura do corpo de prova
A = rea exposta na clula de oxidao
F = Constante de Faraday
D0.63 = Coeficiente de Difuso efetiva do H atmico correspondente ao
tempo para que IL/Iss atinja o valor de 0,63
IL = Corrente de permeao de H dependente do tempo
74
(4)
75
m2/s
(5)
teorias
de
fragilizao
pelo
hidrognio.
Nas teorias de fragilizao associadas com o H, necessrio considerar a
forma de aprisionamento. Defeitos como vazios, interstcios, contornos de gro e
discordncias podem agir como armadilha para o H, embora estas armadilhas
estejam fortemente relacionadas ao tipo de microestrutura. Muitas teorias
descrevem o processo de fragilizao nos aos; Nagumo [59], baseado na forma de
aprisionamento do H pelas armadilhas disponveis no material, cita as seguintes
teorias:
76
[60]
[59]
77
Louthan et al
[61]
,
soluo slida.
- Modelo Hydrogen Assisted Cracking (HAC): Modelo de fratura
assistida pelo hidrognio. De acordo com Beachem
[62]
, o hidrognio
[63]
promove dois tipos de problemas, nos quais existe uma forte correlao entre a
microestrutura do ao e sua resistncia corroso. O primeiro tipo de problema
denominado Fissurao induzida pelo hidrognio, na qual o trincamento ocorre
paralelo na direo de laminao da chapa, e tem tendncia a formar degraus. O
outro tipo de problema chamado de fissurao induzida pela presena de H2S
assistida por tenses (SSC), a qual um caso particular do fenmeno de
fragilizao pelo hidrognio podendo causar uma fratura frgil.
3.4. EFEITO DOS MEIOS AQUOSOS CONTENDO H2S
Como parte dos pr-requisitos para ocorrncia de corroso induzida pelo
ambiente ou danos por hidrognio (SCC, HIC, SSC, HSC e suas variantes), uma
78
espcie geradora de hidrognio deve estar presente na superfcie do ao, para este
ser absorvido para o interior da rede cristalina
[8]
. Um equipamento em contato
79
(6)
(7)
(9)
(FeH2S) +2 + 2e-
(10)
(11)
(12)
(13)
Hads + Hads = H2
(14)
(15)
(16)
80
81
[66,
67]
.
Fatores ambientais: Foi constatado que a deteriorao por hidrognio pode
de H2S e alta presso parcial de CO2 resultou em altas taxas de permeao. A alta
presso (PH2S), filmes estveis de sulfeto formaram-se e reduziram as taxas de
permeao de hidrognio. Na ausncia de polissulfeto, a permeao de hidrognio
aumentou com a elevao da PH2S e pH na faixa de 8 a 10
[66, 67]
. Alm disso,