Universidade do Estado de Santa Catarina

Departamento de Qumica
QAN0001 - Qumica Analtica

Introduo Qumica Analtica

Prof Dr. Edmar Martendal

Qumica Analtica Anlise de componentes

qumicos em uma determinada amostra
Componentes qumicos so as espcies
qumicas presentes na amostra.
A(s) espcie(s) qumica(s) sob investigao
analtica (so) chamada(s) de analito(s) .

O analito pode ser um on ou algum composto

orgnico!!!
2

Qumica Analtica
Qumica Analtica Qualitativa.
Quais os componentes da amostra?
H determinado analito na amostra?

Identifica o(s) componente(s) da amostra.

Qumica Analtica
Qumica Analtica Quantitativa.

Quanto h de determinado(s)
componente(s) na amostra?
Qual a concentrao do(s) analito(s) na
amostra?
Quantifica o(s) componente(s) da amostra.
Amostras lquidas: g/L, mg/L, g/L, etc
Amostras slidas: g/g, mg/kg, g/kg, etc
Amostras gasosas: g/L, mg/m3, g/m3, etc..
4

Exemplos: Importncia da Qumica

Analtica Quali e Quantitativa

1)Uma mineradora deseja explorar Fe em um

minrio recentemente encontrado. H Fe
nesse minrio? Qual a concentrao de Fe
na amostra?
Resultado da anlise qumica tem
conseqncias econmicas para a empresa:
investir ou no na minerao.
5

Exemplos:
2) Em um lugar escasso de gua, mas
prximo ao mar, o povo local escavou um
poo artesiano para explorao de gua
para consumo. Entretanto, h dvidas que
a gua seja salobra. H cloreto (Cl-) nessa
amostra de gua? Qual a concentrao de
Cl- nessa amostra?
Resultado da anlise qumica classifica a
amostra como salobra ou doce.
6

Exemplos:
3) Uma mulher deseja saber se ela est grvida
ou no e em caso positivo, h quanto tempo
est grvida.
Amostra de sangue: o hormnio beta-HCG
est em nveis normais ou aumentado?
(grvida ou no) Qual a concentrao do
hormnio no sangue? (estimativa do tempo)
Resultado da anlise qumica responde as
duas dvidas da mulher.
7

Exemplos:
4) Um motorista parado pela blitz da lei
seca. Ele ingeriu bebida alcolica? Um teste
qualitativo (semi-quantitativo) pode
responder.
Qual a concentrao de etanol no seu hlito?
Pode dar uma estimativa do tempo e
quantidade de ingesto.
Resultado da anlise qumica incrimina ou
no um indivduo....
8

Exemplos:
5) Uma dona de casa usa um alvejante a base
de cloro mas duvida da sua eficcia. O teor
de cloro ativo no alvejante realmente confere
com o da embalagem?
Resultado da anlise qumica pode tirar a
dvida da dona de casa ou a empresa ter
que responder pelo produto.
9

Exemplos:
6) A dose de vitamina C (cido ascrbico)
indicada na embalagem do suplemento ou
do suco est correto? O princpio ativo do
medicamento est na quantidade indicada
na bula?
Resultado da anlise qumica tira a dvida
do consumidor e assegura a qualidade dos
produtos...
10

Exemplos:
7) Consumidores reclamam que seus carros
perderam desempenho e colocam a culpa no
combustvel. O combustvel est adulterado?
E com que componente?
Uma anlise qualitativa pode responder.
Qual a porcentagem de adulterao? Uma
anlise quantitativa responde.
Resultado da anlise qumica tira a dvida
do consumidor e assegura a qualidade dos
produtos...

11

Exemplos:
8) O contato/processamento de
alimentos/gua diretamente em superfcies
metlicas/ligas pode introduzir traos de
metais txicos na amostra, como chumbo,
cdmio, cromo, alumnio, cobalto,
mangans, etc. A amostra segura para ser
consumida?
Resultado da anlise qumica de traos
responde ao consumidor final.
12

Exemplos:
9) O processamento industrial de alimentos,
despejo de efluentes sem tratamento
adequado pode contaminar tais amostras
com traos de compostos orgnicos
(aromticos, clorados, fenis, etc). De
acordo com a legislao, essas amostras so
seguras? O efluente foi corretamente
tratado?
Resultado da anlise qumica de traos
auxilia a proteo ambiental...
13

Exemplos:
10) Anlise de macronutrientes em alimentos:
- Carboidratos
- Protenas
- Gorduras
Micronutrientes:
- Sais minerais: Ca, Mg, Na, K, Se, Si, etc
- Vitaminas: A, B, C, etc.
14

Exemplos:
11) Qumica Forense: Anlise qualitativa de
plvora em um ambiente, na mo, cabelo de
um suspeito, corpo de uma vtima, etc...
12) Identificao/quantificao de uso de
substncias proibidas por atletas de alta
performance (dopping).
13) Identificao das causas de um incndio:
anlise dos destroos em busca do
combustvel precursor: diesel, gasolina,
lcool, solventes, etc.
15

Qumica Analtica
Qumica Analtica Inorgnica.
Anlise qualitativa e/ou quantitativa de
ctions/nions inorgnicos
Qumica Analtica Orgnica
Anlise qualitativa e/ou quantitativa de
compostos orgnicos
16

Qumica Analtica
Qumica Analtica Clssica
-Baseada nas teorias clssicas da Qumica e
identificao/quantificao baseadas em
reaes qumicas dos analitos com reagentes
especficos.
Qumica Analtica Instrumental
-Baseia-se no uso de instrumentos que
contm detectores que permitem a
identificao/quantificao do analito aps
calibrao do instrumento.

17

Qumica Analtica
Qumica Analtica Instrumental (6 fase)
A) Mtodos espectroscpicos baseados na
interao da luz com a matria
-Espectrometria de absoro atmica e
molecular;
-Espectrometria de emisso/fluorescncia
atmica
B) Mtodos de separao:
-Cromatografia a gs
-Cromatografia lquida
-Eletroforese capilar
18

Qumica Analtica
Qumica Analtica Clssica (3 fase)
-Aspectos tericos referentes Qmc Clssica
QMC Analtica Clssica Quantitativa:

-Mtodos Volumtricos (Titulomtricos):

Volumetria de Neutralizao
Volumetria de Precipitao
Volumetria de Complexao
Volumetria de Oxi-reduo
19

Mtodos Gravimtricos:
Baseados na precipitao seletiva do analito,
seguida de lavagem do precipitado, secagem
(ou calcinao) por aquecimento at peso
constante e pesagem em balana analtica.

20

Toda a Qumica Analtica Clssica envolve a

reao qumica do analito com algum
reagente, atingindo-se um estado de
equilbrio qumico:
Exemplos...
Neutralizao
Precipitao
Complexao
Oxi-reduo
21

Portanto, o equilbrio qumico ser um dos

principais assuntos abordados neste curso...

22

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QAN0001 - Qumica Analtica

Equilbrio qumico

Prof Dr. Edmar Martendal

Considere a reao entre nitrognio e

hidrognio gasosos para formao de amnia,
representado pela equao qumica:
N2(g) + 3H2(g)

2NH3(g)

K = __[NH3(g)]2__
[N2(g)] [H2(g)]3
24

Para uma dada reao genrica:

aA + bB

cC + dD

Escrevemos a constante de equilbrio, K, na

forma:
K = [C]c [D]d
[A]a [B]b

25

Regras para escrever corretamente as

expresses da constante de equilbrio:

1)As concentraes das espcies em soluo

devem ser expressas em molaridade (mol
L-1);
2) Quando h gases envolvidos no equilbrio,
suas presses parciais devem ser usadas;
3) As concentraes dos slidos puros, dos
lquidos puros e solventes no entram na
expresso, pois tem atividade igual a 1.
26

Exemplos:
Equilbrio de precipitao
Equilbrio inico
Equilbrio oxi-reduo
Equilbrio lquido-gs

27

Equilbrio e termodinmica
Todo processo fsico ou qumico a temperatura
e presso constantes tende a um estado de
equilbrio no qual a energia livre de reagentes e
produtos tende a um mnimo:
G = H - TS
Quanto mais negativo G, mais a reao se
desloca dos reagentes para os produtos.
28

-Entalpia mede a variao de energia na forma

de calor que uma reao desprende (<0) ou
absorve (>0)
-Entropia uma medida do grau de desordem
do sistema. Quanto maior a desordem, mais
positiva a variao de entropia
G = H - TS
G minimizado quanto mais negativa for a
variao de entalpia e quanto mais positiva for a
variao de entropia da reao.
29

Relao entre energia livre G e a constante

de equilbrio K:

G = -RT ln K
K > 1 implica em G < 0
K < 1 implica em G > 0
K = 1 implica em G = 0
30

Trabalhando com as constantes de

equilbrio:
A) Se uma reao desvaforvel em um
sentido, ela ser favorvel no outro:
Se o sentido da reao for invertido, o novo
valor de K simplesmente o inverso do valor
original de K, ou seja, Kinver= 1/Kdir
Exemplo (dissociao cido fraco)
31

B) Se duas ou mais reaes qumicas so

somadas, o valor da constante de equilbrio
para a reao global obtido pela
multiplicao das constantes de cada reao
individual:

Exemplos:

32

Princpio de Le Chtelier: deslocamento do

equilbrio qumico

Qualquer perturbao a um sistema em

equilbrio faz com que as concentraes de
reagentes e produtos se rearranjem de forma
a compensar tal perturbao, e novamente
atingir um estado de equilbrio
33

- O aumento na concentrao de uma

espcie vai fazer com que o equilbrio se
desloque na direo de consumir
parcialmente o que foi adicionado
- O consumo ou retirada de uma espcie vai
fazer que o equilbrio se desloque no sentido
de repor parcialmente o que foi
retirado/consumido.

34

-Se a reao exotrmica (H<0), uma

diminuio da temperatura vai deslocar o
equilbrio para os produtos.
-Se a reao endotrmica (H>0), um
aumento da temperatura vai deslocar o
equilbrio para os produtos.

35

Teoria da dissociao eletroltica

Eletrlitos so substncias que formam ons quando
dissolvidas em um solvente
Eletrlitos fortes: esto quase completamente
ionizados em soluo
Eletrlitos fracos: esto parcialmente ionizados em
soluo
No-eletrlitos: no formam ons quando
dissolvidos em soluo
36

Teoria da dissociao eletroltica

A classificao dos eletrlitos quando a fora pode
ser realizada pela medida da condutividade eltrica
da soluo:
Eletrlitos fortes: alta condutividade
Eletrlitos fracos: baixa condutividade
No-eletrlitos: no conduzem eletricidade. Ex:
glicerina, glicose, lcoois, acetona, etc.
37

Teoria da dissociao eletroltica

Slidos inicos em gua: dissociao inica
Ex: NaCl, KCl, KNO3, MgCl2, CaNO3, KI, etc
Solutos moleculares: HCl(g), H2SO4, HNO3, HI,
HBr, H3PO4, cidos orgnicos, etc.: ionizao

38

Teoria da dissociao eletroltica

A classificao dos eletrlitos quando a fora pode
ser realizada tambm pela medida do grau de
dissociao:
=

n de mols dissociado
n de mols total

= 0, no h dissociao
= 1, a dissociao completa

39

Teoria da dissociao eletroltica

Para eletrlitos fortes, o grau de ionizao maior
que 0,5 e praticamente independente da
concentrao
Para eletrlitos fracos, o grau de ionizao
tipicamente menor que 0,1. Entretanto, uma
funo da concentrao.
Quanto menor a concentrao, maior o grau de
ionizao... (Por que?)
40

Teoria da dissociao eletroltica

Eletrlitos fortes:
-cidos inorgnicos, como HCl, HBr, HI, HNO3,
H2SO4, HClO4, HBrO3, HClO3
-sais de metais do grupo 1 e 2 formados pela reao
de seus hidrxidos com os cidos fortes
-nitratos de todos os ons so solveis
Eletrlitos fracos:
-CO2 dissolvido em gua;
-cidos orgnicos
-H3PO4, H2SO3, H2S, NH3, aminas, H3BO3, etc,
etc.

41

Teoria da dissociao eletroltica

Alm do grau de ionizao e da medida da
condutividade da soluo, a magnitude da constante
de equilbrio de dissociao K pode ser utilizada
para classificar um soluto como eletrlito forte ou
fraco.
K>1, eletrlito forte
K<1, eletrlito fraco
K pode ser obtido da medida do grau de ionizao
Exemplo...

42

Teoria da dissociao eletroltica

Exerccio:
O grau de dissociao da amnia na
concentrao de 2 mol L-1 de 0,283% a 20C.
Qual o valor da constante de equilbrio?

43

Efeito da adio de eletrlitos fortes sobre o

grau de dissociao...
Adio de eletrlito forte aumenta a fora
inica da soluo: medida da carga eltrica
total da soluo
= (c1Z12+c2Z22+...+cnZn2)
Ex: Calcular fora inica das solues 0,1 mol L-1
NaCl
La(IO3)3
MgCl2
CuSO4
Na3PO4
Na2SO4

44

Efeito da adio de eletrlitos fortes sobre o

grau de dissociao de um eletrlito fraco
-ctions ou nions em uma soluo aquosa
sem adio de eletrlitos esto solvatados
exclusivamente por molculas de gua,
formando o on hidratado com raio de
hidratao que corresponde ao raio efetivo do
on mais a espessura correspondente
camada de molculas de gua fortemente
ligadas ele.
45

Efeito da adio de eletrlitos fortes sobre o

grau de dissociao de um eletrlito fraco
-Quanto maior a capacidade de separao das
cargas (ctions e nions) pelas molculas do
solvente e/ou eletrlitos presentes, maior ser
a dissociao.
- Quando adicionado um eletrlito forte
inerte soluo, os ctions do eletrlito
cercaro os nions do soluto e vice-versa,
formando atmosferas inicas...

46

Efeito da adio de eletrlitos fortes sobre o

grau de dissociao de um eletrlito fraco
-A atmosfera inica diminui a atrao entre os
ons em soluo, diminuindo suas energias...
-O ction mais sua atmosfera inica negativa
possui uma carga positiva menor que o ction
sozinho ou solvatado apenas por gua.
-O nion mais sua atmosfera inica positiva
possui uma carga negativa menor que o nion
sozinho ou solvatado apenas por gua.
47

Efeito da adio de eletrlitos fortes sobre o

grau de dissociao de um eletrlito fraco
-Quanto maior a fora inica de uma soluo,
maior ser a carga na atmosfera inica. Assim,
a carga lquida de cada on mais sua atmosfera
ser menor, pois os sinais so contrrios.
-Como conseqncia, a atrao entre o nion e
o ction proveniente da dissociao do soluto
diminui.
-Aumento da fora inica promove dissociao
inica!
48

O conceito de atividade e coeficiente de

atividade
A forma correta para a constante de equilbrio
:
Esse valor chamado de constante de
equilbrio termodinmica Ko
Quando a fora inica tende a zero, Kc e Ko se
aproximam um do outro.
49

O conceito de atividade e coeficiente de

atividade
A atividade de uma espcie qumica pode ser
entendida como uma concentrao efetiva,
uma concentrao que de fato pode participar
de um determinado processo.
Imagine que s voc, sentado no banco de
trs de um nibus, pudesse levar um objeto
para o motorista, em trs situaes:
50

O conceito de atividade e coeficiente de

atividade
a)Com o nibus vazio;
b)Com o nibus com metade da capacidade
c)Com o nibus com o dobro da capacidade de
transporte de passageiros.

A sua capacidade de realizar o trabalho seria

cada vez menor, ou seja, sua atividade seria
mais baixa, mesmo sua concentrao
continue sendo 1. como voc deixasse de
ser unitrio.

51

O conceito de atividade e coeficiente de

atividade
O mesmo ocorre com um on em soluo:

Para uma dada concentrao, quanto mais

solvatado (estabilizado) ele estiver, menor sua
atividade... Menor sua capacidade de
realizar/participar de algum
processo/reao.

52

A lei de Debye-Hckel
Relao quantitativa entre o e fora inica
para on com carga zx

log i= -0,51 zi2

1+ 0,00328
Influncia da carga do on
Influncia do raio de hidratao
Influncia da fora inica
53

A lei de Debye-Hckel
- Para espcies eletricamente neutras em
soluo, o coeficiente de atividade 1 para
fora inica de at cerca de 1 mol L-1.
Ou seja, a aproximao de que atividade =
concentrao pode ser feita.

54

Coeficiente de atividade para alta fora inica

A lei de Debye-Hckel estendida vlida para
fora inica de at 0,1 mol L-1.

Acima dessa fora inica, observa-se um

aumento do coeficiente de atividade que
podem atingir valores bem maiores que 1
como se estivssemos aumentando a
concentrao da espcie, mas sem realmente
fazer isso.... Como explicar esse fenmeno?
55

Coeficiente de atividade para alta fora inica

- Em alta fora inica, grande parte do solvente
(gua) est sendo utilizada para solvatar os ons
provenientes do eletrlito.
- Dessa forma, h uma falta de molculas de gua
para solvatar os ons do soluto em questo.
- Se um on est pouco solvatado (estabilizado), sua
concentrao efetiva (atividade) parece ser maior
que sua concentrao real.
- A atividade da gua diminui com o aumento da
fora inica, ou seja, ela vai gradativamente
deixando de ser 55 mol L-1.
56

A fora inica e o efeito salting-out

- Para molculas orgnicas com fora inica elevada
(tipicamente maior que 1 mol L-1), a capacidade de
solvatao das molculas pelo solvente fica cada vez
menor a medida que a fora inica aumenta.
- H, ento, uma tendncia de separao de fases, pois a
atividade do solvente orgnico puro 1, mas a atividade
do solvente solvatado em gua com alta fora inica
superior a 1.

- H sempre um transporte de massa de uma substncia

de um meio em que sua atividade maior para um
meio com atividade menor (alta para baixa energia)57

A fora inica e o efeito salting-out

- Esse efeito amplamente utilizado em
separaes (extraes) lquido-lquido no
qual se deseja extrair algum componente
orgnico de uma soluo aquosa com um
solvente orgnico.

- Satura-se a amostra aquosa com um sal

(NaCl) e agita-se essa amostra com um
solvente orgnico imiscvel em gua.
58

Clculos de pH usando os coeficientes de atividade

A) Calcular o pH de uma soluo contendo NaNO3 0,10 M. Compare com o valor
de pH calculado sem o uso dos coeficientes de atividade. Raio dos ons
hidratados: H+=900 pm e OH- = 350 pm.
1) Escrever e equao de autoprotlise da gua.
2) Escrever a equao da constante de equilbrio termodinmica (ou seja, em
termos da atividade, e no concentrao).
3) Com a fora inica fornecida ou calculada, calcular os coeficientes de
atividade para os ons H+ e OH-.
4) Repare que as concentraes dos ons H+ e OH- vo ser iguais, mas suas
atividades no! (Por qu??)
5) Calcule a atividade para os ons, sendo atividade = coeficiente de atividade x
concentrao.
6) Aplique a real definio de pH, ou seja, pH = -log AH+

59

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QAN0001 - Qumica Analtica

Equilbrio cido-base

Prof Dr. Edmar Martendal

Definio de cidos e bases

Definio de Arrhenius:
-cidos so substncias que, em gua, ionizem o H+
de sua estrutura
-Bases so substncias que, em gua, ionizem o OHde sua estrutura.

61

Definio de cidos e bases

Definio segundo Bronted-Lowry:
-cidos so substncias capazes de ceder o H+ numa
reao.
- Bases so substncias capazes de ceder o OHnuma reao
Estendeu-se a qumica cido-base para sistemas noaquosos.
62

Definio de cidos e bases

Definio segundo Lewis:
-cidos so substncias capazes de receber um par de
eltrons numa reao.
- Bases so substncias capazes de ceder um par de
eltrons numa reao
Conceito de cido-base estendido a qualquer meio,
incluindo processos em fase gasosa
63

Solventes prticos: autoprotlise

Solventes prticos so capazes de se autodissociar, ou
seja, uma molcula age como cido e outra como
base: carter anftero. A extenso dessa dissociao
dada pelo valor da constante de equilbrio.
Exemplos:

gua
Etanol
Amnia
cido actico glacial
cido sulfrico concentrado

64

Equilbrio cido base

Consideraremos principalmente os equilbrios em
soluo aquosa!
Os ons provenientes da autoprotlise do solvente no
esto livres neste... Por exemplo, os ons H+ e OHem gua esto envoltos por n molculas de gua

H(H2O)n+

OH(H2O)n-

n>1 e um nmero inteiro.

65

Equilbrio cido base: cidos e bases fortes e fracas

cidos ou bases fortes so as que possuem constante
de dissociao K>>1
Fortes:
Ex: H2SO4, HCl, HBr, HI, HNO3, etc
Ex: NaOH, KOH, hidrxidos da famlia 1 e 2 em
geral.
Fracos:
Ex: H2SO3, H3PO4, H3BO3, HF, HOCl, cidos
orgnicos em geral
Ex: Amnia, aminas, hidrxidos de Cr, Fe, Al, Zn, Cd,
Ag, etc...
66

Equilbrio cido base: efeito nivelador do solvente

- Nenhum cido ou base mais forte do que o cido e
a base conjugada formados pela autodissociao do
solvente pode existir nesse meio. A reao se
processa at que todo o cido ou base forte tenha
reagido com o solvente.

Exemplos:
- SO3, P2O5, sdio metlico, hidretos, carbetos, xidos de
metais alcalinos, etc.

67

Equilbrio cido base: determinao das

concentraes das espcies em equilbrio
1 cidos e bases fortes

2 cidos e bases fracas

Obs: como fins de simplificao, vamos considerar os
coeficientes de atividade muito prximo a 1, exceto
quando dito algo em contrrio. Ou seja,
escreveremos K em termos de concentrao.
68

Equilbrio cido base: determinao das concentraes das

espcies em equilbrio

1 cidos e bases fortes

Qual a concentrao dos ons formados pela
dissociao do cido/base forte?
Como esto completamente dissociados, a
concentrao dos ons em soluo ser igual a
concentrao analtica (concentrao formal) at
um certo nvel de diluio.

69

Equilbrio cido base: determinao das concentraes das

espcies em equilbrio: cidos e bases fortes

Ex: Considere solues de HBr. Qual o pH dessas

solues?
a) 0,1 M
b) 10-3 M
c) 10-5 M
d) 10-7 M
e) 10-8 M

70

Equilbrio cido base: determinao das concentraes das

espcies em equilbrio: cidos e bases fortes

1) Escrever a reao de autoprotlise da gua

2)Escrever o balano de carga para a soluo
3)Escrever o balano de massa para a soluo
Resolver o sistema de equaes

Concluso: quando a concentrao analtica do cido

ou base forte muito prxima da concentrao de
H+ ou OH- provenientes da autoprotlise do
solvente, deve-se escrever o balano de carga e
balano de massa para o sistema.
71

Equilbrio cido base: determinao das concentraes das

espcies em equilbrio: cidos fracos

2) cidos fracos monoprticos

HA + H2O
Ca -x

Ka =

H3O+ + Ax

x2
(Ca-x)

Tipicamente, se Ca/x>100, a aproximao de que

Ca-x Ca pode ser feita.
72

Equilbrio cido base: determinao das concentraes das

espcies em equilbrio: cidos fracos

Ou seja, a concentrao da espcie H+ e A- sero:

[H+] = [A-] = (CaKa)0,5
Ex: Calcular as concentraes de equilbrio de um
cido fraco (Ka=10-4) de concentrao 0,10 mol L-1

73

Equilbrio cido base: determinao das concentraes das

espcies em equilbrio: bases fracas

B + H2O

BH+ + OH-

Kb = [BH+] [OH-]
[B]
Na maioria das tabelas no est disponvel o valor de
Kb, mas sim de Ka, o cido conjugado da base:
BH+ + H2O

B + H3O+

Para um par conjugado BH+/B ou HA/A-, vale a

relao pKa + pKb = pKw
74

Equilbrio cido base: determinao das concentraes das

espcies em equilbrio: sais de cidos e bases fracas: hidrlise

1) Sais de cidos fracos obtidos da reao com base

forte.
A- + H2O

HA + OH-

Determinar o valor da constante de hidrlise!

2) Sais de bases fracas obtidas da reao com cido
forte
BH+ + H2O

H3O+ + B
75

Equilbrio cido base: determinao das concentraes das

espcies em equilbrio: sais de cidos e bases fracas: hidrlise

1) Sais de cidos fracos obtidos da reao com base

forte.
A- + H2O

HA + OH-

Calcular o pH de uma soluo de NaOAc 0,2 mol L-1.

2) Sais de bases fracas obtidas da reao com cido
forte. Calcular o pH de uma soluo de NH4Cl 0,1
mol L-1
BH+ + H2O

H3O+ + B

76

Equilbrio cido base: sistemas tamponados

- Vrios sistemas biolgicos, reaes qumicas e outros
processos tem uma forte dependncia com o pH do meio.
- Para um correto funcionamento desses sistemas o pH precisa
ser controlado e manter-se em uma determinada faixa durante
o processo, ou seja, no pode ter uma variao muito
significativa.
- Um tampo um sistema formado por um cido fraco e sua
base conjugada ou uma base fraca com seu cido conjugado
em concentraes similares.
- Esse sistema capaz de resistir a variaes de pH mesmo
com adio de base forte ou cido forte.
77

Equilbrio cido base: sistemas tamponados

- Tampes cidos

HA + H2O

H3O+ + A-

Escrevendo a expresso da constante de equilbrio,

aplicando o log nos dois lados da equao, e
isolando pH como log [H3O+], obtm-se a
equao de Henderson-Hasselbach
Ex: escreva a equao de Henderson-Hasselbach
para um tampo bsico.
78

Equilbrio cido base: propriedades dos tampes

- Funcionam bem para uma faixa de pH em torno do pKa do
cido conjugado da base ou do cido fraco utilizado.
- O pH praticamente independente da diluio do tampo.
- Entretanto, a diluio diminui a capacidade tamponante do
sistema tampo.
- Capacidade tamponante: quantidade em mols de cido ou
base forte que pode ser adicionado a 1 L de tampo de
maneira que o pH varie de 1 unidade.

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Equilbrio cido base: propriedades dos tampes

- Fatores que influenciam a capacidade tamponante:

1) A diferena de pH entre o pKa do cido conjugado e o pH do

tampo.
2) A concentrao analtica do tampo (a soma das
concentraes do cido e da base conjugada que formam o
tampo)
Exemplos: Considere um tampo NH3/NH4+ (pKa=9,2).
1) Calcular a capacidade tamponante cida e bsica do tampo
amnia 0,5 mol L-1 em pH 8,2, 9,2, 10,2 e 11,2.
2) Calcular a capacidade tamponante cida e bsica do tampo
amnio em concentraes 1,0, 0,5, 0,1, 0,01, 0,001 mol L-1 em
pH 9,2. Qual o comportamento quando a conc tende a zero?
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Equilbrio cido base: propriedades dos tampes

Tampes para a faixa de pH>12 ou pH<2 podem ser preparados
a partir de solues de bases ou cidos fortes em
concentraes moderadas.

Calcular a capacidade tamponante cida para um tampo

preparado com
a) KOH 0,2 mol L-1
b) KOH 0,02 mol L-1
c) KOH 0,002 mol L-1
d) KOH 0,0002 mol L-1

Qual a tendncia quando a concentrao tende a

zero?

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Equilbrio cido base: propriedades dos tampes

-

Como preparar um tampo no laboratrio?

1) Determinar o pH em que se deseja tamponar o meio.

2) Numa tabela de pKa, verificar que cidos possuem pKa o mais prximo
possvel do pH desejado. Os tampes mais utilizados so os baseados em
amnia, acetato, fosfatos, tris, biftalatos, boratos, carbonatos, tartaratos,
HCl/KCl, NaOH/KCl, etc.
3) Verificar no laboratrio se h o cido(ou base) fraco e o seu sal conjugado.
4) Uma vez estipulada a concentrao do tampo, calcular usando a relao de
Henderson-Hasselbach a razo molar entre o cido e a base conjugada. Pesar
o sal (ou pipetar a soluo) e a soluo do cido previamente calculadas para
um balo volumtrico e completar o volume com gua.
5) Caso s haja somente o sal ou o cido ou a base disponvel, o tampo pode ser
preparado usando a base fraca + HCl ou o cido fraco + NaOH.
6) Para uma preparao mais exata, ajustar o pH do tampo (antes de avolumar o
balo) com HCl ou NaOH diludos (0,1M) com o auxlio de um pHmetro.
Como o pH de um tampo varia pouco com a diluio, depois de ajustado, o
volume do balo pode ser completado com gua.
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Equilbrio cido base: propriedades dos tampes

- Exemplo: Como voc prepararia um tampo acetato em pH 5
na concentrao de 1 mol L-1 dispondo de:

a) cido actico e acetato de sdio;

b) Acetato de sdio e HCl
c) cido actico e NaOH.

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Equilbrio cido base: curvas de titulao

Uma curva de titulao um grfico que relaciona uma funo
pX, onde pX = -log Ax em funo do volume de titulante
adicionado. Simplificaremos utilizando a funo pX=-log [X].
Nas curvas de titulao cido-base monitora-se o pH da soluo
em funo do volume de titulante.
1) cido forte x base forte (e vice-versa)
2) cido fraco x base forte
3) Base fraca x cido forte

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