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Qumica Aplicada
Qumica Aplicada
QUMICA APLICADA
CAPTULO I
SANDRA MARA ALBERTI
CAPTULO II
SANDRA MARA ALBERTI
EQUIPE PETROBRAS
Petrobras / Abastecimento
UNS: REPAR, REGAP, REPLAN, REFAP, RPBC, RECAP, SIX, REVAP
CURITIBA
2002
Qumica Aplicada
540
A334
4
1. Qumica. 2. Qumica orgnica. I. Ttulo.
Qumica Aplicada
Apresentao
com grande prazer que a equipe da Petrobras recebe voc.
Para continuarmos buscando excelncia em resultados,
diferenciao em servios e competncia tecnolgica, precisamos
de voc e de seu perfil empreendedor.
Este projeto foi realizado pela parceria estabelecida entre o
Centro Universitrio Positivo (UnicenP) e a Petrobras, representada
pela UN-Repar, buscando a construo dos materiais pedaggicos
que auxiliaro os Cursos de Formao de Operadores de Refinaria.
Estes materiais mdulos didticos, slides de apresentao, planos
de aula, gabaritos de atividades procuram integrar os saberes tcnico-prticos dos operadores com as teorias; desta forma no podem ser tomados como algo pronto e definitivo, mas sim, como um
processo contnuo e permanente de aprimoramento, caracterizado
pela flexibilidade exigida pelo porte e diversidade das unidades da
Petrobras.
Contamos, portanto, com a sua disposio para buscar outras
fontes, colocar questes aos instrutores e turma, enfim, aprofundar
seu conhecimento, capacitando-se para sua nova profisso na
Petrobras.
Nome:
Cidade:
Estado:
Unidade:
Escreva uma frase para acompanh-lo durante todo o mdulo.
Qumica Aplicada
Sumrio
INTRODUO ........................................................................................................................................................... 7
ORIGEM ..................................................................................................................................................................... 8
1 TPICOS ESPECIAIS DE QUMICA GERAL ................................................................................................... 9
1.1 A constituio da matria ............................................................................................................................. 9
1.1.1 tomo e Elemento Qumico ............................................................................................................ 9
1.1.2 Formao de ons Ctions e nions ........................................................................................... 11
1.1.3 Substncias Qumicas .................................................................................................................... 11
1.2 Misturas ..................................................................................................................................................... 13
1.2.1 Misturas Homogneas .................................................................................................................... 13
1.2.2 Misturas Heterogneas ................................................................................................................... 14
1.3 Transformaes da matria ........................................................................................................................ 14
1.3.1 Transformaes Fsicas .................................................................................................................. 14
1.3.2 Transformaes Qumicas .............................................................................................................. 16
1.4 Desdobramento de misturas ....................................................................................................................... 17
1.5 Ligaes qumicas ...................................................................................................................................... 19
1.5.1 Configurao Eletrnica dos Gases Nobres ................................................................................... 19
1.5.2 Ligao Inica ................................................................................................................................ 19
1.5.3 Ligao Covalente ......................................................................................................................... 21
1.5.4 Ligao Metlica ............................................................................................................................ 22
1.6 Funes Inorgnicas ................................................................................................................................... 24
1.6.1 Conceito de cidos ........................................................................................................................ 25
1.6.2 Conceito de Bases .......................................................................................................................... 28
1.6.3 Conceito de Sais ............................................................................................................................. 29
1.6.4 Conceito de xidos e Perxidos .................................................................................................... 30
1.6.4.1 xidos ................................................................................................................................ 30
1.6.4.2 Perxidos ........................................................................................................................... 31
1.7 Reaes Qumicas ...................................................................................................................................... 31
1.7.1 Classificao das Reaes Qumicas ............................................................................................. 32
1.7.2 Fatores que influem nas Reaes Qumicas ................................................................................... 33
1.8 Clculos Estequiomtricos ......................................................................................................................... 34
1.9 Estudo de solues ..................................................................................................................................... 36
1.9.1 Concentrao de solues .............................................................................................................. 37
1.10 Equlbrio Qumico e Noes de pH ........................................................................................................... 38
1.10.1 Equilbrio Qumico ........................................................................................................................ 38
1.10.2 Equilbrio Inico ............................................................................................................................ 38
1.10.3 Dissociao e Produto Inico da gua .......................................................................................... 38
1.10.4 Noes de pH ................................................................................................................................. 39
1.10.5 Titulao e Indicadores de Titulao ............................................................................................. 40
1.11 Propriedades de alguns elementos metlicos ............................................................................................. 41
1.11.1 Propriedades Fsicas dos Metais .................................................................................................... 41
1.11.2 Propriedades Mecnicas dos Metais .............................................................................................. 41
1.11.3 Metais Ferrosos .............................................................................................................................. 42
1.11.4 Metais no Ferrosos ....................................................................................................................... 43
1.12 Algumas substncias industrialmente importantes .................................................................................... 45
Qumica Aplicada
Introduo
A indstria do petrleo, nos seus setores
de prospeco, de explorao, de projeto, de
operao, de desenvolvimento, de vendas e
executivo, tornou-se de tal forma multidisciplinar que exige no s a presena de qumicos e engenheiros qumicos, mas muitos outros profissionais de diferentes ramos da cincia e da engenharia. Este fato , especialmente, relevante nos tempos atuais, uma vez que
as destilaes simples dos primeiros anos da
indstria do petrleo foram substitudas, em
geral, por procedimentos mais complicados de
refinao, envolvendo numerosas operaes
fsicas e converses qumicas, ou processos
qumicos unitrios de grande complexidade.
Alm disto, a indstria do petrleo vem ampliando suas necessidades, pois est atingindo
muitos outros setores qumicos, fornecendolhes matrias-primas e usando novas substncias. Todos os profissionais da indstria do
petrleo devem estar informados sobre os outros setores para poderem contribuir, de forma
mais eficiente, com o desenvolvimento desse
inesgotvel ramo da indstria.
Dentre os fenmenos qumicos, a origem,
a explorao, o processo de refino, incluindo
a separao, converso e tratamento do petrleo, bem como toda a indstria petroqumica,
pode-se dizer, compreendem um dos exemplos
mais completos e abrangentes da utilizao da
cincia qumica.
A qumica comea a ser necessria j no
processo de explorao, pois, em algumas
situaes utilizada a injeo de gs, de gua,
ou s vezes de ambos, simultaneamente, com
o objetivo de estimular a extrao do petrleo. Ainda, dependendo do tipo de petrleo,
da profundidade e do tipo da rocha-reservatrio, necessria a injeo de gs carbnico
(CO2), vapor de gua, soda custica (NaOH),
polmeros e vrios outros produtos, com o
objetivo de aumentar a recuperao ou extrao do petrleo.
Aps a explorao, o petrleo segue para
os separadores, onde retirado o gs natural.
Qumica Aplicada
Origem
Existem muitas teorias sobre a origem do
petrleo. Algumas defendem a origem vegetal ou animal e outras o parentesco com o carvo de pedra. Algumas delas realam que qualquer material orgnico, de qualquer origem,
pode ser transformado em produtos do petrleo. H, entretanto, concordncia em que o
petrleo tenha sido formado a partir de matria orgnica em depsitos martimos nas vizinhanas da terra firme, em um ambiente deficiente em oxignio e, associado a sedimentos,
que posteriormente se solidificariam em rochas; calcrios, dolomitas, folhelhos e arenitos.
A Figura 1 apresenta os diversos estratos
em torno da rocha ou areia portadora de leo.
Folhelho impermevel
Gs
te
ixan
nca
e
a
h
Roc
Petrleo
gua salgada
gua salgada
Qumica Aplicada
Tpicos Especiais de
Qumica Geral
Captulo 1
Autora: Sandra Mara Alberti
Este captulo tem como principal objetivo introduzir o aluno aos conceitos bsicos de
qumica geral para melhor compreenso dos
processos, subsidiando a tomada de decises
em situaes de operao e/ou manuteno de
sistemas e/ou equipamentos em uma refinaria.
gs carbnico
CO2
11 g
Segunda Experincia
Carbono
C
3g
6g
9g
+ oxignio
+ O2
+ 8g
+ 16 g
+ 24 g
gs carbnico
CO2
11 g
22 g
33 g
Terceira Experincia
Carbono + oxignio
C
+ O2
3g
+ 8g
gs carbnico
CO2
11 g
Carbono + oxignio
2 C + O2
6g
+ 8g
gs carbnico
CO
14 g
Concluso
Lei de Lavoisier
Lei da Conservao das Massas
A soma das massas antes da reao igual soma das massas aps a
reao.
Concluso
Lei de Proust
Lei das Propores Constantes
A proporo das massas que reagem permanece sempre constante.
Concluso
Lei de Dalton
Lei das Propores Mltiplas
Quando dois elementos qumicos formam vrios compostos, se a massa de
um participante permanecer constante, a massa do outro s poder variar
segundo valores mltiplos.
Qumica Aplicada
Explicao
Na primeira experincia:
Como o nmero de prtons define a espcie de tomo, ele passou a ser chamado de
nmero atmico, simbolizado pela letra Z.
Nmero de prtons (p) = nmero atmico (Z) ou Z = p
Lei de
Lavoisier
As partculas (tomos) iniciais e finais so as mesmas. Portanto, a massa permanece inalterada.
Exemplos:
Na segunda experincia:
Lei de
Proust
Lei de
Dalton
A = p + n , ou ainda, se p = Z, ento: A = Z + n
Para explicar as leis ponderais, os cientistas estabeleceram a hiptese de que toda matria seria formada por minsculas partculas,
indivisveis, chamadas de tomos Teoria
Atmica de Dalton.
Nmero de Massa
Como praticamente toda a massa do tomo est contida em seu ncleo, denominamos
o nmero de prtons (p) mais o nmero de
nutrons (n) de um tomo, como sendo, o seu
nmero de massa, simbolizado pela letra A.
Ento:
Exemplo:
Considerando-se que um tomo possua 11
prtons, 12 nutrons e 11 eltrons, seu nmero atmico Z ser 11 (Z = p) e seu nmero de
massa A ser 23 (A = Z + n).
Observao importante: o nmero de
massa distinto do conceito de massa do tomo e de massa atmica.
Massa do tomo = expressa em unidades
de massa atmica = u
Massa Atmica = , por definio, o nmero que indica quantas vezes a massa do tomo mais pesada que a unidade de massa atmica (u).
Na Tabela Peridica (em anexo), so
apresentados todos os elementos qumicos,
com seus respectivos nmeros atmicos,
massas atmicas, enquanto que na Figura 2
demonstrada a distribuio de Linus
Pauling. Na natureza, podem ser encontrados cerca de noventa elementos qumicos
diferentes; os demais so produzidos artificialmente pelo homem.
Qumica Aplicada
Subnveis
Nmero mximo de
eltrons por nveis
Nveis
(K) 1
1s
(L) 2
2s
2p
(M) 3
3s
3p
3d
(N) 4
4s
4p
4d
4f
32
(O) 5
5s
5p
5d
5f
32
(P) 6
6s
6p
6d
(Q) 7
Nmero mximo de
eltrons por subnveis
2
8
18
18
7s
10
14
Qumica Aplicada
Substncia
Hidrognio
Gs incolor, combustvel, menos denso que o
ar (e, por isso, usado em
bales meteorolgicos)
Oxignio
Gs incolor, existente
no ar e indispensvel
respirao dos animais
e vegetais.
Enxofre
P amarelo, muito usado para fabricar outras
substncias teis (corantes, vulcanizadores da
borracha, etc.)
Molcula ou
aglomerado inico
Frmula
H2
Molcula de hidrognio.
O2
Molcula de oxignio.
S8
H2O
Molcula de gua.
Gs carbnico
Gs incolor, usado em
extintores de incndio,
em bebidas refrigerantes, etc.
lcool comum
Lquido incolor, usado
em bebidas alcolicas,
como combustvel, etc.
CO2
Molcula de gs corbnico.
CH3 CH2OH
Molcula de lcool.
Sal comum
Slido branco, tambm
chamado sal de cozinha, muito importante
na alimentao.
Frmula
Massa molar
Mol
Cloreto de sdio
NaCl
23 + 35,5 = 58,5
58,5 g
Amnia
NH3
14 + 3 (1) = 17
17 g
cido sulfrico
H2SO4
2 (1) + 32 + 4 (16) = 98
98 g
Gs carbnico
CO2
12 + 2 (16) = 44
44 g
Etanol
C2H6O
2 (12) + 6 (1) + 16 = 46 46 g
Propano
C3H8
3(12) + 8 (1) = 44
44 g
Molcula de enxofre.
gua
Indispensvel vida dos
vegetais e animais.
NaCl
Exemplos:
01. Converter a massa em gramas de cido
sulfrico H2SO4 para nmero de mols.
Quantos mols h em 49 g de H2SO4?
Resposta:
A massa molar do H2SO4 = 98 g
Assim: 98 g = 1 Mol
Portanto: 49 g = x Mol x Mol = 0,5 mol
Clculo de massa a partir do nmero de
mols tambm possvel, basta considerar o
oposto do exemplo acima.
02. Qual a massa, em gramas, de 0,2 mols do
gs amnia NH3?
Resposta:
A massa molar do gs NH3 = 17 g, corresponde a 1 Mol
Assim:
17 g = 1 Mol
x g = 0,2 Mols
Portanto
x g = 3,4 g de gs amnia
1.1.3.1 Substncias Qumicas Simples
Substncias simples so aquelas formadas por tomos de um mesmo elemento qumico.
Exemplos: oxignio (O2), hidrognio (H2),
oznio (O3)
Comentrios:
1. H exemplos de alguns tomos que,
simultaneamente, representam o tomo
e a substncia simples. Um tomo de
hlio (He) representa um tomo de
hlio e tambm a molcula de uma
substncia simples.
Qumica Aplicada
1.2 Misturas
Aps a compreenso do que seja a substncia simples e a composta, agora possvel
entender o conceito de mistura. Foi visto tambm que a cada substncia corresponde um tipo
de molcula ou de aglomerado inico bem
definido e, que existe uma infinidade de substncias puras diferentes.
Exemplos dessas substncias misturadas
podem ser observados na Figura 6.
molculas monoatmicas: tm um
tomo, exemplo: Hlio (He);
molculas diatmicas: tm dois tomos, exemplo: oxignio (O2);
molculas triatmicas: tm trs tomos, exemplo: oznio (O3);
Qumica Aplicada
Comentrios:
1. Misturas homogneas apresentam propriedades iguais em todos os seus pontos; nas misturas heterogneas, as propriedades variam quando se atravessa a
superfcie de separao entre uma fase e
outra. Exemplo: mistura de gua e leo.
leo (com certas propriedades)
Superfcie de separao
gua (com propriedades diferentes)
Gelo
gua salgada
Sal no-dissolvido
14
Duas substncias
gua seja na soluo, seja na forma
de gelo, gua;
Sal seja na soluo, seja depositado
no fundo do recipiente.
3. Ao contrrio das substncias puras,
pode-se dizer que as misturas:
No tm composio constante: podese juntar um soluto em maior ou menor quantidade;
Qumica Aplicada
Comentrios
1. Cada elemento puro ou substncia
pura tem sua temperatura de ebulio
e de fuso, que variam muito de uma
para a outra, conforme demonstra a
Figura 12.
Qumica Aplicada
leo de carga
C7H15.C15H30.C7H15
leo craqueado
C7H16
+
C6H12:CH2
C14H28:CH2
Craqueamento Reiterado
16
C7H16 + C6H12:CH2
gasolina
gasolina
+ C14H28:CH2
leo de reciclo
(antidetonante)
Polimerizao
C2H6 + (C4H8:CH2 + C8H18) + C12H22
Gs
gasolina
alcatro
C2H4
gs
Qumica Aplicada
d) Reformao cataltica
A reformao cataltica ou reforma, como
mais conhecida, tem por objetivo principal
transformar uma nafta de destilao direta, rica
em hidrocarbonetos parafnicos, em outra, rica
em hidrocarbonetos aromticos. Converte,
portanto, a nafta em compostos com maior
nmero de octanas. semelhante ao craqueamento, mas so usadas cargas mais volteis.
Os catalisadores contm, em geral, elementos
como o rnio, platina ou cromo. um processo de aromatizao. Um exemplo desse processo de converso apresentado pela reao
qumica abaixo.
b) Decantao
tambm um processo mecnico, que
serve para desdobrar misturas heterogneas de
um slido disperso em um lquido ou de dois
lquidos imiscveis entre si.
No desdobramento do petrleo, este processo tambm no tem grande utilizao.
A Figura 14 apresenta um tpico processo
de decantao. H, entretanto, outras formas
de decantao como a sedimentao fracionada
e a centrifugao. Os funis de separao ou
decantao tm como propsito a separao
de lquidos imiscveis, como por exemplo, leo
e gua. No adequado para aplicao em
grandes volumes, como no caso da indstria
de petrleo.
Sedimentao
De
can
ta
Sifonao
c) Destilao
um processo fsico que serve para desdobrar as misturas homogneas, como as solues de slidos em lquidos ou solues de
dois ou mais lquidos. A destilao, por ser
um processo fsico de separao, no altera as
propriedades fsicas dos componentes da mistura ou de cada frao do petrleo, por exemplo.
17
um processo que tem como base as diferenas de temperatura de ebulio existentes
entre os compostos que coexistem em uma mistura, como o caso do petrleo. Variando-se as
Qumica Aplicada
condies de aquecimento do petrleo, possvel vaporizar-se compostos leves, intermedirios e pesados (funo do tamanho das
molculas), que, ao se condensarem, podem
ser separados.
Alm da temperatura, pode-se utilizar o
processo de destilao a vcuo, uma vez que a
temperatura de ebulio de uma substncia
funo da presso sobre ela exercida.
Termmetro
Sada de gua
de resfriamento
Condensador
Garras de
Ferro
Balo de
destilao
D HALPERN / PR-SOCK PHOTOS
Tela de aquecimento
(tela metlica revestida
com amianto)
Entrada de gua
de resfriamento
Lquido mais
voltil que j
se destilou
Suportes
de ferro
d) Cristalizao
A cristalizao um processo fsico que
serve para separar e purificar slidos. A gua
do mar contm muitos sais. Com a evaporao da gua, h a cristalizao destes sais, principalmente o cloreto de sdio (NaCl, sal de
cozinha). Este procedimento no utilizado
na indstria do petrleo.
e) Dessalinizao
Este no um processo que pode ser considerado de desdobramento de misturas. Contudo,
uma anlise mais detalhada dos processos de desdobramento mostra que existe o processo de decantao para separar lquidos imiscveis de densidades diferentes, leo e gua, por exemplo.
A Figura 17 apresenta um decantador utilizado em laboratrio e a Figura 18 um exemplo de
dessalinizador utilizado em refinarias de petrleo.
Funil de decantao
Lquido menos denso
Lquido mais denso
Torneira
18
A dessalinizao ou dessalgao, no processo de refino do petrleo, muito importante, pois se trata de um procedimento de lavagem ou de limpeza do cru, para remoo de
sais minerais, gua e sedimentos dissolvidos,
que so arrastados nos processos de extrao
do petrleo. Antes do refino, o petrleo deve
ser lavado para no provocar danos s torres de destilao.
A dessalinizao ou dessalgao no altera a composio do petrleo, apenas retira
impurezas pelo processo de diluio, dissoluo, lavagem, decantao e arraste.
Para este procedimento, utilizada a chamada gua de processo, gua tratada atravs
dos processos convencionais para a indstria,
Qumica Aplicada
Nmero
Atmico (Z)
Hlio He
Nenio Ne
10
Argnio Ar
18
Configurao Eletrnica
1s2
2
1s / 2s2 2p6
1s2 / 2s2 2p6 / 3s2 3p6
2
Kriptnio Kr
36
Xennio Xe
54
1s2 / 2s2 2p6 / 3s2 3p6 3d10/ 4s2 4p6 4d10 / 5s2 5p6
Radnio Rn
86
1s2 / 2s2 2p6 / 3s2 3p6 3d10/ 4s2 4p6 4d10 / 5s2 5p6 5d10 / 6s2 6p2
Relacionando a estabilidade dos gases nobres e o fato de no realizarem, espontaneamente, ligaes com outros elementos, possvel
concluir que sua estabilidade conseqncia
da configurao eletrnica. Os outros elementos estabelecem ligaes para adquirir uma
configurao eletrnica parecida dos gases
nobres e, assim, adquirirem a estabilidade.
A Regra do Octeto (Gilbert Newton Lewis)
Os tomos dos diferentes elementos ligam-se uns aos outros, doando, recebendo ou
compartilhando eltrons, na tentativa de adquirir uma configurao eletrnica igual de
um gs nobre: 8 eltrons na camada de
valncia ou, ento, 2 eltrons se a camada de
valncia for a 1 camada.
19
Qumica Aplicada
NO METAIS
Elementos muito eletronegativos.
Normalmente possuem de 5 a 7
eltrons na ltima camada ou
camada de valncia. Tm
facilidade em ganhar esses
eltrons e formar nions.
Transferncia de eltrons
Ctions + nions
SUBSTNCIA INICA OU COMPOSTO INICO
20
Figura 19 Representao da ligao inica Na+ e Cl
(3)
Qumica Aplicada
Observaes:
1. O reticulado mostrado, na Figura 20,
no pode ser visto, pois muito pequeno. Sua forma foi elaborada por meio
de estudos com Difrao de Raio X.
Contudo, possvel observar-se, atravs de uma lupa, os cristais cbicos do
cloreto de sdio. Esta forma cbica dos
cristais funo da cristalizao interna ser cbica.
2. importante lembrar que, na formao do on, o tomo ir ganhar ou perder eltrons em sua ltima camada eletrnica (camada mais externa) e no no
subnvel mais energtico. Os exemplos,
a seguir, esclarecem este fato.
Para o tomo de Fe0 a distribuio eletrnica, usando Linus Pauling, fica:
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6
4s2 ltima camada
6
3d subnvel mais energtico
ou
K = 2; L = 8; M = 14 e N = 2 ltima camada
Como discutido no incio desse assunto,
as ligaes inicas ocorrem entre elementos
eletropositivos, que apresentam tendncia em
perder eltrons, tais como os metais, e elementos eletronegativos com tendncia em ganhar
eltrons, como os ametais. A Tabela Peridica (em anexo), mostra que os metais ficam
esquerda e os ametais ou no-metais ficam
direita. Das colunas A da Tabela Peridica, o
nmero de eltrons da ltima camada coincide com o prprio nmero da coluna. Assim,
pode-se elaborar uma tabela simplificada,
como a da Figura 21, que facilita a compreenso da ligao inica.
Dos elementos da coluna 4A, carbono, silcio, germnio, estanho e chumbo, que apresentam 4 eltrons em sua ltima camada, apenas chumbo e estanho tm tendncia a formar
ligaes inicas.
o o
ou
o ou
H o Cl
o o
H:H
o
o o
Ho o Cloo
o
Frmula Estrutural
21
Esta frmula evidencia a estrutura da ligao. O trao representa cada par de eltrons
que est sendo compartilhado.
Figura 21 Ligao Inica.(2)
(5)
Qumica Aplicada
Exemplos:
H Cl ;
HCH
H H;
C
Frmula Molecular
A frmula molecular mostra apenas o tipo
e a quantidade de tomos que forma uma molcula. De forma geral, montada conforme
os seguintes passos:
1. escrevemos os smbolos dos tomos em
ordem crescente de eletronegatividade
(o menos eletronegativo primeiro);
2. cada smbolo seguido de um ndice
sua direita, indicando o nmero de tomos de cada elemento na molcula;
3. o ndice 1 no precisa ser escrito.
Exemplos:
H2; HCl; CH4; C6H12; H2SO4
Polaridade de uma ligao covalente
Em uma ligao covalente pode ou no
ocorrer a formao de um diplo, dependendo
da diferena de eletronegatividade dos tomos
que fazem a ligao.
Ligao Covalente Apolar
Nessa ligao, os tomos possuem a mesma eletronegatividade, e o compartilhamento
de eltrons de tal forma que a densidade eletrnica de um tomo exatamente igual do
outro.
Este tipo de ligao denominada de
covalente ideal e ocorre entre ametais e
ametais.
Exemplo:
H2; Cl2; N2.
Ligao Covalente Polar
Nessa ligao, pode ser observada a diferena de eletronegatividade entre os tomos
que compartilham o par de eltrons. O compartilhamento de tal forma que o elemento
mais eletronegativo tem a maior densidade
eletrnica e o menos eletronegativo a menor.
Exemplo: HCl; HBr; HF.
No exemplo do cido clordrico HCl, o
cloro mais eletronegativo do que o hidrog22 nio e atrai para mais perto de si o par de eltrons da ligao, adquirindo um carter negativo, representado por; 1. O hidrognio fica
mais afastado, adquirindo um carter positivo, 1+.
H Cll
As ligaes covalentes so tpicas dos
compostos orgnicos, pois estes contm, basicamente, elementos no metlicos como o
carbono, oxignio, hidrognio, nitrognio, enxofre e outros.
O carbono, nas diversas molculas que
forma, faz sempre 4 ligaes covalentes comuns e forma uma figura geomtrica tetradrica.
Exemplos de compostos orgnicos de importncia com ligaes covalentes.
Gs etano
Gs eteno
Eventualmente, o carbono poder fazer
uma ligao tripla com outro tomo, ou ainda
duas ligaes duplas com tomos distintos
como por exemplo:
CH
Gs etino
HC
Gs carbnico O
C
O
Qumica Aplicada
No retculo cristalino, os tomos dos metais encontram-se muito prximos e, em funo dessa proximidade, os nveis eletrnicos
mais externos tambm se aproximam e formam uma banda de energia.
Observao Prtica
Ao limpar bem uma folha de zinco, que,
na realidade, uma chapa de ao recoberta por
uma fina camada de zinco, podero ser vistos,
mesmo a olho n, os cristais de zinco que formam a superfcie da chapa.
Considerando que nos metais, os eltrons de valncia tm baixa energia (ou baixo potencial de ionizao), fica fcil para
estes ultrapassarem a banda de valncia e 23
atingirem a banda de conduo. (Figura 25),
o que explica a alta condutividade dos
metais.
Qumica Aplicada
Da ligao entre dois ou mais metais, obtm-se as chamadas ligas metlicas, podendo
tambm conter semimetais ou no metais
Gerador
Gerador
+
+
Qumica Aplicada
Dos halognios
F1
fluoreto
Cl1 cloreto
1
ClO hipoclorito
ClO12 clorito
ClO13 clorato
ClO41 perclorato
Br1 brometo
BrO1 hipobromito
BrO21 bromito
BrO13 bromato
BrO41 perbromato
I1
iodeto
IO1 hipoiodito
1
IO 2
iodito
IO13
iodato
IO41 periodato
Do nitrognio
N31
azoteto
NO12 nitrito
NO13 nitrato
NH12 amideto
Do fsforo
PO13 metafosfato
H2PO21 hipofosfito
H2PO14 dihidrogenofosfato
Do carbono
CN1 cianeto
NC1 isocianeto
OCN1 cianato
NCO1 isocianato
ONC1 fulminato
Do enxofre
HS1 bissulfeto
SNC1 tiocianato
HCO13 bicarbonato
CHO12 formiato
C2H3O12 acetato
Dos metais de transio
CrO12 cromito
MnO14 permanganato
FeO12 ferrito
AuCl14 cloroaurato
Outros
AlO12
AsO21
SbO12
BiO31
H1
OH1
BO12
BF41
aluminato
metarsenito
metantimonito
bismutato
hidreto
hidrxido
metaborato
fluorborato
Do nitrognio
N2O22 hiponitrito
Do enxofre
S2
sulfeto
SO32 sulfito
SO42 sulfato
S2O32 tiossulfato
S2O42 hipossulfito
S2O52 pirossulfito
S2O62 hipossulfato
S2O72 pirossulfato
S2O82 peroxodissulfato
S4O62 tetrationato
SnO62 politionato
(n = 2, 3, 4, 5, 6)
Do fsforo
HPO32 fosfito
HPO42 monohidrogenofosfato
Do carbono
C22
carbeto
CO32 carbonato
C2O42 oxalato
Dos metais de transio
CrO42 (orto)cromato
Cr2O72 dicromato
MoO42 molibidato
WO24 tungstato
MnO32 manganito
MnO42 manganato
FeO42 ferrato
PtCl26 hexacloroplatinato
ZnO22 zincato
Outros
BeO22
B4O72
SiO32
SiF62
SnO22
SnO32
PbO22
PbO32
Se2
SeO32
SeO42
Te2
TeO23
TeO42
berilato
tetraborato
metassilicato
fluorsilicato
estanito
estanato
plumbito
plumbato
seleneto
selenito
selenato
telureto
telurito
telurato
Do nitrognio
nitreto
N3
Do fsforo
P3
fosfeto
PO43
(orto)fosfato
Outros
BO33
AsO33
AsO43
SbO33
SbO43
(orto)borato
arsenito
(orto)arsenato
antimonito
(orto)antimonato
Do carbono
C4
carbeto (metaneto)
Dos metais de transio
[Fe(CN)6]4 ferrocianeto
Outros
SiO44
(orto)silicato
As2O47 piroarsenato
4
Sb2O7 piroantimonato
Qumica Aplicada
HCl + H2O H
Cl H
Cl
H3O+(aq) + Cl (aq),
26
cido
Frmula
Molecular
nion (aq)
(Frmula/nome)
Nome do cido
Nox do elemento
principal e sua
influncia no nome
HCl (aq)
Cl: cloreto
cido Clordrico
HCl1-(aq): drico
HClO (aq)
ClO : hipoclorito
cido hipocloroso
HCl1+O(aq): hipo...oso
HClO2(aq)
ClO21 : clorito
cido cloroso
HCl3+O2(aq): oso
1
3
HClO3(aq)
ClO : clorato
cido clrico
HCl5+O3(aq): ico
HClO4(aq)
ClO41 : perclorato
cido perclrico
HCl7+O4(aq): per...ico
Qumica Aplicada
Exemplo:
Exemplos:
HI cido ioddrico - (18C) = 95%
HBr cido bromdrico - (18C) = 93,5%
HCl cido clordrico - (18C) = 92,5%
HNO3 - cido ntrico - (18C) = 92%
H2SO4 cido sulfrico - (18C) = 61%
Os cidos so chamados semifortes ou
mdios se o seu grau de ionizao estiver compreendido entre 5% e 50%.
Exemplos:
H2SO3 cido sulfuroso - (18C) = 30%
H3PO4 cido fosfrico - (18C) = 27%
HF cido fluordrico - (18C) = 8,5%
Os cidos so chamados fracos se o seu
grau de ionizao for inferior a 5%. Exemplos:
H2S gs sulfdrico - (18C) = 0,076%
H3BO3 cido bromico - (18C) = 0,075%
HCN cido ciandrico - (18C) = 0,008%
n de molculas ionizadas
n de molculas dissolvidas
O grau de ionizao tambm pode ser expresso em % (0 < < 100%) e mede, portanto, a maior ou menor tendncia ionizao.
O grau de ionizao depende da temperatura.
Os cidos so chamados fortes se o seu
grau de ionizao for maior do que 50%.
Qumica Aplicada
1+
Na
(aq)
+ OH (aq)
on
hidrxido
b) solubilidade em gua
Muito solveis: so os hidrxidos derivados dos metais alcalinos (famlia 1
A da Tabela Peridica Li, Na, K, Cs,
Rb e o hidrxido de amnio NH4OH).
Parcialmente solveis: so as bases derivadas dos metais alcalinos terrosos (famlia 2A
da Tabela Peridica: Mg, Ca, Sr, Ba).
Praticamente insolveis: todos os outros
hidrxidos.
c) grau de ionizao
O grau de ionizao de uma base mede a
sua fora. O conceito anlogo ao grau de
dissociao dos cidos.
Bases fortes: bases inicas e o grau de
dissociao chega a praticamente 100%. Nesse grupo, esto includas as bases dos metais
alcalinos e dos alcalinos terrosos.
Bases fracas: so as bases predominantemente moleculares, cujo grau de dissociao,
em geral, inferior a 5%. Nesse, incluem-se o
hidrxido de alumnio, hidrxido de amnio e
hidrxidos dos demais metais.
Principais Bases presentes em Refinarias de Petrleo
Bases fortes:
NaOH hidrxido de sdio
No tratamento MEROX para GLP,
NAFTA, querosene e diesel e, tambm na prlavagem custica para a remoo do gs
sulfdrico (H2S), conforme as reaes a seguir:
2 NaOH + H2S
Na2S + 2 H2O
RSH + NaOH
RSNa + H2O
NaOH + R COOH R COONa + H2O
No tratamento BENDER oxidao
cataltica de mercaptanas a dissulfetos, em meio
alcalino, na presena de catalisador de sulfeto
de chumbo (PbS), conforme reaes seguintes:
2 RSH + 1/2O2
2 RSH + S + NaOH
PbS
PbS
RSSR + H2O
RSSR + Na2S + H2O
Qumica Aplicada
que ocorrem nesse processo so de neutralizao e sero estudadas nos prximos captulos.
O que importante saber sobres essas duas
bases:
1. NaOH hidrxido de sdio nome comercial: soda custica; massa molar = 40
(Na = 23; O =16; H = 1; total =40);
fornecida em soluo concentrada, podendo ser diluda para aplicao; tem
reao rpida e uniforme, formando
produtos solveis. A desvantagem em
sua aplicao o alto custo.
2. Ca(OH)2 hidrxido de clcio nome
comercial: cal extinta ou cal hidratada;
apresenta-se na forma de p; massa molar = 74 (Ca = 40; O = 16; H = 1; total
= 74). Devido ao baixo custo, o
alcalinizante mais utilizado no tratamento de guas de abastecimento e de
efluentes industriais. Suas principais
utilizaes, no tratamento de efluentes
industriais, so a elevao do pH, precipitao de metais pesados e remoo
de fsforo. As solues so preparadas
em concentraes entre 2% a 10%. Podendo ser tambm utilizada a seco, atravs de dosadores volumtricos e
gravimtricos.
Qumica Aplicada
Exemplo:
Mg(NO3)Cl nitrato-cloreto de magnsio
O nome do sal duplo quanto ao ction segue o procedimento abaixo.
Nome do nion + duplo + de + nome do ction + nome do ction
mais eletropositivo menos eletropositivo
Exemplo:
NaKSO4 sulfato duplo de sdio e potssio ou sulfato de sdio e potssio
e) Sal Hidratado
o sal que possui molculas de gua agregadas ao seu arranjo cristalino. As molculas
de gua encontram-se em propores determinadas em relao frmula do sal. A essa proporo d-se o nome de grau de hidratao,
que indicado na frmula por um ponto.
A nomenclatura desses sais segue a regra
geral:
Nome do sal + prefixo do grau de hidratao + hidratado
Exemplos:
CaCl2 . 2 H2O cloreto de clcio diidratado;
CuSO4 . 5 H2O sulfato cprico pentaidratado;
Na2B4O7 . 10 H2O tetraborato de sdio decaidratado.
Principais Sais presentes em Refinarias de
Petrleo
30
Sais Neutros
AlCl3 cloreto de alumnio:
Com massa molar = 133,5 (Al = 27; Cl =
35,5; total = 133,5); na forma de p branco e
utilizado como catalisador no processo de
alquilao cataltica.
Exemplos:
Cl2O7 = heptxido de dicloro;
Al2O3 = trixido de dialumnio ou xido
de alumnio
Fe2O3 = trixido de diferro ou xido de
ferro III ou xido frrico
CaO = monxido de clcio
Qumica Aplicada
Os xidos inicos ou bsicos so, em geral, formados por metais alcalinos, alcalinos
terrosos e metais de alta eletropositividade.
Exemplos:
Na2O monxido de sdio;
MgO monxido de magnsio
K2O monxido de potssio;
CaO monxido de clcio (cal virgem)
CrO monxido de cromo;
Dentre os xidos inicos de importncia
para uma Refinaria de Petrleo, o mais conhecido , sem dvida, o CaO monxido de clcio utilizado como floculante/coagulante em
processos de tratamento de gua e efluentes
industriais.
Os xidos covalentes ou cidos so aqueles formados por elementos que possuem alta
eletronegatividade como os ametais, ou ainda, por metais de baixa eletropositividade.
Exemplos:
CO2 dixido de carbono;
SO3 trixido de enxofre;
CO monxido de carbono;
SO2 dixido de enxofre;
ClO2 dixido de cloro.
Dentre os xidos covalentes de importncia para uma Refinaria de Petrleo, podem ser
mencionados os seguintes:
ClO2 dixido de cloro utilizado como
oxidante de matria orgnica em processos de
tratamento de gua e efluentes industriais;
SO2 dixido de enxofre utilizado como
substncia redutora de compostos presentes em
guas e efluentes industriais.
Os xidos anfteros so xidos de carter
intermedirio entre o inico e o covalente. So
formados por elementos de eletronegatividade mdia, que podem ser metais ou semimetais. O que ir determinar o comportamento
como inico (bsico) ou covalente (cido) ser
a substncia com a qual forem reagir.
Exemplos:
Al2O3 trixido de dialumnio (alumina);
ZnO monxido de zinco;
PbO monxido de chumbo;
SiO2 monxido de silcio (slica)
Dentre os xidos anfteros de importncia para uma Refinaria de Petrleo podem ser
citados o trixido de dialumnio (alumina) e o
1.6.4.2 Perxidos
Os perxidos so compostos binrios que
apresentam dois oxignios em sua estrutura
cada um deles com nmero de oxidao
(NOX) igual a 1.
Os perxidos reagem com gua ou cido
produzindo gua oxigenada ou perxido de
hidrognio H2O2.
A nomenclatura feita com a palavra
perxido seguida do nome do elemento que o
compe.
Por exemplo:
Na2O2 perxido de sdio;
H2O2 perxido de hidrognio;
K2O2 perxido de potssio.
Dentre os perxidos, o que representa
maior importncia para uma refinaria o
perxido de hidrognio.
Pode ser utilizado como oxidante em processos de tratamento de gua e efluentes industriais.
2 H2O(l)
coeficientes de reao
Uma reao qumica pode ento ser representada por:
1. no primeiro membro ( esquerda), indicamos a frmula das substncias que
vo interagir e sofrer a transformao. 31
Cada espcie de substncia separada
da outra pelo sinal de soma (+). A esse
conjunto d-se o nome de reagentes;
2. no segundo membro ( direita) so in-
Qumica Aplicada
dicados os produtos, substncias que resultaram da reao (transformao qumica) entre os reagentes. Separam-se
os produtos, se houver mais de um, pelo
sinal de soma (+) semelhana dos
reagentes;
3. os produtos e reagentes so separados
por uma seta que aponta na direo da
formao dos produtos. Por conveno,
da esquerda para a direita;
4. sobre a seta podem ser colocados alguns smbolos indicando em que condies a reao qumica ocorreu, por
exemplo:
Condies de Reao
luz (energia luminosa)
energia eltrica
calor
cat catalisador = substncia que aumenta ou diminui a velocidade de uma reao
qumica
aq. meio aquoso
2 H2(g) + 1 O2(g)
2 H2O(l)
reagentes
produtos
coeficientes de reao
Por exemplo, se uma reao qumica necessita de calor para ocorrer, ela pode ser representada como segue:
REAGENTES
PRODUTOS
2 H2 (g) + 1 O2(g)
2
: 1
:
2 H2O (l)
2 coeficientes da reao
Esses nmeros so os coeficientes da reao e indicam o nmero de frmulas (proporo) de cada substncia participante.
CO2 + calor
Reaes endotrmicas reaes que absorvem (consomem) calor, por exemplo, a reao
de sntese do monxido de nitrognio.
N2 + O2 + calor
2NO
CO2 + calor
SO2 + calor
Ca(OH)2
2KClO3
2KCll + 3O2
MnO2
Qumica Aplicada
FeSO4 + Cu
Esta reao pode ser facilmente comprovada: mergulhe um prego (ferro) em uma soluo de CuSO4 (pode ser comprada em loja
de ferragens) e, aps alguns minutos, retire o
prego da soluo. Ele ir apresentar depsitos
avermelhados so depsitos de cobre.
Outra reao de deslocamento que pode
ser facilmente comprovada a reao do ferro
com cido clordrico.
Mergulhe um prego em soluo de cido clordrico (HCl) diludo em gua; aps
alguns segundos, poder ser observado o
desprendimento de bolhas de hidrognio,
segundo a reao:
Fe + 2HCl
FeCl2 + H2
AgCl + NaNO3
Reao de Precipitao:
A reao entre cloreto de sdio e nitrato
de prata pode ser denominada de reao de
precipitao. Solues de cloreto de sdio e
nitrato de prata produzem eletrlitos fortes
(bons condutores de corrente eltrica). Quando h a reao entre dois eletrlitos fortes,
ocorre uma reao de dupla troca, produzindo um precipitado. No caso da reao acima,
o cloreto de prata um slido insolvel que
precipita no fundo do recipiente de reao.
As reaes de precipitao tm duas aplicaes principais. Uma de produzir compostos. A estratgia escolher solues de partida (reagentes) que possam dar, como produto,
o composto desejado, na forma de precipitado, isto , insolvel. Este precipitado pode,
ento, ser recuperado atravs de tcnicas fsicas de separao, por exemplo, a filtrao.
Uma segunda aplicao a anlise qumica, isto , a determinao de substncias
presentes em uma amostra anlise gravimtrica.
Reao de Neutralizao:
Nesse tipo de reao est includa a reao de neutralizao, isto , a reao entre uma
base e um cido.
HCl
+ NaOH
NaCl + H2O
O exemplo simples demostra a troca entre os reagentes, formando como produto sal e
gua. Em qualquer reao de neutralizao, o
ction do sal vem da base e o nion vem do
cido.
f)Reaes de Hidrlise
As reaes de hidrlise ocorrem como um
processo inverso ao da neutralizao. O reagente, ao reagir com gua, produz uma base e
um cido, isto , as substncias que lhe deram
origem. Por exemplo:
NH4Cl + H2O
NH4OH + HCl
Aqui aparece o conceito de reao reversvel, isto , o sentido da reao tanto pode ser
da direita para a esquerda como da esquerda
para a direita.
Reaes irreversveis, como as j discutidas, s ocorrem em um nico sentido. Convencionalmente, as equaes so representadas como reagentes = produtos, isto , da esquerda para a direita.
Reaes de hidrlise so importantes nos
processos de refino, principalmente, quando
o leo passa pela dessalinizao. Nas dessalgadoras, freqentemente, ocorrem processos
de hidrlise para a limpeza do cru.
g) Reaes de Oxi-Reduo
33
As reaes de oxi-reduo pertencem a
uma classe especial de reaes qumicas, pois,
so muito versteis. Muitas reaes comuns,
como a combusto, a corroso, a fotossntese,
Qumica Aplicada
Fe3+
Reao de oxidao do ferro, tambm chamada corroso. O ferro perdeu trs de seus eltrons, desequilibrando a reao entre as cargas positivas (prtons do ncleo) e negativas
(eltrons da eletrosfera).
A reao completa de oxidao do ferro
pode ser representada da seguinte forma:
4Fe0
+ 3O20
2Fe23 + O32
xido de ferro III
ferrugem
2O2
Qumica Aplicada
2H2(g) +
02(g)
2H2O(g)
2 molculas
1 molcula
1 molcula
Resposta:
2 C + O2 2 CO = monxido de carbono
1 mol = 12 Kg = 22,4 m3 (CNTP)
24 Kg =
44,8 m3
1 Kg =
X
3
de onde X = 1,86 m nas CNTP
clculo do volume
PV/T = P1V1/T1 = (1 x 1,86)/273 = (20 x V)/
(273 + 400)
2 x 6,02x1023
molculas
Proporo
molar
2 mols
1 mol
2 mols
Proporo
ponderal
2x2g
1 x 32 g
2 x 18 g
22,4 L
2 x 22,4 L
Proporo
volumtrica 2 x 22,4 L
(CNTP)
Qualquer que seja a solicitao do processo, basta montar uma regra de trs. Desta forma, o MOL pode ser representado por:
a) gramas, pela molcula grama;
b) nmero de molculas (1mol = 6,02 x 1023
molculas);
c) em volume, se for gs, nas condies
normais de temperatura e presso
(CNTP) (1 mol ocupa 22,4 litros)
Exemplos:
1. Relao volume x volume
Qual o volume de dixido de enxofre obtido na combusto de 4,6 Kg de H2S, a 27C e
690 mmHg,
Resposta:
2 H2S + 3O2
2 SO2 + 2 H2O
2 Al(OH)3 + 3 CaSO4
78 Kg
X2
156 Kg
35
Qumica Aplicada
m do soluto
m do soluto
m do soluto
m da soluo = d.V (litro) = m soluco (kg)
mg soluto
mg soluto
1 parte
=
=
= ppm
10 mg soluco 1000000 mg soluco 1000000 partes
6
Aps:
Mesmo com uma boa eficincia das dessalgadoras, a quantidade injetada est por volta de 1 mg/L.
1 litro ............................... 1 mg
20000000 L ..................... x
x = 20000000 mg/dia = 20 kg/dia =
= 600 kg/ms
bem verdade que grande parte arrastada e sai com a corrente de derivados do petrleo, mas uma parcela significativa corri, incrusta, estraga e diminui a vida til de equipamentos e a produtividade dos catalisadores.
Transformao de ppm em % (peso) ou
vice versa:
ppm = % . 104
% = ppm . 104
Exemplos:
1. A que % (peso) correspondem 40 ppm?
% = ppm . 104 = 0,0001 . 40 = 0,004% (peso)
2. A que % (peso) correspondem 200 ppm?
% = ppm . 104 = 0,0001 . 200 = 0,02% (peso)
3. A quantos ppm correspondem 0,05% (peso)?
ppm = 104 . % = 10000 . 0,05 = 500 ppm
4. A quantos ppm correspondem 0,01 % (peso)?
ppm = 104 . % = 10000 . 0,01 = 100 ppm
Qumica Aplicada
Exemplos:
gua e sal de cozinha
gua e lcool etlico
ligas metlicas (ao)
Qumica Aplicada
API
Dens. 20C/4C
Petrleo
Gasolina natural
Gasolina
Querosene
Diesel
de 20,0 a 86,2
de 70,0 a 96,0
de 70,0 a 54,0
de 40,0 a 46,0
de 30,2 a 40,0
de 1,056 a 0,645
de 0,697 a 0,617
de 0,697 a 0,758
de 0,821 a 0,793
de 0,871 a 0,821
d) Porcentagem em Massa
Comumente expressa gramas do soluto
por 100 gramas de soluo.
Exemplo: uma soluo de hidrxido de
sdio (NaOH) a 20% em massa o mesmo
que se referenciar a 20 g de NaOH em 100
gramas de gua, se for uma soluo aquosa.
Exemplo: A densidade de uma soluo de
H2SO4 (cido sulfrico) para bateria de automvel de 1,25 g/cm3 e esta soluo contm
33,3% em massa de H2SO4. Pede-se:
a) Qual a massa de 1 litro dessa soluo
para bateria?
b) Qual a massa de H2SO4 em 1 litro dessa soluo?
c) Qual a M da soluo?
Resposta:
a) 1 cm3 da soluo = 1,25 g
1000 cm3
= X
X = 1250 g em 1 litro de soluo
b) 100 g de soluo = 33,3 g de H2SO4
1250 g
=
Y
Y = 416 g de H2SO4 em 1 litro de soluo
c) 1 mol de H2SO4 = 98g
n. de mols = m / MOL 416 / 98 = 4,24 mols
M = n. mols /V (L) 4,24 /1 L
M = 4,24 MOLAR ou M
e) Porcentagem em Massa por Volume
Indica apenas gramas do soluto em 100 mL
(1cm3) da soluo.
Exemplo: Em 100 mL de uma soluo de
NaOH a 10% (m / V) existem 10 g de NaOH.
Pede-se a Molaridade da soluo.
Resposta:
100 mL da soluo = 10 g de NaOH
1000 mL
=
X
38
X = 100 g de NaOH
Como o mol do NaOH (23 + 16 + 1) = 40 g,
o n. de mols em 1 litro dar a molaridade,
isto ,
M = 100 / 40 = 2,5 Molar
A+B
As concentraes de A, B, C e D no mais
variam, apesar das reaes prosseguirem. Dizse que foi atingido um equilbrio qumico.
kc =
C
A
D
2
, pois 2A = A + A
H+
H 2S
H2O
Qumica Aplicada
OH
1.10.4 Noes de pH
Lembrando que o produto inico da gua
vlido para gua pura ou solues, temos:
103
104
105
106
3
4
5
6
Solues neutras
H + = OH
107
108
109
7
8
9
Solues bsicas
(alcalinas)
H + < OH
1010
1011
1012
1013
1014
10
11
12
13
14
B+ + OH,
BOH
Noo de pH
o logartmo do inverso da concentrao
do H+, em uma soluo ou na gua pura:
1
pH = log . +
ou
pH = log H +
H
1. Solues neutras (ou gua pura)
1
H+ = 107 , vem : pH = log. 7 pH = 7
10
2. Solues cidas
Como : H + > 107 , vem : pH < log .
pH = < 7
1
10 7
0
1
2
H + > OH
H+ + A, isto : H + aumenta.
HA
100
101
102
Solues cidas
1. gua pura
H + = 1014
H + H + = 1014
pH
pH de cidos e Bases
Soluo cida Cada equivalente-grama
de um cido, ao ionizar-se, fornece um ctiongrama de hidrognio.
pH de Tampo (cido fraco e sal do mesmo cido):
H + + A HA cido
HA
B+ + A
BA
Ka =
H+
A sal
sal
cido
pH = pKa + log
sal
cido
Exemplos:
1. Qual o pH de uma soluo de HCl 0,1 M?
39
= 100%
N = xM N = 1.0,1 N = 0,1
H + =N . = 0,1 . 1 = 0,1 = 101
pH = log (101) = 1
pH = 1
Qumica Aplicada
pH = log (102 ) = 2
pH = 2
4. Calcular o pH de uma soluo molar
de NH4OH cujo = 2%
N = xM = 1 . 1 = 1 = 0,02
OH = N . = 1.0, 02 = 2.102
pOH = log (2.102) = [log 2 + log 102]
pOH = (0, 3 2) = 2 0,3 = 1,7 pH = 14 1,7
pH = 12,3
5. Qual a concentrao hidrogeninica
H + de uma soluo cujo pH 2?
pH = 2 log H + = 2 log H + = 2
H + = 102
pH + pOH = 14 pOH = 14 pH
pOH = 14 3 = 11
log OH = 11
log OH = 11
OH = 1011
40
e o novo pH ser:
10
pH = log
H+
10
=2+1=3
pH = 3
8. Um dos tampes responsveis pela manuteno do pH do sangue o H2CO3, que tem concentrao igual a 1,25 . 103 molar, e o HCO3,
que apresenta concentrao 2,5 . 102 molar. O
pKa do H2CO3 6,1. Qual o pH do tampo?
sal
2,5 . 102
= 6,1 + log
cido
1, 25 . 10 3
pH = 6,1 + log 20 = 6,1 + 1,3 = 7,4
pH = 7,4
pH = pKa + log
Titulao
o nome dado
operao feita na
prtica, em laboratrio, para determinao da concentrao ou molaridade
da soluo de ttulo
desconhecido.
Qumica Aplicada
MV
V1
Mtodos de Titulao
Acidimetria: titulao de uma soluo
cida por uma soluo bsica de N conhecida.
Alcalimetria: titulao de uma soluo
bsica por uma soluo cida de N conhecida.
Ambos os mtodos usam reaes de
neutralizao, isto :
BA + H O
HA + BOH
2
+
ou H OH
H2O, isto , durante a
titulao, a H + varia, e o pH varia at a neutralizao (pH = 7).
Os indicadores usados nestes mtodos
devem mudar de cor com o pH da soluo.
Esta mudana ocorre durante um certo intervalo de pH (zona de viragem). Vemos, a seguir, alguns indicadores com os pH das suas
zonas de viragem.
Alaranjado de metila vermelho
3,1 a 4, 4 amarelo (metilorange).
Vermelho de metila vermelho
4, 2 a 6, 2 amarelo.
Fenolftalena incolor 8,3 a 10 vermelho.
Qumica Aplicada
nhecido como galvanizao tripla utilizado para depositar o crmio nesses metais e ligas. A galvanizao tripla consiste em depositar sobre o metal base (ferro ou ao) sucessivas camadas de cobre, nquel e, finalmente, o
crmio.
Dos compostos de crmio, os mais importantes so os cromatos e dicromatos.
O on cromato tem cor amarela e, por esse
motivo, foi, no passado, utilizado como pigmento para tintas.
Os dicromatos foram muito utilizados em
soluo de limpeza em vidrarias de laboratrios. Atualmente, estas solues tm sido menos empregadas devido dificuldade de remover-se traos de crmio das superfcies dos
vidros aps a limpeza e, pelo fato de o crmio
(VI) ter apresentado propriedades carcinognicas.
Um outro composto de crmio o xido
de crmio CrO2, importante condutor metlico e ferromagntico muito utilizado como
revestimento em fitas de gravao de alta qualidade.
Mangans
Metal branco, brilhante, consideravelmente mais reativo do que o titnio, vandio ou
crmio. Seu principal uso encontra-se como
constituinte de liga no ao.
Dos compostos de mangans, o mais importante o MnO2, comumente chamado de
dixido de mangans. Tem cor variando de
marrom a preta e ocorre na natureza como o
mineral pirolusita. O MnO2 um forte oxidante
e tem sido utilizado em laboratrio na preparao de cloro a partir do cido clordrico
(HCl).
Ferro e Ligas
O ferro encontra maior uso do que qualquer outro material, sendo muito abundante
(em cerca de 5% da crosta terrestre) e de fcil
obteno a partir de seus minerais. Ocorre,
naturalmente, nos minerais hematita (Fe2O3),
limonita (Fe2O3. H2O), magnetita (Fe3O4),
siderita (FeCO3), pirita (FeS2) e como impureza de muitos outros minerais. Todos esses
minerais servem como minrios de ferro,
exceto a pirita (ouro do trouxa) devido dificuldade e ao custo de remoo do enxofre.
A reduo do minrio de ferro, conhecida
como siderurgia, feita em um alto forno, com
gradientes de temperatura que vo de 300C
at 1600C, quando o FeO reduzido a ferro.
Qumica Aplicada
O produto proveniente do alto forno denominado ferro gusa, que contm cerca de 5%
de carbono (C) e at 5% (total) de silcio, fsforo, mangans e enxofre. A purificao parcial fornece o ferro fundido que d origem,
aps nova purificao, ao ferro fundido cinza
e, dependendo do tipo de tratamento trmico,
poder dar origem a outros tipos de ferro.
O ao bruto, liga de ferro, tem cerca de
0,1% de carbono, enquanto outros tipos de ao
tm at cerca de 1,5%. So conhecidos centenas de aos inoxidveis: ligas resistentes
corroso freqentemente contm crmio e/ou
nquel. Outros metais como vandio, titnio,
mangans, tungstnio, etc so tambm usados
nas ligas.
O ferro apresenta,ainda,propriedades magnticas como o ferromagnetismo.
A Corroso do Ferro
O ferro enferruja-se quando exposto ao ar
mido ou gua saturada com ar. A ferrugem
constituda, primariamente, por xido frrico
hidratado, de composio varivel (Fe2O3. xH2O);
no forma um filme aderente, descamando e
expondo, assim, ainda mais a superfcie do
ferro corroso. A ferrugem acelerada pela
presena de cidos, sais e metais reativos, assim como em elevadas temperaturas. Tanto a
gua, como o oxignio so necessrios para a
formao da ferrugem, que se pensa iniciar
com a oxidao do ferro ao estado 2+.
Fe(s)
Fe2+(aq) + 2e,
formando pequenos sulcos na superfcie do
ferro. O on ferroso migra para fora do ferro
atravs da gua, que em alguns casos, apenas uma fina pelcula. O oxignio o agente
oxidante nessa reao:
Fe2+(aq)
Fe3+(aq) + e
O on frrico hidrolisa-se imediatamente
e precipita como ferrugem:
Fe3+(aq) + (3 + x) H2O
Fe2O3. xH2O(s) + 6H+(aq)
O ferro pode ser protegido da corroso por
diversos mtodos, como cobrir a superfcie
com uma camada de tinta, graxa ou leo. O
ferro pode ser passivado pelo uso de um agente oxidante incorporado na tinta (exemplo:
zarco = Pb3O4 e cromato de zinco = ZnCrO4).
H, ainda, o processo de galvanizao,
recobrimento do ferro com uma camada de
zinco. A galvanizao um exemplo de proteo catdica, na qual tem-se a vantagem no
Qumica Aplicada
Qumica Aplicada
Nome
Composio
Uso
Equipamentos expostos a
lquidos corrosivos.
Bronze de canho Cu 90% Sn 10%
Engrenagens e moldes.
Constantan
Cu 60% Ni 40%
Par termoeltrico.
Lato amarelo ou Cu 67% Zn 33%
Tubos, chapas, cartuchos,
metal amarelo
vlvulas, etc.
Magnalium
Al 90% Mg 10%
Braos de balanas e
instrumentos leves.
Metal de solda
Mole Pb 67% Sn 33% Solda de funileiro.
mdia Pb 50% Sn 50%
dura Pb 33% Sn 67%
Micron
Ni 60% Cr 40%
Resistncia eltrica
(temperatura de fuso
elevada).
Permalloy
Ni 78% Fe 22%
ms e cabos telefnicos
(alta permeabilidade
magntica).
Ligas Ferrosas
So ligas nas quais predomina o ferro, aparecendo sempre o carbono, em pequenas porcentagens, ocorrendo muitas vezes outros elementos que do propriedades especiais. Estas
ligas so os principais produtos dos processos
chamados siderrgicos.
Em siderurgia, o principal produto obtido
o ferro gusa ou simplesmente gusa, que obtido diretamente de um alto-forno siderrgico.
O gusa obtido no alto forno, alm de carbono (de 2% a 5%), apresenta pequenas quantidades de Si, Mn, S, P, etc. Quando o gusa
resfriado lentamente, o Carbono transformase em grafite, restando uma pequena parte
como Fe3C, dando origem ao gusa cinzento,
que relativamente pouco quebradio, podendo ser trabalhado. O resfriamento brusco forma o gusa branco, que contm relativamente
mais Fe3C e muito duro e quebradio, sendo
dificilmente trabalhvel.
Alm do gusa, outros produtos siderrgicos importantes so os ferros fundidos e o ferro doce:
a) Ferros fundidos so o produto da
refuso do gusa, em que, pela oxidao de ferro, o percentual de carbono
passa a ser mais elevado.
b) Ferro doce ferro quase puro, obtido
por processos no contnuos e de baixo rendimento, que consistem em adicionar em fornos (forno catalo) ou em
cadinhos, o minrio, o coque e o
fundente e injetar ar, de forma a reduzir o minrio a ferro metlico.
O ferro doce , relativamente, pouco
usado atualmente, sendo substitudo
pelos aos doces. tambm denominado ferro forjado.
Aos
Ao carbono: so ligas de Ferro e Carbono que apresentam teor de C variado entre
0,05% e 1,7% e contm traos de outros elementos como Si, Mn, P, S.
Os aos, de acordo com o teor de carbono, podem ser classificados em: ao de baixo
carbono ou ao doce (contm at 0,3% de C),
ao de mdio carbono (contendo de 0,3% a
0,7% de C) e ao de alto carbono (contendo
acima de 0,7 % de C).
De acordo com a presena de outros elementos, alm daqueles que aparecem normalmente em sua composio, temos os aos especiais como, por exemplo, o ao inoxidvel
(que contm Cr e Ni), o ao-cromo, o ao-cromo-vandio, o ao rpido (que contm W), etc.
OBTENO
PROPRIEDADES
APLICAES
Hidrognio
PF: 259,14oC
Na indstria
PE: 252,7oC
2 H2 O 2 H 2 + 1 O 2
d: 0,0709 g/cm3
2 NaCl + 2 H2O 2 NaOH + H2 + Cl2
C(s) + H2O CO + H2
Gs incolor, inodoro,
atxico, mais leve que o
No laboratrio
ar, altamente combustZn + 2 HCl(aq) ZnCl2 + H2
vel.
2 Na + 2 H2O 2 NaOH + H2
(4)
Tabela reproduzida de: Qumica Integral, Marta Reis, Editora FTD, 1993, p. 201-205.
Usado na hidrogenao
de leos vegetais para a
produo de margarinas;
como combustvel; na
sntese da amnia, do
45
cido clordrico e do
metanol. Usado tambm
em maaricos de gs
oxdrico.
Qumica Aplicada
Oxignio
Na indstria
Pela liquefao do ar atmosfrico e
posterior destilao fracionada
No laboratrio
2 KClO3
2 KCl + 3 O2
2 KNO3
2 KNO2 + 1 O2
Gs incolor, inodoro e
inspido. Pouco solvel
em gua. No combustvel mas comburente
(alimenta a combusto)
PF: 218,4oC
PE: 183,0oC
d: 1,14 g/cm3
Usado na medicina em
inalaes em casos de
intoxicao com gases
como o CO(g) e o H2S(g)
e em aparelhos de respirao artificial. Na fabricao do ao, equipamentos de mergulho, na
sntese de outros compostos e nas combustes em geral.
Tubo
interior
Tubo
exterior
Tanque de refrigerao
Ar
lquido
Vlvula
de agulha
Recipiente
Dewar
Bomba de compresso
Enxofre
Na indstria
Processo flash: injeo de vapor de
gua superaquecido nos depsitos subterrneos de enxofre. O enxofre se funde e forado a subir.
No laboratrio
16 HI + S8
8 H2S + 8 I2
PF: 112,8C
PE: 444,6C
d: 2,07 g/cm3
Slido cristalino, amarelo, insolvel em gua e
solvel em dissulfeto de
carbono CS2(l).
Nitrognio
PF: 209,86C
Na indstria
Pela liquefao do ar atmosfrico e pos- PE: 195,8C
d: 0,808 g/cm3
terior destilao fracionada.
No laboratrio
46 NH4NO2
2 H2O + N2
O gs (devido inrcia)
usado dentro de lmpadas incandescentes e
em embalagens de aliGs incolor, inodoro, ins- mentos. Na fase lquida,
pido e inerte. Pouco sol- usado na conservao
de alimentos e de svel em gua.
men. Necessrio na sntese da amnia e do cido ntrico.
Qumica Aplicada
Halognios
Na indstria e/ou laboratrio
H2 O
CaSO4 + 2 HF
CaF2 + H2SO4
2 HF
H2 + F2
2 NaCA (aq ) + 2H2O(A)
2 NaOH + H2 + CA 2
MnO2 + 4 HCA
MnCA 2 + 2 H2O + CA 2
MgBr2 + CA 2
MgCA 2 + Br2
2 KI + CA 2
2 KCA + I2
Metais alcalinos
Na indstria
Pela eletrlise gnea (na ausncia de
gua) de seus sais fundidos, principalmente os cloretos.
Exemplos:
2 Na + Cl2
2 NaCl(l)
2 KCl(l)
2 K + Cl2
Metais alcalinos-terrosos
Na indstria
Pela eletrlise gnea de seus sais fundidos, principalmente os cloretos.
Exemplos:
MgCl2(l)
Mg + Cl2
CaCl2(l)
Ca + Cl2
Ouro
Na indstria
Atravs da minerao. O ouro isolado
de suas impurezas pela adio de
mercrio. O mercrio forma uma liga
(amlgama) com o ouro, facilmente
separvel das outras impurezas. Aquecendo-se o amlgama, o mercrio
evapora e obtm-se ouro puro.
temperatura e presso
ambientais, o flor e o
cloro so gases amareloesverdeados; o bromo
um lquido vermelho e o
iodo, um slido cinza metlico que sublima liberando vapores violetas a
184oC.
temperatura e presso
ambientais, so slidos
prateados e moles; podem
ser cortados com uma
faca. So muito reativos
(reagem prontamente com
o O2(g) e a H2O(l)) e de
perigoso manuseio.
Devem ser mantidos
imersos em leo mineral
ou querosene.
temperatura e presso
ambientais, so slidos
prateados e de baixa
dureza. Reagem facilmente com a gua e o oxignio
do ar, por isso devem ser
mantidos imersos em leo
mineral ou querosene.
PF: 1 064,4oC
PE: 2 600oC
d: 19,32 g/cm3
Usado no tratamento de
casos agudos de reumatismo e artrite. Na
odontologia, em coroas
Metal muito estvel e
dentrias. Como conduinerte. Reage somente
tor de corrente eltrica
com a gua-rgia: 3 partes em microcircuitos.
de HCl(conc) + 1 parte de
Fabricao de moedas e
HNO3(conc)
jias.
47
Qumica Aplicada
Ferro
Na indstria
PF: 1 535oC
Pela reduo do ferro (reao de ganho PE: 3 000oC
de eltrons), presente na hematita,
d: 7,87 g/cm3
Fe2O3 (xido frrico).
O ferro obtido dessa manei3Fe2 O3 + CO
2 Fe3O 4 + CO2
ra o ferro-gusa, uma liga
+2 Fe3O 4 + 2 CO
6 FeO + 2 CO 2
metlica que contm de 2 a
5% de carbono. Tratando-se
6 FeO + 6 CO
6 Fe + 6 CO 2
o ferro-gusa em fornos
3Fe 2 O3 + 9 CO
6 Fe + 9 CO 2
eltricos, obtm-se o ao
cujo teor de carbono varia
ou
entre 0,5 e 1,7%. Quando a
Fe 2O3 + 3CO
2 Fe + 3 CO 2
porcentagem de carbono
torna-se menor que 0,5%,
obtm-se o ferro-doce
(Pudlagem).
Descarregamento
do vago
Usado na fabricao do
ao (uma liga metlica)
para estrutura de prdios
e pontes; ao inoxidvel
(74% ao, 18% Cr e 8%
Ni) para peas diversas
como talheres e
maquinrios. Na indstria automobilstica,
como catalisador de
reaes qumicas, na
fabricao de latas,
parafusos, ferramentas e
ms permanentes.
Imensos queimadores de gs
aquecem o ar que injetado no
alto-forno.
O gs drenado do
forno e so recuperados
inmeros compostos
qumicos.
Gs quente
As matrias-primas se
fundem, permanecendo no
fundo do forno onde a
temperatura mais elevada.
Forno
Ar frio
Escria
(1,635C)
A escria flutua na
superfcie do ferro
fundido e drenada
para uma caamba.
Elevatria
Carregamento
do vago
Alumnio
Na indstria
Reduo eletroltica da bauxita
(xido de alumnio di-hidratado:
Al2O3 . 2 H2O) aps a eliminao da
gua, na presena da criolita: AlF3 .
3 NaF, que age como fundente abaixando o ponto de fuso da bauxita de
48 2 060oC para 1 000oC.
2 AA 2O3(A )
4 AA + 3 O 2
AAF3 .3 NaF
Ferro fundido
Caamba de ferro
PF: 660oC
PE: 2 056oC
d: 2,70 g/cm3
Caamba de escria
Usado na fabricao de
carros, foguetes, avies,
janelas e portas. Na
odontologia, em obturaO alumnio puro um
es. Em latas e folhas
metal mole, de baixa
para embalagens de
densidade e timo condu- alimentos e fogos de
tor eltrico. tambm
artifcio. Misturado a
muito verstil, podendo
outros metais, forma
ser prensado e moldado
ligas to resistentes e
das mais diversas formas. duras como o ao.
Qumica Aplicada
Cobre
Na indstria
Pela ustulao (queima de um minrio
de enxofre na presena de corrente de
ar) da pirita de cobre.
2 Cu + 2 FeO +
2 CuFeS2 + 5 O2
4 SO2
Usado na fabricao de
arames, cabos eltricos,
circuitos impressos,
tubos, vlvulas, caldeiras, radiadores, encanaO cobre um metal
avermelhado, inerte e um mentos (de gua e gs)
e panelas. Em hlices
excelente condutor
para navios, sinos e
eltrico.
medalhas.
PF: 1 083,4oC
PE: 2 300oC
d: 8,92 g/cm3
Hidrxido de sdio
PF: 318oC
Na indstria
Pela eletrlise (quebra atravs da passa- PE: 1 390oC
d: 2,13 g/cm3
gem de corrente eltrica) de solues
aquosas de NaCl.
Slido branco, muito
2 NaOH + H2 + Cl2 txico, higroscpico
2 NaCl + 2 H2O
(absorve gua) e corrosivo. Na forma impura,
denominado soda custica.
Hidrxido de clcio
Na indstria
Obtido a partir da decomposio trmica do calcrio e posterior hidrlise da
cal virgem (CaO).
CaO + CO2
CaCO3
Ca(OH)2
CaO + H2O
PF: 580oC
PE: - - - d: 2,2 g/cm3
CaCO3 + H2O
Ca(OH)2 + CO2
Calcrio (CaCO3)
CaO
+ H2O(l)
Forno
Calao
Ca(OH)2
cal extinta
Queima
(CaO) cal viva
Argamassa
49
Cimento
Qumica Aplicada
Amnia
Na indstria
Processo Haber-Bosh
PF: 77,7oC
PE: 33,5oC
d: 0,77 g/cm3
P,T
1 N2(g) + 3 H2(g)
2 NH3(g)
cat
Gs incolor, de odor
No laboratrio
intenso e irritante. AltaProcesso Solvay
mente txico.
CaCl2 + 2 NH3 + 2 H2O
2 NH4Cl + CaO
cido ntrico
Na indstria
Incio: produo de NO
Mtodo de Ostwald
PF: 41,59oC
PE: 86oC
d: 1,504 g/cm3
Pt
4 NH3 + 5 O2
4 NO + 6 H2O
600C
Mtodo de Berkeland-Eyde
arco v oltaco
2 NO
N2 + O2
3 600C
Fim: produo de NO2 e de HNO3(aq)
2 NO2
2 NO + O2
HNO3(aq) + HNO2(aq)
2 NO2 + H2O
cido clordrico
Na indstria
Sntese direta:
2 HCl(g)
H2(g) + Cl2(g)
HCl(aq)
HCl(g) + H2O
Usado na fabricao de
sais de nitratos, destinados produo de fertilizantes agrcolas (como o
nitrato de amnio
O nitrato de hidrognio
(HNO3 anidro) um lquido NH4NO3), explosivos
qumicos como o TNT e
incolor, muito voltil e
solvel em gua. Em soluo a plvora (KNO3 e
aquosa, d origem a um cido NaNO3), em fogos de
artifcio, corantes txteis,
forte e corrosivo, o cido
drogas medicinais e
ntrico, um lquido transparente, levemente amarelado, sntese de compostos
orgnicos. Conhecido
de cheiro irritante, sabor
custico e muito venenoso se pelos alquimistas como
aqua fortis.
inalado ou ingerido.
PF: 115oC
PE: 85oC
d: 1,19 g/cm3
No laboratrio
NaHSO4 + HCl(aq)
H2SO4(aq) + NaCl
cido sulfrico
Na indstria
Mtodo de contato:
8 SO2(g)
S8(s) + 8 O2(g)
V2 O5
2 SO
ou Pt
2 SO + 1 O
2(g)
Usado na fabricao de
fertilizantes, combustveis de foguetes, gs de
refrigerao, produo
de polpa de madeira,
pilhas, corantes, fibras
sintticas.
2(g)
H2SO4(aq)
SO3(g) + H2O(l)
Usado na limpeza e
decapagem de metais, na
limpeza do mrmore,
acidificao em poos de
Lquido levemente amare- petrleo, reduo do ouro,
lado, txico e corrosivo. processamento de alimenDenominado comercial- tos, na sntese de outros
mente cido muritico.
compostos qumicos.
PF: 10,4oC
PE: 338oC
d: 1,84 g/cm3
Usado em baterias de
automveis, na preparao
de corantes, tintas, explosivos, adubos e medicaLquido oleoso, levemente mentos. Na refinao do
amarelado, muito corrosi- petrleo, como decapante
vo, oxidante, reativo e
de ferro e ao. Os alquihigroscpico.
mistas o chamaram de
leo de vitrolo.
3(g)
H2O
S2O + O2 + impurezas
H2SO4
S2O + O2
Ar
50
Catalisador slido
Ar
Perda
H2SO4 + H2O
H2SO4 + SO3
Qumica Aplicada
Tpicos Especiais de
Qumica Orgnica
Captulo 2
Autora: Sandra Mara Alberti
Qumica Aplicada
c) Quanto saturao:
I. Saturadas: entre os tomos de carbono existem apenas simples ligao.
2. Cadeias Cclicas
a) Homocclicas: apresentam apenas tomos de carbono no ciclo. Dividem-se em:
I. Cadeias aromticas: apresentam ao
menos um ciclo de 6 carbonos, com
duplas ligaes alternadas (Ncleo
Benznico).
ou
ou
Outro exemplo
II. Cadeias alicclicas: apresentam ciclo no aromtico. No possui ncleo benznico.
52
b) Quanto natureza:
I. Homogneas: s apresenta tomos
de carbono, no seu interior.
Qumica Aplicada
Ciclanos
Alcanos
c) Saturadas: apresentam apenas simples
ligaes entre os tomos do anel
carbnico.
Conceito
Os alcanos, antigamente chamados parafinas, so hidrocarbonetos acclicos saturados,
ou seja, compostos formados nica e exclusivamente por carbono e hidrognio, possuidores de cadeia aberta e apresentando somente
ligaes simples.
Os mais simples alcanos, de cadeia no
ramificada, so:
CH3 H
ou
CH4
ou
C2H6
CH3 CH3
CH3 CH2 CH3
ou
C3H8
CH3 (CH2)2 CH3
ou
C4H10
CH3 (CH2)3 CH3
ou
C5H12
CH3 (CH2)4 CH3
ou
C6H14
........................................................................
CH3 (CH2)72 CH3 ou
C74H150
Metano
Etano
Propano
Butano
Pentano
Hexano
CnH2n + 2
Propriedades Fsicas
Os termos inferiores so gasosos: os mdios, lquidos: os superiores, slidos.
Os alcanos so insolveis na gua, solveis no lcool e mais solveis, ainda, no ter,
sendo que a solubilidade diminui com o aumento da cadeia. Os P.E. e o P. F. dos alcanos
crescem com o aumento da cadeia.
Hidrocarbonetos
So compostos constitudos exclusivamente por carbono e hidrognio.
Exemplos:
CH4, C2H4, C2H2,
Classificao de hidrocarbonetos
De acordo com sua cadeia, os hidrocarbonetos so classificados como se v abaixo:
Saturados Alcanos
Accli cos
Alcenos (ou alquenos)
No saturados Alcinos (ou alquinos)
Propriedades Qumicas
Os alcanos apresentam uma grande inrcia qumica, isto; , dificilmente entram em
reao. Por serem compostos saturados no
do reaes de adio.
a) Combusto Os alcanos, sendo aquecidos em presena do ar, entram em
combusto:
CH4
+2O2
C7H16 + 11 O2
12 volumes
CO2
+ 2 H2O
7 CO2 + 8 H2O
15 volumes
53
Qumica Aplicada
C10H22
decano
C8H16 +
octeno
C2H4
eteno
Ocorrncias
Os alcanos gasosos so encontrados no gs
natural e no petrleo, ( o metano encontrado
ainda em minas de carvo, gs dos pntanos e
gs de iluminao): os lquidos, nos petrleos; os slidos, na ozocerite e nos petrleos.
Ocorrncia
Os alcenos se formam na destilao e craqueamento do petrleo, bem com na destilao seca de produtos orgnicos, como madeira e hulha.
Alcinos
Conceito
So compostos formados nica e exclusivamente por carbono e hidrognio, possuidores de cadeia aberta e apresentando ligao tripla entre dois tomos de carbono.
Os mais simples de cadeia no ramificada so:
CH
ou C2H2 etino ou acetilnio
CH
CH
C CH3 ou C3H4 propino
C4H6 butino
C5H8 pentino
Formam uma progresso aritmtica cujo
primeiro termo C2H2 e cuja razo CH2.
Correspondem a frmula gentica CnH2n 2.
Frmula Geral:
CnH2n 2
Hidrocarbonetos Alicclicos
Alcenos
Conceito
Os alcenos, antigamente denominados
olefinas, so hidrocarbonetos acclicos no
saturados, portadores de uma ligao dupla.
Os mais simples alcenos, de cadeia no
ramificada, so:
CH2
CH2
CH2
CH CH3
ou C2H4
ou C3H6
C4H8
C5H10
eteno
propeno
buteno
penteno
Conceito
Os hidrocarbonetos alicclicos, tambm ditos cicloalifticos, so hidrocarbonetos cclicos
no possuidores de ncleo benznico. Os ciclos
de 5 e 6 tomos de carbono so conhecidos como
naftnicos devido ao sua faixa de destilao.
Ocupam lugar de relevada importncia no que
tange aos cidos carboxlicos naftnicos.
Diviso
So divididos em ciclanos, ciclenos e
ciclinos. Os ciclanos s possuem ligao simples, os ciclenos uma ligao dupla, os ciclinos
uma ligao tripla.
Ciclanos
Conceito
Os ciclanos so hidrocarbonetos de cadeia
fechada que contm apenas ligaes simples
entre os tomos de carbono.
Exemplos:
C3H6
C4H8
C5H10
Qumica Aplicada
monobromo-ciclo-pentano
Ciclenos
Conceito
So hidrocarbonetos cclicos, no aromticos, que contm pelo menos uma dupla ligao.
Exemplos:
C3H4
C4H6
Ocorrnia
Os hidrocarbonetos alicclicos so encontrados nos petrleos.
Hidrocarbonetos Aromticos
Conceito
So hidrocarbonetos cclicos possuidores
do chamado ncleo benznico, isto , ncleo
formado por seis tomos de carbono possuindo cada tomo de carbono uma valncia disponvel e, portanto, com as outras trs ocupadas no ncleo. O ncleo benznico representado por:
Ciclinos
Conceito
So hidrocarbonetos cclicos que contm
pelo menos uma ligao.
Exemplos:
C3H2
ou
C5H6
ou
Benzeno
O mais simples hidrocarboneto aromtico o benzeno de frmula molecular C6H6.
representado por:
ou
dibromo-1-3 propano
Os ciclanos e ncleos maiores, devido
maior estabilidade, se comportam semelhana dos alcanos, dando reaes de substituio,
sem ruptura do ncleo.
55
O benzeno encontrado nos petrleos e
no alcatro de hulha.
Qumica Aplicada
Outros exemplos:
Ocorrncia de HC
Os hidrocarbonetos so encontrados, principalmente, nos petrleos e seus derivados (gasolina, leo diesel, G.L.P. etc), no alcatro da
hulha, etc.
Observao: G.L.P. significa gs liqefeito
do petrleo.
CH4
metano
C2H6
etano
C3H8
propano
Aromticos
56
C6H6
Benzeno
C7H8
metil benzeno (tolueno)
C10H8
naftaleno
C4H10 butano
Qumica Aplicada
C5H12
pentano
C6H14
C7H16
eteno
hexano
C3H6
propeno
C4H8
buteno 1
C4H8
buteno 2
C5H10
penteno 1
C5H10
penteno 2
heptano
C8H18
octano
3. Alcanos ramificados:
(CH3)3 CH
metil propano
CH3CH(CH3) CH2CH3
metil butano
5. Alcenos ramificados:
CH3CH2CH(C2H5)CH2CH3
etil pentano
C4H8
metil propeno
57
Qumica Aplicada
C5H10
C6H12
metil 2 bueno 1
CH3CH2CH(CH3) CCH
metil 3 pentino 1
metil 4 penteno 2
propadieno
etino ou acetileno
C3H4
C4H6 butadieno 1, 2
propino
butino 1
ou
C5H8 metil 2
butadieno 1,3
C4H6
butino 2
isopreno
9. Nomenclatura dos Ciclanos semelhante
dos alcanos, antecedida da palavra ciclo.
Exemplos:
C5H8
pentino 2
7. Alcinos ramifiados:
58
(CH3)2 CHCCH
metil butino
C3H6
ciclo propano
C4H8
ciclo butano
Qumica Aplicada
C5H10
ciclo pentano
C4H8
C6H12
C4H4
C6H8
ciclo propino
ciclo butino
dimetil 2, 3 ciclobutino
ciclo propeno
ou
C4H6
ciclo buteno
C6H6 benzeno
C5H8
ciclo penteno
C7H8 metil benzeno ou tolueno
C4H6
Qumica Aplicada
CH3
(metila)
C2H6 etano
C2H5
(etila)
C3H8 propano
ou
C8H10 1, 4 dimetil benzeno ou paradimetil benzeno ou para xileno
sec-propila
propila ou
n-propila
C4H10 butano
n-butila
sec-butila
iso-butila
C10H8 naftaleno
terc-butil
C2H4 - eteno
etenila ou vinila
C14H10 antraceno
Exemplos de arilas:
C6H6
C7H8
Posies no ncleo
60
1 ORTO o.
2 META m.
3 PARA p.
1
2
benzeno fenila
Qumica Aplicada
o-toluila
m-toluil
Derivados halogenados importantes
Tricloro metano
(clorofrmico anestsico)
p-toluila
Dicloro diflor metano
(freon, gs de geladeiras)
cloro eteno
cloreto de vinila
cloro metano
cloreto de metila
iodo benzeno
iodeto de fenila
Tetraflor eteno
(d origem ao teflon, um plstico)
cloro 2 butadieno 1, 3
(cloropreno, d origem a uma borracha
sinttica)
C2H5Cl
1.cloro etano
2.cloreto de etila
61
Qumica Aplicada
C3H7Br
1. Bromo 1 propano
2. brometo de propila
C3H7I
1. Iodo 2 propano
2. iodeto de sec-propila
C4H9I
C4H9Cl
1. iodo 1 butano
2. iodeto de butila
C7H7Cl
1. cloro tolueno
2. cloreto de benzila
C7H7Br
C7H7Br
1. cloro 2 butano
2. cloreto de sec-butila
Funes oxigenadas
C4H9Cl
C5H11Cl
C2H5F
62
1. fluor benzeno
2. fluoreto de fenila
As substncias orgnicas que contm oxignio esto grupadas em funes, as mais importantes das quais so: lcoois, fenis, teres,
aldedos, cetonas, cidos carboxlicos e steres.
Existem outras funes oxigenadas de menor
importncia, como por exemplo: anidridos,
sais de cidos carboxlicos, enis, cetenas, etc.
Os compostos oxigenados na forma de
cidos carboxlicos, fenis, cresis e steres,
aparecem principalmente nas fraes mais
pesadas do petrleo.
So, quase sempre, responsveis por formao de gomas (polmeros), corrosividade,
odor e acidez nas fraes do petrleo.
Alguns possuem estrutura complexa e
polinucleares.
Dentre as funes oxigenadas, estudaremos os lcoois, teres, aldedos, cetonas, cidos carboxlicos, steres, fenis, no que diz
respeito a sua frmula geral e nomenclatura.
LCOOIS: So compostos orgnicos que
apresentam o grupamento funcional hidroxila
(OH) ligada diretamente a C saturado.
So utilizados como combustveis e
solventes.
Apresentam a frmula geral:
R OH
Qumica Aplicada
meta cresol
para cresol
- naftol
- naftol
glicol (etanodiol)
glicerina (propanotriol)
lcool benzlico
C6H5OH + NaOH
C6H5ONa + H2O
2 C6H5ONa + H2SO4
2 C6H5OH + Na2SO4
metanol
propenol
Ar OH
Exemplos:
fenol
orto cresol
63
ter metlico
Qumica Aplicada
ter metilfenlico
furano
acido actico
Exemplos:
ben-aldedo
metanal
R COOH
ou
Exemplos:
etanol
etanal
oxidao
cido oxlico
Cetonas: So compostos derivados dos lcoois secundrios por oxidao parcial.
Apresentam a frmula geral:
cido benzico
R e R so alcolas ou arilas
A principal cetona a propanona (acetona), utilizada como solvente, secante, desemulsificante.
Exemplos:
cido frmico
propanona (acetona)
oxidao
64
defenilcetona
Qumica Aplicada
formando 2 ou mais anis isolados, conjugados ou condensados. So nassveis de saponificao e emulsificantes. So corrosivos, principalmente na faixa de 200C a 280C, sem a
presena de gua. Isto os torna indesejveis
nas correntes de derivados do petrleo.
ciclano isolado
Reao de esterificao:
cido actico
etanol
etanoato de atila
Exemplos:
benzoato de etila
ciclano isolado por parafina
acetato de metila
Os steres sofrem hidrlise cida ou bsica.
Quando cida, produzem cido e lcool
(inverso de eterificao).
ciclano conjungado
ster
cido
lcool
steres: So derivados dos cidos carboxlicos por substituio do hidrognio da carboxila por radical alcola ou arila. Geralmente
resultam da reao de um cido com lcool
(esterificao).
Apresentam a frmula geral:
R COO R'
ou
1. nome do HC + OL
2. LCOOL + nome do radical
Exemplos:
CH3OH
1.Metanol
2. lcool metlico
C2H5OH
1. Etanol
2. lcool etlico
65
Qumica Aplicada
C3H7OH
(lcool primrio)
1. Propano 1
2. lcool proplico
C3H7OH
(lcool secundrio)
1. Propanol 2
2. lcool isoproplico
C4H9OH
1. Butanol 2
2. lcool sec-butlico
C5H11OH
1. Metil 3 butanol 1
2. lcool isopentlico
C6H5CH2OH
1. lcool benzlico
C2H4(OH)2
(diol)
1. Etanodiol
2. Glicol
C3H5(OH)3
(triol)
1. Propanotriol
2. Glicerina
1. para-hidrxi benzeno
2. para-cresol
1. para-di-hidrxi benzeno
2. hidroquinona
66
1. hidrxi naftaleno
2. naftol
Qumica Aplicada
C6H5OC6H5
1. Benzxi-benzeno
2. ter fenlico
1. nome do HC + AL
2. nomes tradicionais
H COH
1. Metanal
2. aldedo frmico
(folmaldedo)
CH3COH
1. Etanal
2. aldedo actico
(acetaldedo)
C2H5COH
1. Propanal
2. aldedo propinico
C3H7COH
1. Butanal
2. aldedo butrico
C3H7COH
1. Metil propanal
2. aldedo
metil-propinico
C4H9COH
1. Pentanal
2. aldedo pentlico
C3H8O
C4H10O
1. Metxi-metano
2. ter metlico
1. Metxi-etano
2. ter metil etlico
1. Metxi-propano
2. ter metil proplico
C4H10O
1. Etxi-etano
2. ter etlico
C6H5 OCH3
1. Metxi-benzeno
2. ter metilfenlico
67
Qumica Aplicada
C6H5COH
1. Aldedo benzico
(banzaldedo)
1. Metanico
2. cido frmico
CH3COOH
1. Etanico
2. cido actico
C2H5COOH
1. Propanico
2. cido propinico
68
C2H6CO
1. Propanona
2. dimetil cetona ou
acetona
C3H8CO
1. Butanona
2. metil etil cetona
C4H10CO
1. Pentanona 2
2. metil propil cetona
C3H7COOH
1. Butanico
2.cido butrico
C4H10CO
1. Pentanona 3
2. dietil cetona
CH2CH COOH
1. Propenico
2. cido acrlico
C5H13CO
1. Metil 3 pentanona 2
2. Metil sec-butil cetona
CH2CH(CH3)COOH
1. Metil propenico
2. cido metil acrlico
C6H5COH3
HOOC COOH
1. Etanodiico
2. cido oxlico
Qumica Aplicada
C6H5COOH
cido benzico
C6H4 (COOH)2
cido meta-ftlico
C6H4 (COOH)2
cido para-ftlico
Os compostos nitrogenados apresentamse no petrleo, quase totalmente, na forma orgnica. Por serem termicamente estveis, tendem a se concentrar nas fraes mais pesadas.
Podem, no entanto, transformar-se em NH3 e,
neste caso, depositar-se no topo de torres na
forma de sais de amnia. So oxidveis, podendo ocasionar variao e cor nos produtos
de petrleo.
So considerados venenos de catalisadores. Normalmente se apresentam como piridinas, quinolinas e pirris.
Aminas: Derivam de NH3 pela substituio de um ou mais hidrognios por uma alquila
ou arila.
Apresentam as frmulas gerais:
Exemplos:
HCOOCH3
1. Metanoato de metila
2 formiato de metila
R N R
amina primria
amina secundria
R N R'
R NH2
R
amina terciria
CH3COOC2H5
1. Etanoato de etila
2. acetato de etila
dimetilamina
C2H3COOCH3
1. Propenoato de metila
2. acrilato de metila
dietanolamina
C6H5COOC2H5
benzoato de etila
pirrolidina
Funes Nitrogenadas
As substncias orgnicas que contm nitrognio em sua molcula podem ser agrupadas em quatro funes mais importantes que
so: aminas, amidas, nitrilas e isonitrilas. Existem outras funes nitrogenadas de menor importncia, tais como: iminas, imidas, nitrocompostos, etc.
piridina
69
Qumica Aplicada
quinolina
R CN
As aminas possuem carter bsico acentuado. Isto lhes confere importncia industrial,
principalmente s dietanolaminas (DEA) e
dimetanolaminas (MEA) utilizadas na indstria do petrleo.
A DEA ou a MEA retm por reao qumica o H2S e CO2 de derivados, por exemplo,
GLP e gs combustvel.
O H2S e CO2 retidos so liberados por
aquecimento sendo a amina regenerada e, por
processo especfico, o H2S transformado em
enxofre cristalizado.
(C2H4OH)2 NH + H2S
Exemplos:
benzonitrila (cianeto de fenila)
(C2H4OH)2 NH2+ HS
Isonitrilas:
Derivam do HNC (H H
C) pela substituio de H por uma alquila ou arila.
Apresentam frmula geral:
R NC
Exemplos:
isocianeto de metila
(metilcarbilamina)
amida di-substituda
Tanto as nitrilas quanto as isonitrilas podem, dependendo das condies, gerar os cidos correspondentes, sendo ento corrosivas, txicas e indesejveis para a indstria do petrleo.
70
etanamida
isocianeto de etila
(propano isonitrila)
1. Amino metano
2. metil amina
Qumica Aplicada
C2H5NH2
1. Amino etano
2. etil amina
CH3CH2CH2NH2
1. Amino 1 propano
2. n-propil amina
Exemplos:
HNONH2
1. Metanamida
2. formamida
CH3CONH2
1. Estanamida
2. acetamida
C2H5CONH2
1. Propanamida
2. propionamida
CH3CONHCH3
1. N-metil etanamida
2. N-metil acetamida
CH3CH(NH2) CH3
1. Amino 2 propano
2. sec-propil amina
NH2(CH2)3 NH2
1. Diamino 1, 3 propano
2. trimetileno diamina
(CH3)2HN
1. N-metil amino metano
2. dimetil amina
CH3CON (CH3)2
1. N, N-dimetil
2. N, N-dimetil acetanamida
(CH3)3N
1. N,N-dimetil amino metano
2. trimetil amina
C6H5NH2
C2H5CONH2
1. Benzamida
CO(NH2)2
1. carbamida ou uria
1. Amino benzeno
2. fenil amina (ou anilina)
71
Qumica Aplicada
Exemplos:
CH3CN
CH2CH2NC
1. Propeno isso-nitrila
2. isocianeto de vinila
1. Etano nitrila
2. cianeto de metila
Funes sulfuradas
C2H5CN
1. Propano nitrila
2. cianeto de etila
CH3CH2 (CH3) CN
1. Metil propano nitrila
2. cianeto de sec-propila
C6H5CN
Exemplos:
cianeto de fenila
etanotiol
1. Etano isonitrila
2. isocianeto de metila
R S S R'
dissulfetos
Exemplos:
C2H5NC
1. Propano isonitrila
2. isocianeto de etila
metil tio-metano
dimetil sulfeto
sulfeto de dimetila
72
tiofeno
CH3CH(CH3)NC
1. Metil propano isonitrila
2. isocianeto de sec-propila
dietil disulfeto
dissulfeto de dietila
Qumica Aplicada
CH3CH(SH)CH3
1. propanotiol 2
2. sulfeto cido de sec-propila
Tio teres
1. nome do HC + TIO + nome do HC
2. SULFETO DE (nome do radical)
Exemplos:
CH3SCH3
1. metanotiometano
2. sulfeto de metila
CH3SC2H5
1. metanotioetano
2. sulfeto de metil-etila
C2H5SCH5
1. etanotioetano
2. sulfeto de etila
CH3SC3H7
1. metanotiopropano
2. sulfeto de metil n-propila
Tio lcoois
1. nome do HC + TIOL
2. SULFETO CIDO DE (nome do radical)
Exemplos:
CH3SH
1. Metanotiol
2. sulfeto cido e metila
Organometlicos
So compostos em que o metal se encontra ligado diretamente ao carbono.
C2H5SH
1. etanotiol
2. sulfeto cido de etila
CH3CH2CH2H
1. propanotiol 1
2. sulfeto cido de n-propila
Exemplos:
metil sdio
73
chumbo tetra etila (C T E)
Qumica Aplicada
Polmeros
So compostos resultantes da poli-condensao de certos compostos orgnicos.
Exemplos:
cloreto de vinila
policloreto de vinila
74
etileno
polietileno
Nos derivados de petrleo de uma refinaria, tambm ocorrem polimerizaes. So polmeros, na maioria, chamados de goma. So
prejudiciais, principalmente, nas faixas da gasolina, querosene e diesel.
A goma formada na gasolina devido
presena de olefinas e diolefinas ou outros
compostos ativos. Basicamente, a seqncia
inicial das reaes a peroxidao. Para inibir estas reaes, so adicionados anti-oxidantes, ou seja, inibidores de goma que retardam a
reao de oxidao dos compostos ativos.
Exemplos:
estireno
perxido de estireno no
voltil
Ao do inibidor:
Combustes orgnicas
Como foi visto anteriormente, as combustes so, basicamente, reaes entre uma
substncia, denominada combustvel, e outra, o comburente, que, como regra geral, o
oxignio do ar. As reaes de combusto
ocorrem com desprendimento de calor, o que
faz com que sejam aproveitadas como fonte
de energia.
O calor desprendido no processo de combusto, que representa a energia latente do
combustvel, denominado calor de combusto.
O calor de combusto medido tomandose quantidades padronizadas do combustvel.
Dependendo do fato deste ser slido, lquido
ou gasoso, denominado poder (ou potncia)
calorfico do combustvel.
Para combustveis slidos ou lquidos, o
poder calorfico a quantidade de calor desprendida pela combusto de um quilograma
(1 kg) do combustvel.
Para combustveis gasosos, o poder
calorfico corresponde ao calor desprendido na
combusto de um metro cbico (1 m3) do combustvel.
Qumica Aplicada
b) Combusto de alcenos
c) Combusto de alcinos
Assim, uma gasolina de 100 octanas corresponderia a 100% de iso-octano, o combustvel padro para motores exploso interna.
O querosene (hidrocarbonetos com 11 a
16 tomos de C), o leo diesel (de 15 a 18
tomos de C) so tambm importantes combustveis lquidos extrados dos petrleos.
lcoois entre os lcoois, os mais importantes combustveis so lquidos, o metanol
(lcool metlico) e o etanol (lcool etlico).
Ambos podem substituir as gasolinas nos motores exploso interna.
Resduo de
leo
lubrificante
Resduo
asfltico
REFORMA
CATALITICA
Gasolina de alta
octanagem
Gasolina destilada
Gasleo
pesado
Gasleo
DESTILAO
A VCULO
DESTILAO
A VCUO
Gasleo pesado
Asfaltos
REFINAO A
SOLVENTE
REFINAO A
SOLVENTE
leos combustveis
pesados
Isobutano
DESPARAFINAO
DESCORAMENTO
Asfalto
leos
lubrificantes
leos
lubrificantes
pesados
Parafina
(5)
USINA DE
REFINAO DE
PARAFINA
HIDROGENAO
Diisobuteno
HOMOGENEIZAO
E EMBALAGEM
leo Diesel
leo de fornalha
Querosene
ALQUILAO
POLIMERIZAO
Gasolina estabilizada
Isobutano
ISOMERIZAO
RECUPERAO Buteno
DE GS E
ESTABILIZAO Butano
DE GASOLINA
CRAQUEAMENTO CATALTICO
leo de fornalha
ou leo Diesel
DESTILAO
ATMOSFRICA
Resduo OU A VCUO
DESTILAO
DO LEO
CRU
Nafta
Gasolina destilada
Gasolina de alta
Gs liquefeito de petrleo
Alquilato
Gs
octanagem e gs
Figura 1 Esquema Geral da Refinao do leo Cru at os Produtos Comercializveis. (American Petroleum Institute) p. 593.(5)
As diversas
operaes e os
vrios produtos
dependem da
espice de leo
que est sendo
destilada
leo cru
76
leo combustvel pesado
Asfaltos
HOMOGENEIZAO
Isooctana
Gs
Papel
parafinado
Estradas
Embarcaes
Fbricas
Estradas de ferro
Aquecimento
domstico
Stios e
fazendas
Automveis
Aeronaves
Cozinha
Qumica Aplicada
Qumica Aplicada
Hidrocarbonetos de at 5 carbonos
Hidrocarbonetos de 5 at 11carbonos
Hidrocarbonetos de 11 at 16 carbonos
Hidrocarbonetos de 15 at 18 carbonos
Hidrocarbonetos acima de 17 carbonos
Os hidrocarbonetos presentes nos produtos de destilao do petrleo podem ser divididos em duas classes qumicas, conforme
descrito abaixo.
Compostos de cadeia aberta ou alifticos;
Compostos de cadeia fechada;
Lquidos do gs natural
Metano
Etano
Propano
Figura 2. As estruturas dos trs primeiros alcanos.
Metano
Etano
Propano
Butano
Pentano
Hexano
Heptano
Octano
Nonano
Frmula
molecular
CH4
CH3CH 3
CH3CH2CH3
CH3CH2CH2CH3
CH3CH2 CH2CH2CH3
CH3CH2CH2CH2CH2CH3
CH3CH2CH2CH2CH2 CH2CH3
CH3CH2CH2CH2CH2 CH2CH2CH3
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3
Pto.
Pto.
fuso ebulio
normal, normal,
o
oC
C
182
183
188
138
130
95
91
57
50
161
89
42
1
36
69
98
126
151
174
(6)
CH4
C2H6
C3H8
C4H10
C5H12
C6H14
C7H16
C8H18
C9H20
77
Qumica Aplicada
IUPAC
Comum
Comentrios
CH3
Metila
Metila
CH3 CH2
Etila
Etila
Propila
1-metiletila
Butila
n-butila
Comentrios Adicionais
Observe que os carbonos de uma cadeia
so sempre contados a partir de uma das extremidades. A numerao sempre iniciada a
partir da ramificao mais prxima. Veja os
exemplos.
Todas as frmulas so 2-metilbutano.
Isomeria de Cadeia = Os alcanos apresentam um tipo de isomeria estrutural conhecido como isomeria de cadeia. Dois alcanos
que possuem a mesma frmula molecular, mas
diferem na ramificao de suas cadeias carbnicas so denominados ismeros de cadeia. A
isomeria de cadeia possvel quando a molcula possui quatro ou mais tomos de carbono.
Por exemplo, dois ismeros de frmula
molecular C4H10 so:
Butano
(n-butano)
2-metilpropano
(isobutano)
Qumica Aplicada
Frmula
estrutural
Frmula
estrutural
simplificada
Nome
IUPAC
C3H6
Ciclopropano
C4H8
Ciclobutano
C5H10
Ciclopentano
C6H12
Ciclohexano
CO2(g) + 2 H2O(g)
HO = 802 kJ.mol1
Qumica Aplicada
CO(g) + 2 H2O(g)
H = 519 kJ.mol1
O
C(s) + 2 H2O(g)
2.5.2 Os Alcinos
Hidrocarbonetos com uma tripla ligao
em suas molculas so chamados de alcinos e
possuem frmula geral CnH2n 2. O alcino mais
simples o etino (nomenclatura IUPAC),
comumente denominado de acetileno
HC
CH
Etino (acetileno)
A Tabela 4 apresenta os nomes e as estruturas de alguns alcinos. Os alcinos so denominados da mesma maneira que os alcenos,
apenas empregando-se o sufixo ino em vez de
eno, de acordo com a IUPAC.
ciclopropano
propano
2.5.1 Os Alcenos
80
cloreteno
Eteno (etileno)
eteno
Qumica Aplicada
H C
C H(g) + Ca2+(aq) + 2OH(aq)
Etino (acetileno)
propeno
1,2-dibromopropano
cidos de halognios, como o cido clordrico, tambm adicionam-se s duplas ligaes, por exemplo:
Propeno
2-cloropropano
Qumica Aplicada
Qumica Aplicada
Desidrogenao
Produtos de refinao
GLP propano
1.605 barris/dia
PIRLISE
Etano reciclado
Nafta leve
destilada
cicloexano
substitudo
benzeno
Aromatizao
metil ciclo
pentano
COMPRESSO, PURIFICAO
E FRACIONAMENTO
benzeno
Gs residual
5.560 kg/h
Eteno 7.580 kg/h
Etano reciclado
Propeno para
polimerizao cataltica
1.768 barris/dia
Gs de reforma em
excesso 1.350 kg/h
HIDROGENAO
Hidrocarbonetos em C4
para adio gasolina
1.193 barris/dia
ABSORO
Gs de reforma
2.000 kg/h
leo combustvel
70 barris/dia
83
Qumica Aplicada
Negro de fumo
Cloreto de vinila
GS NATURAL
Acetileno
Acrilonitrila
Acetaldedo
Metano
lcool metlico
lcool etlico
Eteno
xido de eteno
lcool isopropilico
Propeno
Etibenzeno
PETRLEO
Polipropileno
Buteno
Butadieno
Benzeno
Anidrido maleico
Fenol
Tolueno
Benzaldedo
cido benzoico
CARVO
MINERAL
Xileno
Anidrido itlico
Naftaleno
Coque
Figura 4 Relaes entre os percursores do gs natural, das fraes de petrleo e do carvo.(5)
O tolueno, h muito, feito de matrias-primas petrolferas, existindo em quantidades recuperveis em certos tipos de leo. A maior parte, no entanto, feita pela desidrogenao da nafta
como mostra a seguinte reao tpica:
Desidrogenao:
C6H11CH3
C6H5CH3 + H2
(converso de 80%)
dos motores com alta taxa de compresso, tornou-se comum a tendncia de o combustvel
detonar violentamente (bater pino) (o que se deve,
segundo se pensa, auto-ignio de parte da carga comprimida na frente da chama). O nmero
de octanas igual percentagem de isooctana
(2,2,4-trimetilpentano) numa mistura com
heptano normal, que, como amostra de combustvel, tem as mesmas caractersticas de detonao que a gasolina em questo. A gasolina de
aviao, com um nmero de octana igual a 100
ou maior, composta por um tero de derivados
alquilados do isobutano de olefinas gasosas, misturado com gasolina cataliticamente craqueada
e destilados apropriados do leo cru.
O termo nafta refere-se a qualquer produto leve tendo propriedades entre as da gasolina e as do querosene. As naftas so usadas
extensamente como solventes industriais de
tintas, em lavagem a seco, e como matriaprima para o eteno. Nos avies a jato, usa-se
mais querosene que toda a gasolina de aviao usada em outras aeronaves. O querosene
tambm usado como combustvel e como
iluminante. Os leos leves combustveis so
empregados em fornalhas domsticas.
Qumica Aplicada
e deve estar entre limites rgidos. Os destilados tambm podem ser usados como veculos
para inseticidas.
Destilados pesados(5) Fornecem os leos lubrificantes (que tambm so provenientes dos resduos), os leos pesados para diversos empregos e as parafinas. Os destilados pesados so tambm hidrocraqueados a combustveis mais leves e a gasolina. A Society of
Automotive Engineers (SAE) teve grande papel na classificao dos leos, mediante a introduo de um sistema numrico baseado na
viscosidade e na modificao da viscosidade
com a temperatura (ndice de viscosidade). Os
ensaios que envolvem a determinao do ponto
de fulgor, da viscosidade, do ponto de fluidez,
da emulsionabilidade e da resistncia formao de lamas so importantes para a determinao do emprego que deve ter o leo. No
melhoramento dos lubrificantes, a extrao por
solvente e o tratamento qumico so, h muito, operaes importantes. O desempenho da
maior parte dos lubrificantes melhorado pelo
uso de aditivos como antioxidantes, detergentes, agentes para presso muito alta, compostos antiespumantes, melhoradores do ndice de
viscosidade e agentes antiarranhantes. A parafina refinada amplamente utilizada na indstria, especialmente no tratamento do papel.
A refinao pode ser feita pela separao em
diversas fraes com intervalo estreito de fuso, por transpirao e por cristalizaes progressivas. A parafina refinada polida por um
tratamento a cido (sulfrico) e percolao
atravs de um adsorvente, por exemplo, de uma
argila, como a atapulgita.
Os resduos incluem o asfalto, o leo combustvel residual, o coque e o petrolato. So
co-produtos ou resduos, do processo normal
de refinao. O coque de petrleo usado comercialmente para a fabricao de eletrodos,
na fabricao do carbeto de clcio, em tintas e
na indstria de cermica.
O asfalto de grande importncia, sendo
usado como material de pavimentao ou
como material para telhados, em estruturas
prova de gua. As propriedades do asfalto podem ser marcadamente alteradas pelo aquecimento a alta temperatura e pela oxidao provocada pela sopragem de ar. O material resultante, o asfalto oxidado, mais viscoso e me- 85
nos resiliente que o asfalto ordinrio e amplamente usado em telhados como massa ligante.
O asfalto muito duro um tanto usado como
aglutinante de briquetes.
Qumica Aplicada
Refinao(5)
A refinao dos produtos do petrleo e dos
produtos petroqumicos envolve dois ramos
principais, as modificaes fsicas, ou operaes de separao, e as modificaes qumicas, ou converses.
A princpio, a refinao envolvia a separao por destilao, que, por sua vez, compreende as operaes unitrias de escoamento
de fluidos, de transferncia de calor e de destilao. Estas separaes puramente fsicas
foram, desde muito cedo, suplementadas pelas converses qumicas no refino dos produtos de petrleo. Na pirolisao dos produtos
do petrleo, no processo conhecido industrialmente como craqueamento, as molculas
longas so quebradas em molculas mais curtas, convenientes para a nafta. Embora o craqueamento, trmico ou cataltico, ainda seja a
modificao qumica mais importante usada
na indstria do petrleo, outras converses
qumicas tm sido usadas em grande escala nos
ltimos anos, para atender demanda de melhor gasolina e de lcool, de acetona e de diversas outras substncias derivadas do petrleo. Entre elas podemos citar a alquilao, a
isomerizao, a polimerizao, a hidrogenao, a reforma cataltica e a desidrogenao.
Operao de separao Uma refinaria
consiste em uma ou mais unidades, unidade de
destilao, que compreende: um forno, um
calefator de leo, uma torre de fracionamento, retificadores a vapor, equipamento de tro86 ca trmica, resfriadores e condensadores; tambores de acmulo na unidade; agitadores
descontnuos ou unidades a tanque fechado de
operao contnua, para tratar os produtos e
remover compostos nocivos de enxofre e atribuir
aos produtos uma cor aceitvel; filtros, tanques de homogeneizao e mistura da carga;
sistema de dutos para recepo do leo cru;
bombas para transferncia dos leos e para
carga e embarque dos produtos; tanques de
estocagem do suprimento de leo e dos produtos acabados; sistema de recuperao de
vapor e diversos auxiliares. Deve-se incluir,
tambm, uma usina para gerao de vapor, e,
possivelmente, de luz e eletricidade.
A separao do refino pode ser subdividida em operaes unitrias usuais:
Destilao. Esta se classifica entre as mais
importantes das operaes unitrias. Nesta
operao, a separao baseia-se na volatilidade, e a corrente de processo pode ser separada, mediante a destilao, num componente
mais voltil, mais leve, e num outro menos
voltil, mais pesado. As operaes mais antigas de destilao descontnua foram quase
inteiramente superadas pelas de destilao
contnua. Os sistemas usados compreendem o
aquecimento do leo, mediante seu bombeamento atravs de tubos colocados num forno,
seguido pela vaporizao numa coluna de fracionamento com diversas sadas laterais, que
possibilitam a retirada de fraes com vrias
faixas de ebulio, os cortes ou produtos. O
resduo do fundo da coluna pode ser sujeito
destilao a vcuo ou a vapor. A Figura 1
uma representao esquemtica de um grupo
de refinao, mostrando a separao do leo
cru nas diversas fraes e o tratamento subseqente de cada frao. Os vrios produtos so
removidos da torre de leo cru, conforme o
esquema. As fraes de querosene e nafta contm pequenas fraes de gasolina imperfeitamente destilada, de volatilidade mais elevada
que a frao principal. A separao destas fraes feita em retificadores (pequenas colunas contendo somente alguns pratos) mediante a sopragem de vapor de gua. A gasolina
vaporiza-se no topo do retificador e retorna
torre de cru.
Em muitas aplicaes da destilao para
separar os produtos de petrleo, a diferena de
volatilidade muito baixa para ser prtica e deve
ser realada pela adio de um solvente ou
carreador. A variedade de destilao em que se
usa um solvente de volatilidade baixa para realar a separao denominada destilao
extrativa. Um exemplo a separao entre
butenos e butano mediante o furfural. Quando
se adiciona como carreador um solvente de
volatilidade alta, a operao denominada
Qumica Aplicada
Refinao do petrleo(5)
Para aumentar a eficincia da destilao,
usam-se bandejas de tela, ou bandejas de Linde.
A absoro geralmente usada para separar os constituintes de elevado ponto de ebulio de outros componentes de um sistema
de vapores e gases. Usualmente, o meio de absoro um gasleo especial. A absoro
amplamente usada na recuperao da gasolina natural no gs de poo e nos vapores dos
tanques de estocagem. A absoro tambm
leva obteno de hidrocarbonetos leves de
muitos processos de refinao (craqueamento cataltico, hidrocraqueamento, coqueificao,
etc.). O leo solvente pode ser gasolina pesada,
querosenes ou at leos mais pesados. Os produtos absorvidos so recuperados por fracionamento ou por retificao a vapor de gua.
A adsoro um processo usado quase com
o mesmo objetivo que a absoro; nos casos que
mencionamos, a gasolina natural pode ser separada do gs natural por adsoro em carvo. A
adsoro tambm usada para remover colorao indesejvel de leos lubrificantes, geralmente, mediante o emprego de argilas ativadas.
A filtrao, aps o resfriamento, o mtodo usual de remoo de parafina dos destilados. A mistura de parafina e de leo aderente obtida na prensa de filtragem congelada e,
depois, deixada a aquecer lentamente; o leo
exsudado da torta, o que purifica mais ainda a
parafina. A filtrao a contato envolve o uso de
argila, e o mtodo comum de purificao dos
leos; simultaneamente, faz-se o descoramento (este um fenmeno de adsoro). So usados como solventes de desparafinao, o
propano e a metiletilcetona (sigla inglesa MEK).
A cristalizao uma das mais antigas
operaes de separao. Mediante a cristalizao, a parafina pode ser removida do leo
cru ou do leo lubrificante, dando parafina cristalina ou microcristalina de baixo teor de leo.
A cristalizao tambm aplicvel separao do p-xileno de outros aromticos em Cx,
dando produto de alta pureza para a fabricao do cido tereftlico.
A extrao envolve a remoo de um componente de um lquido mediante a ao solvente seletiva de outro lquido. O procedimento de extrao seletiva mediante solventes
Qumica Aplicada
Torre de flash
do extrato
(1 atm)
Torre de extrao
em contracorrente
Resfriador
Tambor
de
acmulo
leo
lubrificante
para o refino
Extrato (+ solvente)
Aquecedor
Retificador
do leo a
vapor
leo mais
solvente
Vapor superaq.
Vapor superaq.
Aquecedor
Conexes do
controle de
temperatura
Torre de flash
do extrato
Aquecedor
Tambor de
decantao
Camada de
furtural
gua do furtural
leo (+ solvente)
(Refinado)
Camada
aquosa
Regul.
de pres.
Tambor de
acmulo
Torre de flash
do leo a vc.
Furfural de
reposio
Furfural recuperado
Resfriador
gua efluente
Retificao a vapor de pequenas quantidades de solvente no extrato, obtendo-se solvente mido ou soluo aquosa do solvente.
Vapor
de
gua
Extrato
livre de
solvente
leo
lubrificante
refinado
Extrato
leo purificado
Troc. de calor
EVAP.
PRES.
88
Vapor
RETIFICADOR
Separador
Vapor
FRACIONADOR
Calefator
REFINADO
Vapor de
gua
RETIFICADOR
EVAP. A
VC.
B
EVAP.
LEO
AFLUENTE
Solvente
recuperado
A
EXTRATOR
SOLVENTE
RETIFICADOR
Condensadores
Vapor de
extrao
C
Vapor de
gua
gua isenta
de solvente
EXTRATO
Separao
solvente-gua
Figura 6 Processo tpico de refinao a solvente, empregando furfural, com serapao entre o solvente e a gua e recuperao
do solvente.(5)
Qumica Aplicada
CONDENSADOR A JATOS
H2O
Evaporao de
propano
RETIFICADORES
COMPRESSOR
Vapor de gua
AQUECEDOR
Condensador
leo cru
reduzido
Vapor de gua
TAMBOR DE
PROPANO
Vapor de
gua
TORRE DE
DESASFALTIZAO
TAMBOR
DE FLASH
Vapor de gua
Legenda
Vapor
de
gua
Linhas de lquido
leo desasfaLtizado
Linhas de vapor
Asfalto
FORNO
Propano de
reposio
Vapor de propano
CONDENSADOR
COMPRESSOR
COLETOR
TAMBOR DE
PROPANO A BAIXA
TEMPERATURA
CONDENSADOR
A JATOS
H2O
TANQUE
DE
PROPANO
FRIO
TANQUE DE CONTACTOR
SOLUO
QUENTE
REFRIGERESFRIADOR
RADOR
RETIFICADOR
Propano
FILTRO
Vapor
leo
parafinado
AQUECEDOR
TANQUE DE
CARGA
Parafina
COND.
GUA
TANQUE DE
FILTRADO
TAMBOR DE
PROPANO A ALTA
TEMPERATURA
RETIFICADOR
EVAPORADORES DE PROPANO
Linhas de lquido
Linhas de vapor
Vap. a
baixa
pres.
Vapor
a alta
pres.
Vap.
Vap.
Vapor
leo
desparafinado
Processos de converso
O petrleo oferece um campo to frtil para
a sntese qumica, no s para nafta, mas tambm para petroqumicos, que difcil listar todos os processos unitrios ou as converses que
podem ser aplicadas a esta matria-prima. Atualmente, cerca de 70% do petrleo dos Estados Unidos so sujeitos a um processamento
de converso. grande o volume de investigao realizado em torno destas transformaes
qumicas aplicadas s matrias qumicas petrolferas. Schmerling faz uma diviso em reaes na presena de catalisadores do tipo cido e reaes que ocorrem termicamente ou
so induzidas por perxidos. As primeiras 89
so explicadas por mecanismos com on
carbnico e as ltimas mediante radicais livres. As seguintes so exemplos de algumas
das reaes bsicas importantes.
Qumica Aplicada
CONVERSOR
ORTHOFLOW
Vapor para a
unidade de
recuperao do
gs
FRACIONADOR
REATOR
Lquido para a
unidade de
recuperao do
gs
leo
enriquecido do
absorvedor
RETIFICADOR
RETIFICADOR DE LEO
LEVE DE RECICLO
Gs de chamin
Vapor
de gua
Vapor de gua
leo leve
de reciclo
REGENERADOR
Vapor de gua
leo pesado
de reciclo
Ar
Calefator
do ar
SOPRADOR DE AR
Carga virgem
de gasleo
Figura 9 Exemplo de: Conversor de craqueamento cataltico. As reas pontilhadas representam o catalisador virgem ou
regenerado.
90
Figura 10
Craqueador
cataltico fludo.(5)
Qumica Aplicada
GLP
Hidrognio reciclado
Gs
combustvel
Gasolina leve
Reator
Gasolina pesada
Recomposio
de hidrognio
Carga
leo Diesel
leo reciclado
Cmara de reao
Carga
de cru
topeado
Condensador
Coluna de
fracionamento
Destilado
de fornalha
Retificador
gua
Cmara de flash
leo leve do
craqueamento
leo pesado do
craqueamento
Aquecedor
Gs
Receptor
Gasolina
para o
estabilizador
Resduo
de leo
combustvel
Condensador
Gs residual
Refervedor
Retificador
Trocador de calor
Torre de flash
Separador
Refervedor
Absorvedor
Estabilizador
Separador
Resfriador
Torre de flash
do polimetro
Forno
Condensador
Separador
Carga de
propano e
butano
condensados
Condensador
Suspiro
Separador
Gasolina de
polimerizao
Refervedor
Alcatro de
pirlise
Reciclagem
Resfriador
91
Qumica Aplicada
PR-FRACIONADOR
ESTABILIZADOR
REATORES
Gs leve
150F PA
Carga de gasolina
425F PA
Carga de platformer
400F PA
Dos
trocadores
Estabilizador
dos volteis
SEPARADOR DE
PRODUTOS
Compressor
Borras
Platformate
estabilizado
Hidrognio
Contactor
Retificador
do HF
Tambor
retificador da
carga
Carga de
butano e
butenos
Desisobutanizador
Despropanizador
Vapor
de
gua
Alcatro
Propano
Coluna de repassagem
Alquilato leve
Desbutanizador
Alquilato pesado
Butano
92
Torres de alumina
Qumica Aplicada
catalisador
Qumica Aplicada
5. Hidrocraqueamento:
7. Reforma ou aromatizao: Converso de naftas visando a obter produtos de maior nmero de octanas. semelhante ao craqueamento, porm so utilizadas cargas mais volteis.
Os catalisadores contm, em geral, rnio, platina ou cromo.
8. Esterificao e hidratao:
C2H4 + H2SO4
94
Qumica Aplicada
O processo de craqueamento, de acordo com Egloff, a maior fora de conservao desenvolvida na indstria do leo. O craqueamento de dois tipos: trmico e
cataltico. Nos dias primitivos do craqueamento trmico, ou da reforma, a carga usada
era o gasleo.
O craqueamento cataltico, ou reforma,
tem a vantagem de produzir gasolina de alta
qualidade a partir de quase qualquer leo cru,
num equipamento sujeito a controle cuidadoso e operado a presso baixa e, por isso, a um
custo comparativamente menor.
Ver o quadro 1, que mostra os catalisadores usados na reforma. Sachanen afirma que o
craqueamento cataltico tem as seguintes vantagens sobre o craqueamento trmico:
1. Craqueamento mais seletivo e menor
nmero de produtos terminais.
2. Maior isomerizao de olefinas, no s
nas ligaes duplas, mas tambm nos
esqueletos de carbono.
3. Maior controle de saturao dos laos
duplos.
4. Maior produo de aromticos.
5. Menor produo de diolefinas.
6. Coque relativamente comercializvel
com maior economia.
7. Maior capacidade de tolerar cargas com
alto teor de enxofre.
O processo cataltico a leito fluidizado
emprega um catalisador slido finamente dividido, que se obtm pela aerao de um gel
de alumina-slica em p. Este catalisador
mantido constantemente, como se fosse um
fluido, pela suspenso nos vapores reacionais
ou no ar de regenerao. Para assegurar a uniformidade da suspenso em todo o sistema,
indispensvel um elevado grau de turbulncia.
Nestas circunstncias, o catalisador slido escoa como um lquido e exerce uma presso
anloga. Em virtude da distribuio uniforme
do catalisador e graas ao seu elevado calor
especfico em relao ao calor especfico dos
vapores reacionais, o sistema reacional pode
ser mantido a uma temperatura notavelmente
exata. A separao entre os gases e vapores,
depois da reao e dos processos de regenerao, realizada, em grande parte, mediante
separadores ciclnicos. Pelo craqueamento,
formam-se coque e alcatro sobre o catalisador. Durante a parte de regenerao do ciclo,
queimam-se estes dois produtos com a injeo de ar. Os dois ciclos, de craqueamento e
de regenerao, so contnuos.
O modelo de unidade craqueadora a catalisador fluidizado realiza a reao, separao do catalisador, a regenerao e a circulao do catalisador num nico conversor (Figuras. 8 e 10). O reator fica montado sobre o
regenerador e a seo de separao do catalisador fica localizada intermediariamente, de
modo que o separador suporta o reator.
Craqueamento
cataltico
Leito fluido
Leito fluido
Leito mvel
Leito mvel
Total
Tipo
Reforma cataltica
Substituio
Substituio
Novo
Novo
Total
Monometlico
Bimetlico
Bimetlico
Metais preciosos
Hidrotratamento
Substituio
Novo
Total
Cobalto-molibdnio, nquel-molibdnio
Nquel-tungstnio e areia
Hidrocraqueamento
Novo e Substituio Metal nobre sobre suporte amorfo,
metal nobre e metal no nobre em
peneiras moleculares
Alquilao
cido sulfrico
cido fluordrico
Total
Totais
Milhes de Milhes de
libras por ano dlares por ano
226,0
14,0
27,2
6,8
274,0
56,50
2,30
9,50
0,77
69,07
0,8
3,2
1,0
...
5,0
2,80
13,60
4,30
9,60
30,30
8,0
2,0
10,0
8,20
2,0
10,20
...
3.100,0*
22,0
3.122
12,80
39,00*
6,70
45,70
3.411,0
168,07
Qumica Aplicada
octana muito baixos. Remetendo-se estas fraes a uma unidade de reformao e dandolhes um ligeiro craqueamento, possvel
aumentar a respectiva octanagem. Esta melhoria deve-se, provavelmente, produo de olefinas e isomerizao, na qual se formam compostos com cadeia ramificada, que tm maiores nmeros de octana.
Reforma cataltica. Envolve a converso
de outros hidrocarbonetos a hidrocarbonetos
aromticos. Em virtude da elevada octanagem
dos compostos aromticos e da convenincia
prtica do processo, a reforma cataltica quase
substitui completamente a reforma trmica.
So usados como catalisadores a platina sobre
alumina ou sobre slica-alumna, e o xido de
cromo sobre alumina.
Outro exemplo de reforma cataltica o
processo de reforma a platina (platforming)
representado na Figura 14. Foi desenvolvido
pela Universal Oil Products Co. como um mtodo industrial econmico de aumentar a
octanagem de gasolinas destiladas, naturais ou
de craqueamento trmico, e de produzir grandes quantidades de benzeno, de tolueno, de
xilenos e de outros hidrocarbonetos aromticos destilados indstria qumica e ao combustvel de aviao. O nome do processo provm do fato de se usar um catalisador de Al2O3
em leito fixo com 0,25% de platina.
As reaes que ocorrem so, essencialmente, as seguintes (Cq):
1. Isomerizao dos alquilciclopentanos a
cicloexanos.
2. Desidrogenao dos cicloexanos e aromticos.
3. Desidrogenao das parafinas e aromticos.
4. Hidrocraqueamento das parafinas e
naftenos.
5. Hidrogenao das olefinas.
6. Dessulfurizao.
Polimerizao. O processo de polimerizao converte os hidrocarbonetos gasosos coproduzidos no craqueamento em hidrocarbonetos lquidos convenientes para combustveis
automotivos e de aviao, de alta octanagem,
e para petroqumicos. Os hidrocarbonetos gasosos das unidades de craqueamento, especi96 almente as olefinas, so a base da polimerizao. A seguinte equao tpica das reaes
de polimerizao. O propeno, o buteno normal
e o isobuteno so as olefinas usualmente
polimeralizadas na fase vapor.
Tratamento qumico(5)
Para remover ou alterar as impurezas nos
produtos do petrleo e se ter um material
comercializvel, em geral, necessrio efetuar
Qumica Aplicada
um certo tratamento qumico. Conforme o tratamento particular adotado, possvel conseguir um ou mais dos seguintes objetivos:
1. Melhoramento da colorao.
2. Melhoramento do cheiro.
3. Remoo dos compostos de enxofre.
4. Remoo de gomas, resinas e materiais
asflticos.
5. Melhoramento da estabilidade ao ar e
luz.
Destes objetivos, a remoo do enxofre e
o melhoramento da estabilidade so os fatores
que determinam, em geral, o tratamento a ser
usado. Com a descoberta de que os conversores
catalticos provocam a emisso de vapores de
cido sulfrico das descargas dos automveis,
desenvolveu-se certa presso para eliminar ou
reduzir o enxofre dos combustveis para motores. O enxofre pode ser reduzido por: (1)
hidrogenao (que tambm remove metais e o
nitrognio). (2) tratamento com soda custica.
(3) tratamento com soda custica mais um catalisador (Merox) e (4) tratamento com
etanolaminas.
Diversos processos so disponveis para
alterar o enxofre nocivo e, conseqentemente,
provocar a melhoria do odor. O tratamento
doctor era o mtodo original de adoar o leo
reduzindo-lhe o odor; ainda o mtodo de testar a qualidade de outros tratamentos. O processo consiste em agitar o leo com uma soluo alcalina contendo plumbito de sdio e uma
pequena quantidade de enxofre. Os compostos
de enxofre usualmente encontrados nos leos so
mercaptanas. So eles que atribuem ao lquido
um cheiro desagradvel e provocam corroso.
O tratamento doctor converte os mercaptans a dissulfetos.
2 RSH + Na2 PbO2
(RS)2Pb + S
(RS)2 Pb + 2 NaOH
R2S2 + PbS
A oxidao dos mercaptans aos dissulfetos menos inconvenientes pode ser conseguida
por muitos agentes oxidantes, por exemplo,
pelo oxignio mais um catalisador, como o
cloreto de cobre. A presena do enxofre pode
provocar aumento da corroso e da poluio do
ar, e tambm pode diminuir a eficincia do chumbo nos agentes antidetonantes. Os processos modernos visam, por isso, remover os compostos
que contm enxofre.
Exerccios
01. Sabendo-se que o alumnio, componente
da alumina, catalisador de craqueamento, possui 13 prtons e nmero de massa 27, calcule
o seu nmero de nutrons e escreva seu smbolo indicando a posio correta do nmero
de massa e do nmero atmico.
02. Quando um tomo perde a neutralidade
eltrica ele passa a ser chamado de on. Se o
nmero de prtons identifica o tipo de tomo,
ele pode variar quando um tomo se transforma em on? Caso a resposta seja negativa, indique o que deve acontecer para que um tomo transforme-se em on.
03. Diga os elementos qumicos que esto presentes de forma preponderante nos seguintes
materiais:
a) ao
d) transstor
b) petrleo
e) carvo
c) ar
04. Aponte as substncias puras e as misturas
na seguinte relao:
a) ferro
d) petrleo
b) gua
e) gasolina
c) ar
f) ao
05. Qual a tcnica usada para a separao de
misturas homogneas como as descritas na
pergunta anterior? Explique.
06. A gasolina comercializada nos postos de
servios contm um teor padro de lcool de
22% (volume/volume), permitido por lei. O
teste utilizado para verificar esse teor feito
da seguinte maneira: em uma proveta de 100 cm3
adicionam-se 50 cm3 de gasolina, 50 cm3 de
gua e agita-se. Formam-se duas fases distintas, ou seja uma fase superior de gasolina e
uma inferior de gua mais lcool.
a) Explique o fato de haver a formao
de duas fases e no trs.
b) Qual o volume dessas duas fases?
c) Como esse teste indica se a gasolina
vendida em um determinado posto contm mais lcool que o permitido?
07. Trs frascos de vidro transparente, fechados, tm formas e dimenses idnticas e contm, cada um, a mesma massa de lquidos diferentes. Um contm gua, o outro clorofrmio e o terceiro etanol. Os trs lquidos so
97
Qumica Aplicada
c) H C C H
b) HCl
OH
08. Em um navio cargueiro, que estava transportando algumas toneladas de sal, houve um
vazamento de leo, contaminando toda a carga de sal. O que voc faria para deixar o sal
novamente em condies de uso?
a) H3C C
Qumica Aplicada
23. As reaes qumicas podem ser classificadas segundo diversos critrios, entre os quais
os citados na seqncia. Descreva e d exemplos de cada um deles.
a) reaes com liberao ou absoro de
calor;
b) reaes de adio ou sntese;
c) reaes de decomposio ou anlise;
d) reaes de deslocamento ou simples
troca;
e) reaes de dupla troca ou permutao;
f) reaes de hidrlise
g) reaes de oxi-reduo
24. Identifique o tipo de reao qumica que
acontece em cada uma das equaes abaixo:
a) CH4(g) + 2 O2(g)
CO2(g) + 2 H2O(l)
b) 2 HCl (aq) + Ca(OH)2(aq)
CaCl2(aq) + 2 H2O(l)
c) 2 H2CO3(aq) + MgO(s)
Mg(HCO3) 2(s) + H2O(l)
Mg(HCO3) 2 (s)
MgCO3 (s)
Qumica Aplicada
Anotaes
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Anexo
101
Qumica Aplicada
REFERNCIAS
ABADIE, E. Processos de Refinao, RH/Univer-
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