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Química - Explosivos - Apostila
Química - Explosivos - Apostila
zona de detonao
Tetril
0,10
0,19
0,12
0,24
0,15
0,28
peso (2 Kg)
A
Se:
A
A
25mm
125mm
200mm
200mm
d
L
3d
cordel detonante de
comprimento l
l/2
espoletas
placa de
chumbo
Encontro entre as
ondas de choque
Sentido de propagao
da onda de choque
Corte na
placa
provocad
o pelo
encontro
das
ondas de
choque.
Deduo:
Na figura 07:
V Velocidade do cordel;
v Velocidade de detonao do explosivo teste.
L Distncia entre as espoletas no corpo do explosivo;
l Comprimento do cordel;
a Distncia entre o risco inicial sobre a placa de chumbo (l/2) e o ponto de
encontro das ondas de choque.
Temos da mecmica que:
x (distncia) = v (velocidade).t (tempo) t = (x/v)
Tempo que a primeira onda de choque do cordel leva at o ponto de encontro (t1):
t1 = (l/2).(1/v) + a./v
Tempo que a segunda onda de choque do cordel leva at o ponto de encontro (t2):
t2 = L/V + (l/2).(1/v) - a./v
Como t1 = t2:
(l/2).(1/v) + a./v = L/V + (l/2).(1/v) - a./v
Portanto:
a/v = L/V a/v L/V = 2 a/v V = (L.v)/(2.a)
Alm das propriedades descritas acima, tambm so importantes:
a)Calor de exploso;
b)Potencial Trabalho que ele realiza;
c)Volume gasoso Volume de gs produzido na exploso;
d)Temperatura de exploso;
e)Covolume Menor volume que os gases de detonao podem ocupar;
f)Fora ou energia especfica;
g)Presso de detonao;
h)Densidade;
i)Balano de oxignio BO
Explosivos Militares
Os explosivos militares no atmicos mais poderosos so misturas aluminizadas,
como o Torpex e o HBX (RDX, TNT, alumnio e cera). Em virtude das exigncias militares
serem muito severas, somente alguns poucos explosivos sobreviveram aos ensaios
competitivos. Para entender como os explosivos so empregados para fins militares
fundamental compreender a construo de um obus de artilharia, conforme o esquema da
Figura 08. O obus constitudo por um cartucho fino de lato ou de ao contendo um
iniciador, o ignidor e a carga propelente. Este cartucho se ajusta cerradamente na arma e, na
exploso da carga, expande-se, selando a culatra da arma e impedindo que os gases da
combusto do propelente escapem; com isso, todo o efeito do propelente se exerce sobre o
projtil, que a parte destrutiva do obus. O iniciador contm uma pequena quantidade de
explosivo primrio ou mistura sensvel (por exemplo, azida de chumbo ou uma mistura,
como KClO3 + Pb(CNS)2 + Sb2S3 + TNT + vidro modo). A mistura explode pelo impacto
do percussor e provoca uma chama, a qual inflama uma carga de plvora negra no ignidor,
que, por sua vez, inflama a carga propelente de plvora sem fumaa. A combusto da
plvora sem fumaa provoca a rpida emisso de gases aquecidos, que ejetam o projtil
pelo cano da arma. Ao atingir o alvo, sob a ao do impacto ou mediante a ao de um
mecanismo de detonao controlado, explode uma pequena quantidade de explosivo
primrio (detonador); isso causa a exploso de um reforador explosivo de sensibilidade
intermediria entre a do explosivo primrio e a da carga principal que amplifica a onda
explosiva do explosivo primrio e garante a completa detonao da carga principal. A carga
de arrebentamento, ou alto explosivo, usualmente o TNT puro ou misturado com o nitrato
de amnio (TNT-NA). Usam-se tambm, em alguns casos, o RDX, PETN e o picrato de
amnio.
2 Demais composites
A principal utilizao das composites diferentes da plvora negra como propelente
para foguetes e sua composio geralmente compreende:
- 20% de combustvel que tambm atua como aglutinante (polissulfetos, PVC,
polisteres, politeres e polibutadieno);
- 70% de comburente (nitrato de amnio, nitrato de potssio, perclorato de amnio)
aditivos mecnicos, aditivos balsticos e aditivos energtico
os (Al).
-Altos explosivos militares
1
CH3
O2N
NO2
NO2
TNT
H3C
H3C
CH3
CH3
NO2
+ 2HNO3 + H2SO 4
+ 2H2O
NO2
H3C
CH3
H3C
NO2
CH3
O 2N
NO 2
+ 8HNO3 + H2SO4
NO2
+ 6NO2 + CO 2 + 2H2O
NO 2
Tetril
Figura 11 Reao de formao do tetril
O tetril tambm pode ser preparado pela alquilao do 2, 4 dinitroclorobenzeno
com metilamina, seguida pela nitrao. O tetril um alto explosivo extremamente
poderoso, com grande poder de ruptura porm est caindo em desuso por ser muito
venenoso.
3 - cido pcrico (2,4,6 trinitrofenol)
No se fabrica pela nitrao direta do fenol, em virtude de se formarem muitos
subprodutos. obtido pela nitrao de fenolsulfonatos com mistura sulfontrica.
OH
NO2
O2N
NO2
cido pcrico
4 - Explosivo D, ou picrato de amnio.
feito pela neutralizao de solues aquosas quentes de cido pcrico pela amnia
aquosa. usado em bombas perfurantes de blindagens graas insensibilidade aos choques
mecnicos ( o explosivo mais insensvel que se conhece).
O NH4
NO2
NO2
NO2
Picrato de amnio
5 - PETN, Tetranitrato de pentaeritritol [C(CH2ONO2)4]
um dos alto-explosivos militares mais brisantes e mais sensveis.
dessensibilizado pela adio de TNT ou pela adio de cera, para ser usado como explosivo
reforador, como carga de ruptura, como cordel detonante ou como explosivo plstico de
demolio. O PETN, tambm conhecido como nitropenta, pode ser feito pela nitrao do
pentaeritritol com cido ntrico concentrado (96 %) a cerca de 50 oC. A pentolita, feita pela
fuso do PETN com o TNT, tem usos especializados; por exemplo, a pentolita 50-50
usada como reforador em agentes explosivos de ruptura em forma de pasta com misturas
de nitrato de amnio granulado e leo combustvel, e como carga principal de reforadores.
HOH2C
HOH2C
CH2OH
CH2OH
+ HNO3
NA2CO3
Acetona
O2NH2C
O2NH2C
CH2ONO2
CH2ONO2
+ 3HNO3
O2N
O2N
N
N
NO2
+ 3CH2O + NH3
RDX
Figura 13 Reao de formo do RDX
7 - Octognio
O octognio ou HMX um alto explosivo obtido como subproduto da reao de
produo do RDX atravs do processo de Bachmann (a partir da hexametileno tetramina,
nitrato de amonio, cido ntrico e anidrido actico). Ele pode ser obtido como nico produto
quando 1,5 metileno-3,7-dinitro-1,3,5,7-tetrazaciclooctano tratado com anidrido actico,
nitrato de amonio e cido ntrico. O 1,5 metileno-3,7-dinitro-1,3,5,7-tetrazaciclooctano
formado quando se reage anidrido actico com o dinitrato de hexametileno tetramina. Em
cargas de alta potncia, especialmente em cargas ocas, o octognio tem uma performance
melhor que o hexognio.
NO2
N
N
NO2
N
N
NO2
HMX
NO2
8 - Azida de chumbo
Substitui parcialmente o fulminato de mercrio como explosivo iniciador, ou
primrio, em espoletas de percusso. O fulminato apresenta uma estabilidade menor que a
desejvel, tem que ser fabricado em pequenas partidas e envolve um material raro, como o
mercrio. Por outro lado, a azida de chumbo tem uma estabilidade notvel, no envolve
materiais estratgicos e pode ser fabricada em grandes partidas pela ao do acetato ou do
nitrato de chumbo sobre a azida de sdio. A azida de sdio pode ser feita a partir da amida
de sdio e o xido nitroso:
NaNH2 + N 2O
NaN3 + H2O
2NaN3 + Pb(CH3COO)2
Pb(N3)2 =
Pb(N3)2 + 2Na(CH3COO)
N
N
Pb
N
N
Azida de chumbo
9 - PBX ou explosivo plstico
PBX ou Plastic Bonded Explosive o termo aplicado a uma variedade de misturas
explosivas que tem elevada fora mecnica, boas propriedades explosivas, excelente
estabilidade qumica, insensibilidade ao manuseio e ao choque, elevada sensibilidade a
impulsos trmicos e velocidade de detonao geralmente superior a 7800 m/s. Os PBX
contm uma grande percentagem de explosivos bsicos como RDX, HMX, ou PETN em
mistura ntima com aglutinantes polimricos tais como polister, poliuretano, poliestireno,
naylon, vrios tipos de borracha, nitrocelulose ou teflon. Em alguns casos so includos
plastificantes, alm de metais como o Al ou o Fe. Cuidados devem ser tomados nos
carregamentos do explosivo, em estado de fuso, a fim de evitar a formao de bolhas
internas o que poderia provocar a exploso da carga de detonao ainda no tubo ou cano
das armas. O PBX est sendo preparado para substituir o TNT devido aos problemas
ambientais na fabricao deste ltimo.
Explosivos industriais
So materiais que detonam a partir de um estmulo de iniciao apropriado. A frente
de detonao propaga-se atravs do explosivo com velocidade maior que a velocideade de
propagao do som no mesmo explosivo. Estes materiais so usados apenas para fins
pacficos como obras de engenharia, mineraes, atividades industriais, pirotecnia, etc...
Historicamente, a plvora negra tem sido preferida como agente de demolio em
virtude de ser menos destrutiva nos seus efeitos mas, partir de 1866, a dinamite dominou
durante um sculo a indstria de explosivos como a primeira gerao de explosivos de
desmonte. A segunda gerao veio em 1955 com o surgimento do ANFO (Amonium
Nitrate Fuel Oil) e a terceirta logo em seguida com o surgimento das lamas explosivas
(slumies ou water gels) em 1957. A quarta gerao deste tipo de explosivos so as emulses
explosivas, surgidas em 1968 e em uso at os dias de hoje.
1 - Nitroglicerina e Dinamite
A nitroglicerina foi o primeiro alto-explosivo a ser empregado em grande escala. A
nitrao efetuada lentamente pela adio de glicerina muito pura (99,9% ou mais) a uma
mistura com a composio aproximada de H2SO4 59,5 %; HNO3 40 % e H2O 0,5 %. A
nitrao completa-se em 60 a 90 minutos, em nitradores com agitao, equipados com
serpentinas em ao de arrefecimento, cujo fluido uma salmoura a 5 0C, para manter a
temperatura abaixo de 10 0C. Depois da nitrao, a mistura de nitroglicerina e do cido
usado escoa, por uma calha (que mais fcil de limpar completamente do que um tubo),
para tanques de separao e sedimentao, a uma certa distncia do nitrador. A
nitroglicerina cuidadosamente separada do cido e vai para um tanque de lavagem, onde
lavada duas vezes com gua quente e com uma soluo de carbonato de sdio a 2 %, para
CH2ONO2
CH2OH
CHOH
CH2OH
+ 3HNO3 + (H2SO4)
CHONO2
+ 3H2O + (H2SO4)
CH2ONO2
Figura 15 Reao de formao da nitroglicerina
- ANFO
composta por uma soluo oleosa de combustveis. Sua fabricao se d nas seguintes
etapas:
1- Preparo da soluooxidante e da soluo combustvel;
2 Misturao;
3 Sensibilizao;
4 Encartuchamento ou bombeamento;
5 Embalagem e armazenamento.
As lamas e emulses explosivas tornaram-se os principais explosivos comerciais em
virtude de poderem ser manuseados em equipamentos simples, quase que completamente
sem perigo, e terem o custo muito baixo.
O termo agente de desmonte usualmente aplicado a misturas de nitrato de
amnio sensibilizado com combustveis no explosivos, como leo ou a cera. Essas
misturas no so explosivas mesmo com as espoletas convencionais e precisam de um
poderoso explosivo reforador para iniciar a deflagrao.