Estrutura Atômica

Captulo I Estrutura Atmica
1.1. Uma breve introduo

O que conhecemos o ar, a gua, as montanhas, etc., composto de matria*.
Assim, temos uma experincia sensorial direta dos trs estados da matria. Mas, qual a
essncia do universo? Qual a unidade mnima da matria? O tomo est composto
apenas de eltrons, prtons e geralmente nutrons?
Atualmente um grupo de fsicos afirma estar prestes a provar uma teoria que vai mudar nossa
viso do mundo. Para eles, o universo orquestrado por cordas minsculas. So elas que
arranjam eltrons, prtons, nutrons e quarks numa melodia harmoniosa. At uma dcada
atrs, acreditava-se que as partculas elementares eram prtons, nutrons, positron, neutrinio,
mas em 1964, o fsico americano Murray Gell-Mann vencedor do Nobel de Fsica de 1969,
props a idia de que as partculas prtons e nutrons so formados, cada partcula, por trs
outras subpartculas chamadas quarks, as quais so 10000 vezes menores que as partculas
nucleares.
Em 1970 o japons Yoichiro Nambo, o alemo Holger Nielsen e o americano Leonard
Susskind anunciaram que ainda no se havia chegado essncia da matria. Segundo eles
tudo que existe - eltrons e quarks formado por cordas infinitamente pequenas, em
constante vibrao. To minsculas que, se um eltron tivesse o tamanho de Jpiter uma
corda seria 10000 vezes menor que 1 milmetro. Tudo ainda hipottico e ter que ser
provado para gerar a teoria das supercordas. Como a idia de cordas vibrantes muda a
compreenso do universo? que segundo a teoria, a gente pra de vez de imaginar o mundo
composto de diversas partculas. Eltrons, prtons, nutrons e quarks seriam apenas feies
de uma mesma corda. O jeito como essa corda vibra que muda. Ou seja, no importa qual
seja a nota na msica universal, por trs dela sempre haver uma corda vibrando.
Se confirmada, esta hiptese deve provocar tal transformao do conhecimento humano, to
dramtica quanto provocada pela Teoria da Relatividade de Einstein, em 1906 e a Teoria
Quntica de Planck em 1900.
Provavelmente as supercordas constituiriam a teoria unificadora sonhada por Einstein para
explicar como todas as foras do Universo funcionam, interligadas.
(SUPERINTERESSANTE, jul./1999)
__________________________________
* Existem outras formas de matria das quais no temos uma experincia direta, como o plasma (gs no qual os tomos
esto ionizados formando uma mistura eltrica e neutra), a anti-matria e a matria super densa.
17
1.1.1. Composio do tomo amplamente considerada

O tomo composto por eltrons, prtons e geralmente nutrons que so assim
definidos:
eltron: partcula negativamente carregada que se move descrevendo uma
trajetria ao redor do ncleo de um tomo. Os eltrons esto dispostos em
camadas. Cada camada contm eltrons que orbitam a uma mesma distncia
mdia do ncleo. Eles compensam um igual nmero de prtons, que tm carga
positiva, o que possibilita que o tomo todo seja eletricamente neutro. Se um
tomo ganha ou perde eltrons, o equilbrio se desfaz, e ele torna-se um tomo
carregado, ou on;
prton: partcula subatmica que se encontra no ncleo e tem uma carga
eltrica unitria positiva;
nutron: partcula relativamente estvel, influencia na radioatividade e em
outras formas das reaes nucleares, porm tem pouca influncia nas
propriedades fsicas e qumicas.
Na Tabela 1.1 so apresentadas algumas propriedades das partculas subatmicas.
Tabela 1.1 - Propriedades das partculas subatmicas.
Massa relativa Massa (kg)
Partcula Smbolo Carga (C)
Eltron
e-1,6022x10-19
1/1836
9,106x10-31
+
-19
Prton
p ou H +1,6022x10
1
1,67x10-27
Nutron
N
0
1
1,67x10-27
Um tomo individual especificado por dois nmeros:
nmero atmico (Z): nmero de prtons no ncleo. Um tomo eletricamente
neutro ou estvel, tem nmero de eltrons igual ao de prtons, ou seja, Z = p =
e;
nmero de massa atmica (A): nmero total de ncleons (partculas do ncleo:
prtons e nutrons), ou seja, A = p + n.
Para identificar um tomo utiliza-se a seguinte notao:
A
Z
sendo que X indica o smbolo do elemento.

Exemplo:
16
8 O
refere-se a um tomo do elemento X com um nmero atmico 8 e um nmero de massa

16.
Embora o nmero de prtons seja o mesmo para todos os tomos de um dado
elemento, o nmero de nutrons pode variar, variando tambm a massa atmica,
dando origem aos istopos de um elemento. Em outras palavras, istopos so tomos
de um dado elemento que tm diferentes nmeros de massa por terem diferentes
nmeros de nutrons em seu ncleo. Na Fig. 1.1 so apresentados exemplos de alguns
istopos
18
Figura 1.1 - Exemplos de istopos.
Exemplo: O nitrognio na natureza est formado por dois istopos cujas massas so:
15N =15,0001 e 14N = 14,00307. Calcular a massa atmica do nitrognio sabendo que as
riquezas respectivas dos istopos so 0,37% e 99,63%.
1.2. Modelos atmicos
interessante comparar o desenvolvimento lgico das teorias sobre a estrutura
do tomo com a seqncia dos experimentos mais significativos realizados no campo
da fsica, que contriburam de maneira determinante na definio das principais
caractersticas da estrutura atmica. As trs principais etapas desta evoluo foram:
a descoberta da natureza da matria e do eltron;
a constatao de que o tomo consiste num pequeno ncleo rodeado de
eltrons;
o desenvolvimento das equaes da mecnica quntica que explicam o
comportamento dos eltrons e dos tomos.
1.2.1. Teoria atmica de Dalton (1803)
Desde a mais remota antiguidade, o homem j se preocupava em entender o
comportamento da matria que constitui os corpos por meio de especulaes
filosficas. Dentre os filsofos gregos, Aristteles acreditava que a matria poderia ser
dividida indefinidamente, Leucipo (440 a.C.) foi o primeiro a propor que a matria era
formada por partculas indivisveis que seu discpulo Demcrito (460 a 370 a.C.)
chamou de tomos. Passaram-se 17 sculos para que alguma contribuio significativa
fosse acrescentada teoria atmica. Por volta de 1803, o qumico e fsico ingls John
Dalton formulou sua teoria atmica, sendo a primeira tentativa de relacionar mudanas
qumicas a eventos que ocorrem ao nvel de tomos individuais.
A teoria de Dalton esta fundamentada em cinco postulados que so
apresentados a
seguir (entre parnteses comentrios sobre a validade de cada um deles):
toda a matria composta de tomos;
19
tomos so permanentes e indivisveis e no podem ser criados nem destrudos

(considerando a conservao da massa nas reaes qumicas e a lei das
propores definidas, este postulado est certo mas o tomo no indivisvel,
composto por partes ainda menores que ele);
os tomos de um elemento so idnticos, mas so diferentes dos tomos de
outro elemento (mas e os istopos que so tomos de um elemento que diferem
em massa atmica?);
transformaes qumicas consistem de combinaes, separao ou rearranjo de
tomos (certo mas no deixa clara a diferena entre tomos e molculas);
compostos qumicos so formados de tomos de dois ou mais elementos em
uma razo fixa (lei da composio definida).
Com base nesses postulados podemos imaginar o modelo do tomo de Dalton

como uma estrutura esfrica, macia, indivisvel, indestrutvel e homognea cuja massa
e volume variam de um elemento para outro. Embora tenham sido comprovadas falhas
nesta teoria, algumas dessas idias ainda hoje so aceitas, mas o principal mrito da
mesma foi o estmulo para a pesquisa sistemtica sobre a natureza do tomo.
Em 1811, o italiano Amedeo Carlos Avogadro completou a teoria de Dalton
introduzindo o conceito de molcula.
1.2.2. Teoria atmica de Thomson
A idia do tomo indivisvel de Dalton reinou por 93 anos (1804 a 1897).
Entretanto, sabe-se que toda descoberta cientfica resulta da conjuno de uma srie de
eventos sucessivos que permitem finalmente o estabelecimento da mesma.
Assim, a teoria de Thomson conseqncia da descoberta da natureza eltrica da
matria, e das experincias com tubos de Crookes, uma vez que os fsicos adotaram o
modelo atmico com o qual os qumicos trabalhavam. Na Fig. 1.2 apresentado um
quadro cronolgico que mostra os avanos das descobertas no domnio da qumica e
da fsica que levaram ao desenvolvimento de um modelo atmico unificado.
Qumica
Antes de:
Eletricidade
Alquimia
Eletricidade animal
Reconhece-se os corpos podem-se
Lei de Boyle
1700
carregar eletricamente
Descoberta do capacitor
Cavendsh
descobre
o
hidrognio
1750
Experimento de Galvani
Rutherford descobre o
nitrognio
Priestley
descobre
o
Lei de Coulomb
oxignio
Lei de Lavoisier
1800
Pilha de Volta
Lei
de
Charles/GayLussac
Leis ponderveis
Eletrolise de gua
Teoria atmica de Dalton
Descoberta do sdio e do potssio
Volumes de combinao
Lei de Ampre
Hiptese de Avogadro
Smbolos
qumicos
Lei de Ohm
20
modernos
1850
Primeira lei de Faraday
1900
Tubos de descargas
Leis Maxwel
Gerao comercial de energia eltrica
Teoria da dissociao
Lmpada de Edson
Raios X
Descoberta de ELTRON
Desenvolvimento
da
sntese orgnica
Conceito de valncia
Massas
atmicos
de
Cannizzaro
Qumica
orgnica
estrutural
Teoria cintica dos gases
Formulas
espaciais
e
estereoqumica
Qumica de coordenao
Modelos
atmicos com
estrutura
eletrnica
Figura 1.2 - Quadro cronolgico comparativo entre os avanos da Qumica e da
Eletricidade.
1.2.3. A natureza eltrica da matria
Os eltrons (partculas subatmicas com carga eltrica negativa) foram
descobertos por cientistas que estavam mais interessados em eletricidade do que em
qumica. Entretanto, sabe-se atualmente que realmente existe uma ntima relao entre
matria e eletricidade.
Os primeiros indcios importantes relativos natureza eltrica dos tomos
foram obtidos em 1834, como resultado das experincias sobre eletrlise do fsico
qumico ingls Michel Faraday.
Vejamos as leis de Faraday, que relacionam matria e eletricidade:
I Lei de Faraday: "Quando a corrente eltrica passa atravs de um sal fundido ou
em soluo com o objeto de decompor o sal nos seus elementos, a ao qumica
da eletricidade proporcional quantidade absoluta de eletricidade que
passa.
Exemplo: O fluxo contnuo de corrente atravs do NaCl fundido produz o
dobro de Na(s) e Cl(g) em 10min do que 5min.
II Lei de Faraday: "Se um nmero definido de tomos se combina com uma

quantidade definida de eletricidade, parece razovel supor que a prpria
eletricidade seja composta de partculas.
Exemplo: A massa do produto proporcional massa atmica do elemento dividido

por um nmero inteiro.
1.2.4. Experincias em tubos de Crookes: os primeiros experimentos
A natureza eltrica da meteria foi esclarecida notavelmente com as informaes
de W. Crookes obtidas das ao realizar seus experimentos com tubos de descarga de gs
21
ou tubos de Crookes (1850). Quando os eletrodos de um tubo de Crookes, como aquele

mostrado na Fig. 1.3, so ligados a uma fonte de alta tenso, digamos 20000 V, e o tubo
evacuado gradativamente por uma bomba conectada a ele por um pequeno tubo
lateral, uma srie de fenmenos pode ser observada. A presses prximas
atmosfrica, nada parece acontecer dentro do tubo. Com a sada do gs, o gs residual
no interior do tubo comea a emitir uma leve incandescncia cuja cor depende da
identidade do gs no tubo.
Posteriormente, coma maior diminuio da presso no tubo, o interior
incandescente desaparece gradualmente e o vidro na extremidade do tudo com o
eletrodo de carga positiva (o nodo) comea a emitir uma incandescncia esverdeada.
Colocando-se uma amostra de sulfeto de zinco (este material tem a propriedade de
transformar energia cintica em luz visvel) no interior do tubo descrito, o lado da
amostra de sulfeto voltado para o ctodo (eletrodo de carga negativa) emite uma
incandescncia composta de minsculos flashes de luz brilhante e uma sombra da
amostra pode ser vista no nodo. Por estas experincias ficava evidente que:
a baixas presses, algo sai do ctodo e vai at o nodo, o que inicialmente foi
considerado como sendo raios (raios catdicos);
um raio catdico composto por um fluxo de minsculas partculas individuais
que, ao colidirem com o sulfeto de zinco, emitem um flash de luz;
tais partculas viajam em linha reta, caso contrrio, a sombra no nodo no seria
definida;
a incandescncia no interior do tubo a presses intermedirias resulta das
colises dessas partculas em movimento com molculas do gs; Naquela
poca, a interpretao para tais fenmenos foi que os raios catdicos viajavam
no espao entre os eletrodos com energia adquirida devido alta voltagem. Se a
presso fosse diminuda poucas molculas de gs residual permaneciam no
tubo de forma que os raios catdicos ganhavam bastante energia antes de
colidir com as molculas. Quando a coliso acontecia, as molculas perdiam
carga negativa e se ionizavam resultando partculas de carga positiva.
Acreditava-se ento que as molculas ionizadas atraiam os raios negativos e
nesse processo de recombinao energia era emitida na forma de luz.
Ctodo
nodo
(c)
Para vcuo
(a)
Sombra
Amostra de sulfato de zinco

(d)
(b)
Figura 1.3 - Um tubo Crookes. O ctodo o eletrodo carregado negativamente por uma
fonte de alta voltagem, e o nodo, o eletrodo carregado positivamente. (a) Antes de ser
22
evacuado. (b) A presses intermedirias. (c) A baixas presses. (d) A presses ainda
menores.
As partculas catdicas esto presentes em toda a matria, uma vez que
sempre tm as mesmas propriedades, independente do material do ctodo. Em 1874, G.
J. Stoney sugeriu o nome de eltron para a partcula eltrica fundamental.
1.2.5 O modelo eletrnico de J. J. Thomson
J. J. Thomson, em 1897, demonstrou que os raios catdicos ao se chocarem com
o eletrodo de um eletrmetro, este acusa uma carga negativa. Demonstrou que tais
raios so repelidos pelo eletrodo negativo, sendo desviados sob a ao de um campo
eltrico. Considerando que tais resultados so obtidos independentemente do gs ou
do material do tubo utilizados, Thomson concluiu que, se os raios catdicos
comportam-se semelhantemente a um corpo carregado negativamente, eles so cargas
de eletricidade negativa transportadas por partculas de matria e que, tais partculas
so encontradas em todos os tomos. Num tubo de raios catdicos como aquele
mostrado na Fig. 1.4 Thomson realizou experincias para a caracterizao quantitativa
dos raios catdicos. Como mostrado na Fig. 1.4a, um feixe de partculas carregadas
so emitidas pelo ctodo, as mesmas so atradas pelo nodo que possui um orifcio
para permitir a passagem de um feixe dessas partculas.
Essas partculas continuam seu percurso ate colidir com um anteparo de sulfeto
de zinco. Quando placas eletricamente carregadas so colocadas por cima e por baixo
do feixe, este desviado conforme a placa () repele e a placa (+) o atrai. A magnitude
do desvio proporcional voltagem das placas. Em outra experincia de Thomson foi
comprovado que bobinas magnticas geram trajetria curva no feixe de partculas (ver
Fig. 1.4b).
A partir dessas experincias, Thomson buscou determinar a relao cargamassa (e/m) para as partculas que constituem os raios catdicos. Em seus
experimentos, Thomson dirigiu um feixe monoenergtico (de raios X ou de eltrons),
atravs de uma delgada pelcula metlica, a um alvo composto por inmeros
monocristais orientados ao acaso. Desta forma haveria sempre, aleatoriamente, um
certo nmero de cristais orientados a um ngulo apropriado para promover a difrao
do feixe. Um campo magntico, gerado em ngulo reto ao campo eltrico, faz com que
os eltrons sejam defletidos na direo oposta a que causada pela carga eltrica. Na
prtica, Thomson aplicou um campo magntico de intensidade conhecida atravs do
tubo e verificou a deflexo do feixe de eltrons. Foi ento, aplicada carga s placas at o
feixe retornar ao seu ponto original de impacto, a partir da intensidade dos campos.
Thomson bombardeou um eletrodo com raios catdicos e mediu a corrente eltrica que
passava pelo eletrodo e o aumento da temperatura causada pelo bombardeamento.
Com a temperatura e a capacidade calorfica do eletrodo, ele calculou a energia cintica
(Ec) das partculas que os raios catdicos transportavam. Seus clculos:
Nmv 2
Ec =
2
(1.1)
onde N o nmero de partculas de massa m e velocidade v que chagam ao eletrodo

durante o experimento,
Q = Ne
(1.2)
23
Q a carga negativa total no eletrodo e, a carga de cada partcula. Combinando as eq.

(1.1) e eq. (1.2):
Q
2 e
=

Ec v m
(1.3)
Como Q e Ec j tinham sido medidos, faltava medir v para encontrar a relao cargamassa, medindo-se a deflexo provocada por um campo magntico de intensidade B
sobre um feixe de raios catdicos. As partculas do feixe sob a ao de um campo
magntico* descrevem um movimento circular de raio r, assim se relacionando:
v=
erB
m
(1.4)
e substituindo na eq. (1.3)
2E
e
= 2 2c
m r B Q
(1.5)
(a)
(b)
Figura 1.4 - (a) Tubo de raios catdicos para estudar o desvio dos eltrons pelas foras
eltricas e magnticas. (b) Representao esquemtica mostrando como um eltron com
velocidade v desviado mediante um campo magntico H.
*A fora magntica sobre uma partcula carregada que se desloca num campo
magntico sempre perpendicular ao vetor velocidade da partcula (a partcula
descreve uma rbita circular). A fora magntica proporciona a fora centrpeta
necessria para se ter acelerao centrpeta no movimento circular: F=ma=mv2/r, a
fora que age sobre as partculas tem mdulo qvB, pois os vetores v e B so
mutuamente perpendiculares, assim evB=mv2/r.
Assim, Thomson encontrou o valor de 1,2x108 C/g para a relao e/m . O valor
atual obtido para essa relao utilizando-se aparelhos sofisticados com cinco
24
algarismos significativos 1,7588x108C/g. Thomson verificou que tal relao

mantinha-se constante para qualquer gs utilizado, o que levou Thomson a concluir
que os raios catdicos no so formados por tomos eletricamente carregados, mas sim
por fragmentos corpusculares de tomos, os quais foram posteriormente denominados
eltrons.
Com a contribuio de Millikan (1908) que ser abordada no item 1.4.3, ficou
demonstrado incontestavelmente que a matria formada por partculas carregadas
eletricamente. Thomson, ento, sugeriu que o tomo seria uma esfera uniforme,
carregada positivamente, com um raio de aproximadamente 10-8cm, na qual os eltrons
estariam incrustados, semelhante a um pudim de ameixas, como mostrado na Fig. 1.5.
Figura 1.5 - Modelo atmico de Thomson.

Exemplo: Com base nos trabalhos iniciados por Faraday havia sido possvel estudar a
relao carga massa do on H+ sendo q+/m(H+) =9,573x107C/kg. Se a relao
q+
m H+
e
= 2000 , calcule a massa de um on H+ em kg.
m
Exemplo: O valor que aceito internacionalmente para a carga do eltron 1,6022x1019C. Calcule (a) a carga de 1mol de altrons, (b) a massa do eltron usando a relao
determinada por Thomson, (c) a massa de um eltron.
1.2.6. Teoria atmica de Rutherford
Para o estabelecimento do modelo de E. Rutherford foi necessrio o
descobrimento dos raios X e da radioatividade. Assim, ser apresentado a seguir um
breve resumo dessas importantes descobertas.
1.2.6.1. Rntgen e os raios X
Ao trabalhar com um tubo de raios catdicos, em 1895, o alemo W. Rentgen
descobriu que raios invisveis provenientes do tubo podiam passar atravs de
materiais opacos luz e de ativar anteparos fluorescentes ou filmes fotogrficos.
Rentgen no pde defletir estes raios pela ao de um campo magntico, como se
poderia esperar se fossem constitudos por partculas carregadas e por isso,
denominou-os raios X, ele verificou que todos os materiais eram transparentes aos
raios, em maior ou menor grau, e que a transparncia aos raios diminua com o
aumento da densidade e do peso atmico do material. Esta observao levou
imediata utilizao dos raios X na medicina para fazer imagens do interior do corpo
humano (os ossos, por terem elementos de maior peso atmico do que os rgos e a
carne, absorvem mais a radiao e por isso deixam sombras mais escuras no filme
fotogrfico). Pela descoberta do s Raios X, Rntgen foi o primeiro fsico a receber o
25
prmio Nobel de fsica, em 1901. Entretanto foi at em 1912 que a natureza dos raios X
foi desvendada.
Os raios X so produzidos quando partculas eletricamente cariadas so
rapidamente desaceleradas, os mesmos so ondas eletromagnticas com comprimento
de onda muito curto, menor que o da luz visvel (cerca de um milho de vezes menor
do que 1 milmetro), invisveis ao olho humano, que se propagam em linha reta e assim
possibilitam a obteno de imagens razoavelmente ntidas em um filme fotogrfico que
um dos meios mais sensveis para a deteco dos raios X.
Aceleradores so equipamentos que no possuem material radioativo em seu
sistema, mas utilizam partculas como os eltrons, produzidos a partir do aquecimento
de um filamento e acelerados em direo a um alvo, para produzir radiao
eletromagntica. Quando um feixe de eltrons a elevada velocidade atinge um alvo
metlico, produzem-se raios X. Desse modo, os requisitos bsicos para a produo de
um feixe de raios X so:
uma fonte de eltrons adequada;
possibilidade de acelerar esses eltrons at elevadas velocidades;
um alvo metlico adequado.
Em um tubo de raios X os eltrons so gerados por um filamento metlico
aquecido quando este atravessado por uma corrente eltrica. Os eltrons da corrente
tornam-se to termicamente ativos que escapam do filamento. O filamento tambm
atua como o ctodo do circuito de alta tenso utilizado para acelerar os eltrons. O alvo
metlico (ou antictodo) de tungstnio e dessa maneira resiste, sem fluir, s elevadas
temperaturas envolvidas no processo. Ele fica selado na outra extremidade do tubo.
Como a presena de molculas gasosas relativamente volumosas impediria a passagem
dos eltrons, torna-se necessrio fazer vcuo no interior do tudo. A elevada diferena
de potencial entre o ctodo e o alvo faz com que os eltrons negativamente carregados
sejam acelerados a partir do ctodo na direo do alvo positivamente carregado. No
instante em que atingem o alvo, os eltrons possuem uma velocidade extremamente
elevada e, conseqentemente, elevada energia cintica. Ao colidirem no alvo os
eltrons sofrem o chamado efeito bremsstrahlung (radiao de frenagem, em alemo),
que a emisso de raios X com um amplo espectro de energia devido desacelerao
brusca dos eltrons no alvo. No alvo tambm ocorrem os efeitos de excitao e
deexcitao eletrnica, em que a energia dos eltrons incidentes transferida aos
eltrons dos tomos do alvo, fazendo com que mudem de nvel eletrnico (excitao).
Ao regressarem ao seu estado fundamental (deexcitao) emitem o excesso de energia
sob a forma de raio X. A energia dos raios X emitidos desta maneira depende da
diferena entre as energias dos nveis dos tomos do alvo, e por isso denominada de
radiao caracterstica. Alm dos raios X, tambm ocorre uma grande liberao de
calor, que um subproduto indesejvel e deve ser retirado do alvo, mesmo que este
tenha um elevado ponto de fuso como o tungstnio. Para isso pode-se utilizar
refrigerao interna do alvo com gua, ou refrigerao a ar atravs de aletas radioativas
na parte externa do tubo. Na Fig. 1.6 apresentado esquematicamente o princpio de
funcionamento dos raios X.
26
Figura 1.6 - Princpios de funcionamento de difrao de raios X.

Exerccio 1.1: Investigue a diferena entre radiografia e difrao.
1.2.6.2. A radioatividade
Em 1896, o francs Henri Becquerel descobriu que alguns elementos eram
radioativos. Marie e Pierre Curie reconheceram que radioatividade era de natureza
atmica e no molecular. Em 1903, Becquerel e o casal Curie, compartilharam o premio
Nobel de Fsica pela descoberta da radioatividade.
So considerados radioativos os elementos cujos ncleos atmicos no so estveis, isto
, decaem espontaneamente em outros ncleos, emitindo partculas tais como eltrons,
nutrons ou partculas alfa e tambm radiao eletromagntica.
H trs espcies de radioatividade: a desintegrao alfa (), a desintegrao beta () e a
desintegrao gama ().
A unidade de desintegrao ou de atividade radioativa no SI o becquerel (Bq),
sendo que 1Bq equivale a uma desintegrao por segundo por definio.
Utiliza-se tambm o curie (Ci) como unidade de medida e sua equivalncia em
becquerel :
1Ci = 3,7x1010Bq.
Vejamos mais detalhes sobre os trs tipos de radiao mencionados:

decaimento alfa (): acontece quando um ncleo (natural ou produzido
artificialmente), em geral pesado, emite uma partcula composta por dois
prtons e dois nutrons, (um ncleo de Hlio). As partculas alfa so emitidas
sempre com a mesma energia. O (238U) urnio-238, urnio-235 (235U), plutnio239 (239Pu) e o paldio-231 (231Pa) so exemplos de emissores alfa. O decaimento
alfa usualmente representado segundo o esquema:
XY+
27

Na Fig. 1.7 apresentado um esquema do processo de decaimento do rdio
(226 88 Ra) para o radnio (222 86 Rn).
Figura 1.7 - Decaimento do rdio (226 88 Ra) para o radnio (22286 Rn).
decaimento beta (): feixes de eltrons tambm so obtidos atravs do

decaimento de ncleos atmicos excitados. Os eltrons assim obtidos so
chamados de radiao beta e so idnticos aos eltrons da camada eletrnica,
diferindo destes apenas quanto sua origem. A radiao beta sempre
acompanhada de uma outra partcula, o neutrino (). Por no possuir carga e
ter massa extremamente pequena o neutrino praticamente no interage com a
matria sendo, portanto, de difcil deteco. Estrncio-90 (90Sr), tecncio-99
(99Tc) e clcio-45 (45Ca) so exemplos de fontes de radiao beta. O decaimento
beta usualmente representado segundo o esquema:
X Y + + ,
que indica que o elemento X decai no elemento Y mais uma partcula beta (eltron) e
um neutrino.
decaimento gama (): o ncleo, num estado excitado, decai para um estado de
energia mais baixa, mediante a emisso de um fton. Este efeito semelhante
ao da emisso espontnea de ftons por molculas ou por tomos.
Diferentemente da desintegrao ou da , o ncleo radioativo mantm a sua
identidade. A emisso de raios gama ocorre, normalmente, aps a emisso de ou de
. Por exemplo, se um ncleo desintegra-se por emisso e decai para um estado
excitado do ncleo descendente, este novo ncleo decai para o seu estado fundamental
por emisso . Na Tabela 1.2 so mostrada algumas formas comuns de radiao.
Outro conceito importante no estudo de radiao o de radiao ionizante (ver
Fig. 1.8) que nada mais que a emisso de partculas ou de ondas eletromagnticas de
um ncleo instvel, com energia suficiente para remover um eltron de um tomo.
Tabela 1.2 - Formas comuns de radiao.
Radiao
Descrio
Eletromagnticas
ultravioleta
1nm < < 400nm
raios X
10-3nm < < 10nm
raios
< 0,1nm
Partculas
He2+ (ncleo de hlio = 2 prtons + 2 nutrons)
raios
raios
e+ ou e (partcula positiva ou negativa com massa de um eltron)
28
Figura 1.8 - Exemplos de radiaes ionizantes.

Em 1900, Rutherford verificou que a taxa de emisso das partculas radioativas
por uma substncia no era constante no tempo, mas diminua exponencialmente,
conforme:
N = N0e-t,
(1.6)
onde N o nmero de ncleos radioativos num certo instante t, a constante de
desintegrao, e a carga do eltron (1,6x10-19C) e N0 o nmero de ncleos no
instante t = 0. O nmero de desintegraes radioativas por unidade de tempo a
atividade R que dada por:
R = N = N0e-t = R0e-t
onde
(1.7)
R0 = N0
(1.8)
que a atividade no instante t = 0. A vida mdia o inverso da constante de
desintegrao:
(1.9)
A meia-vida t definida como o intervalo de tempo necessrio para que o

nmero de ncleos numa amostra, ou a atividade da amostra, diminua metade dos
valores iniciais. Fazendo t = t 1 2 e N 0 =
N0
na eq. (1.6) tem-se:
2
N0
2
= N0e
2
(1.10)
e isolando t
t 12 =
ln 2 0 ,693
=
= 0 ,693
(1.11).
Exerccio 1.2: As doses equivalentes de radiao que uma pessoa recebe medida em
Sieverts, unidade que leva em conta no s a energia que o tecido recebe, mas o dano
ocasionado em funo da natureza da radiao. Investigue sobre a exploso nuclear em
Chernobil e quais foram e sero os efeitos globais do desastre.
29
1.2.6.3. A contribuio de Millikan

Em 1908, Robert Millikan, alm de demonstrar incontestavelmente que a
eletricidade constituda por partculas, obteve a carga negativa do eltron. No seu
experimento da gora de leo, mostrado na Fig. 1.9, Millikan foi capaz de provar que
todas cargas eltricas so mltiplos de uma unidade elementar definida, cujo valor
igual a 1,6x10-19C. Para realizar o experimento, Millikan espargiu pequenas gotas de
leo, provenientes de um atomizador, na cmara de observao. As gotas de leo
aspergidas entre duas placas metlicas carregadas opostamente (cujo deslocamento
observou, atravs de microscpio) caam livremente apenas sob influncia da
gravidade na ausncia de campo eltrico. As gotas de leo adquiriam carga eltrica
pela coliso com ons gasosos produzidos pela interao com radiao (raios X ou
rdio) com as molculas dos gases presentes no ar. Uma gota carregada eletricamente
era facilmente reconhecida pela sua resposta a um campo eltrico, monitorando-se seu
deslocamento atravs do microscpio. Carregando a placa superior positivamente e a
inferior negativamente, seria possvel parar a queda de uma gota por meio de um
ajuste da quantidade de carga eltrica nas placas e assim determinar a carga de uma
nica gotcula. Devido resistncia do ar a gota no continuamente acelerada, mas
alcana uma velocidade limite constante dada por:
mg
fora gravitacional
=
,
6r
resistncia do ar
(1.12)
sendo g a acelerao da gravidade, m e r so a massa o raio da gota e , a

viscosidade do ar. Utilizando-se esta equao e a expresso
densidade =
(1.13)
4 2
r
3
que relaciona a densidade do leo com a massa e o raio da gota, possvel determinar
m e r a partir da medida da velocidade da gota e da densidade do leo.
Se a mesma gota contendo uma quantidade de carga q, for submetida a um campo
eltrico E, a fora eletrosttica responsvel pelo movimento ascendente da gota ser
igual a qE. Devido ao da gravidade, a fora global sobre a gota ser igual a qE mg
e a velocidade para cima ser dada por:
' =
qE mg
.
6 r
(1.14)
Com todas as variveis conhecidas, dado que v e E podem ser medidos

experimentalmente em g, e e r so conhecidos, q pode se calculado. Millikan pde
assim encontrar o valor da carga do eltron e conseqentemente de sua massa,
Figura 1.9 - Aparato de Millikan.
30
Conhecendo a relao carga-massa obtida por Thomson, Millikan pde tambm

determinar a massa do eltron: 9,1x10-28g.
Exerccio 1.3: Escreva um texto sobre as experincias de Chadwick que levaram
descoberta do nutron.
1.2.6.4 Experincia e modelo de Rutherford
Rutherford, Geiger e Marsden (1911) lanaram um feixe paralelo de partculas
alfa (que tem carga positiva e massa muito maior do que a de um eltron) emitidas por
uma amostra de polnio sobre uma fina folha metlica. Observaram que muitas
partculas atravessassem a folha em linha reta e que algumas foram desviadas
(espalhadas). Ento, projetaram um aparelho (ver Fig. 1.10) para medir o ngulo de
desvio sofrido pelas partculas alfa, quando estas passavam atravs de uma fina folha
de ouro, que consistia em um anteparo mvel revestido com sulfeto de zinco ligado a
um transferidor circular que indicaria os ngulos. As partculas alfas so detectadas,
pois ao colidirem com o anteparo, causam cintilaes sobre ele. Verificou-se que,
embora muitas das partculas atravessassem a folha com pouco ou nenhum desvio,
algumas foram desviadas a valores superiores a 90, ou seja, foram rebatidas aps o
choque sem atravessar a folha. Na Fig. 1.11 podem ser comparados os desvios
esperados das partculas alfa segundo o tomo de Thomson e o tomo de Rutherford.
Rutherford concluiu que um tomo composto por um pequenssimo ncleo
carregado positivamente, concentrando a maior parte da massa, no centro do tomo,
rodeado por uma regio comparativamente maior, contendo eltrons distribudos por
seu volume. Isso explica o fato de muitas partculas alfa passarem em linha reta e
tambm aquelas partculas que passam prximas do ncleo serem fortemente repelidas
por sua carga positiva, provocando assim os maiores ngulos de espalhamento
observados.
Figura 1.10 - Experimento de Rutherford, Geiger e Marsden.
Figura 1.11 - Desvios esperados das partculas alfa: (a) tomo de Thomson (b) tomo de
Rutherford.
31
Rutherford demonstrou tambm a existncia de uma partcula de massa muito

maior que a do eltron, de carga de igual grandeza, mas de sinal contrrio, portanto,
positiva, que compe o ncleo dos tomos, denominada prton (1920).
Em resumo, Rutherford sugeriu uma estrutura planetria, semelhante ao
sistema solar, onde o ncleo corresponde ao sol e os eltrons aos planetas que se
movimentas num espao vazio em rbitas fixas (ver Fig. 1.12).
Figura 1.12 - Modelo atmico de Rutherford.

Por outro lado, Rutherford havia observado que apenas cerca da metade da
massa do ncleo se justificava pelos prtons. Sugeriu a existncia de partculas de
carga zero e de massa semelhante do prton no ncleo atmico. Em 1932, o cientista
ingls J. Chadwick solucionou a questo sobre a massa extra verificada, ao bombardear
berlio com partculas e observar que eram emitidas partculas que realmente
possuam massa semelhante dos prtons e que eram eletricamente neutras (no
carregadas), os nutrons.
1.2.7. Teoria atmica de Bohr: origens da teoria quntica
No incio do sculo XX, os cientistas se confrontaram com um conjunto de
observaes que tornavam inconsistente a teoria atmica de Rutherford e que
precisavam ser efetivamente esclarecidas. As observaes do ponto de vista dos
qumicos e dos fsicos que precisavam ser explicadas eram:
a periodicidade das propriedades dos elementos quando organizados na tabela
peridica de Mendelee (1869);
a regularidade sistemtica das freqncias das linhas espectrais observadas por
Balmer (1885);
o dilema do tomo instvel do modelo de Rutherford e o insucesso da fsica
clssica para explicar o comportamento de eltrons em tomos (contradio
aparente entre a eletrodinmica e sua aplicao a eltrons);
discrepncia observada ao explicar os resultados experimentais da radiao
emitida por slidos aquecidos via as equaes da teoria clssica da radiao
(1900);
insucesso da teoria clssica da radiao para explicar o efeito fotoeltrico (1905).
Diante de tal situao, era imprescindvel que houvesse uma reformulao do
modelo do tomo. O maior mrito de Niels Bohr ter concebido uma teoria satisfatria
em relao teoria atmica, propondo um modelo revolucionrio no seu tempo. Bohr
percebeu que a elucidao da estrutura atmica seria encontrada na natureza da luz
emitida pelas substncias submetidas a altas temperaturas ou a cargas eltricas.
32
1.2.7.1. O dilema do tomo estvel

O tomo de Rutherford possua um srio problema: um tomo contendo um
ncleo pequeno de carga positiva com eltrons orbitando ao seu redor instvel pois:
se os eltrons (que tm carga negativa) estivessem parados, eles seriam atrados
pelo ncleo (positivo) rapidamente, caindo no ncleo e entrando em colapso,
impossibilitando a existncia do universo;
se os eltrons descrevessem uma trajetria circular ao redor do ncleo, segundo
a fsica clssica (eletromagnetismo), a direo de movimento dos eltrons
precisaria ser mudada constantemente e para isso emitiria energia radiante
continuamente; perdendo energia, os eltrons cairiam lentamente no ncleo,
tambm entrando em colapso.
Concluso: os fenmenos envolvendo eltrons no poderiam ser explicados em termos
de mecnica clssica. Diante disso, Niels Bohr tentou resolver o paradoxo utilizando a
teoria quntica da energia, desenvolvida por Max Planck.
1.2.7.2. A teoria clssica da radiao
Vemos a maioria dos objetos devido luz que refletida por eles. At 1900,
acreditava-se que a luz visvel era constituda por ondas eletromagnticas que,
combinando um campo eltrico e um magntico oscilantes (Fig. 1.13), propagavam-se
pelo espao, assim como as radiaes ultravioleta e infravermelha, ondas de rdio, etc.
sendo tambm chamada de radiao eletromagntica e deslocando-se atravs de ondas
(ver Fig. 1.14). Esse movimento ondulatrio semelhante passagem de uma onda
mecnica na gua: uma sucesso de cristas e calhas, como na Fig. 1.15.
Figura 1.13 - Propagao de uma onda eletromagntica.
33
Figura 1.14 - Espectro eletromagntico.
Figura 1.15 - Representao de ondas de diferentes comprimentos de onda () e

freqncias ().
Vejamos algumas caractersticas das ondas mecnicas. O movimento
ondulatrio peridico, ou seja, ele se repete no tempo. O tempo necessrio para o
corpo fazer uma oscilao completa (uma calha e uma crista) o perodo T, dado em
unidade de tempo (s). O inverso de T a freqncia , que o nmero de oscilaes
completas por segundo e tem por unidade s-1, denominada hertz (Hz). O A que aparece
na Fig. 1.12 a amplitude, que consiste no deslocamento mximo em relao ao
equilbrio (o eixo, no caso). O comprimento de onda corresponde distncia entre
cristas sucessivas.
1
T
(1.15)
A equao fundamental para o deslocamento de uma onda

y(x,t) = A sen(kx t)
(2.16)
onde k uma constante associada ao comprimento de onda conhecida como nmero
de onda, sendo que
k=
(1.17)
e a freqncia angular, dada em radianos por segundo, que tem valor constante de
= 2 =
2
T
(1.18)
Segundo a teoria clssica da radiao, acreditava-se tambm que a energia das

ondas eletromagnticas que constituam a luz dependia somente da amplitude e no da
freqncia ou do comprimento de onda dessas ondas. A teoria eletromagntica
explicava com perfeio fenmenos ticos, tais como difrao e o espalhamento, mas
no era adequada para explicar a natureza da radiao emitida por corpos slidos
aquecidos. O corpo passa por estgios nos quais emite luz vermelha, amarela e branca
medida que a temperatura aumenta. A curva de distribuio das freqncias emitidas
por um slido determinadas utilizando a teoria ondulatria insuficiente para explicar
os resultados experimentais.
34
Para melhor orientar o estudo rumo elucidao da relao entre matria-luz, o foco
saber se a luz constituda por um feixe de partculas ou o resultado da propagao
de ondas. As principais teorias sobre a natureza da luz foram:
Newton: sustentava a teoria corpuscular da luz e que esta se propagava em
linha reta e no sofria difrao;
Huygens (meados do sculo XVII): props a idia da luz como sendo um
fenmeno ondulatrio;
Thomas Young (primeiro quarto do sculo XIX): assumiu o comportamento
ondulatrio da luz e suas experincias levaram-no a mensurar o comprimento
de onda da luz;
Augustin Fresnel: experincias sobre interferncia e difrao demonstraram
fenmenos pticos cuja aplicao da teoria corpuscular era inadequada
(fenmenos ondulatrios). Provou a propagao retilnea da luz;
Maxwell (1873): com ele a teoria ondulatria atinge seu apogeu com a
publicao da teoria matemtica do eletromagnetismo. Esta teoria conduzia a
uma equao de onda que previa, a existncia de ondas eletromagnticas que se
propagavam com velocidades que podiam ser calculadas pelas leis da
eletricidade e do magnetismo e que coincidiam com os valores medidos para a
velocidade da luz (c 3x108m/s). Maxwell definiu que a luz consistia em ondas
eletromagnticas de comprimento de onda extremamente curto, visvel ao olho
humano entre 400 e 700 nm;
Heinrich Hertz (1888): produziu microondas, de origem evidentemente
eletromagntica e mostrou que estas possuam todas as propriedades das ondas
de luz, consagrando experimentalmente a teoria eletromagntica da luz de
Maxwell.
Sabia-se, desde ento, que a relao entre freqncia () e comprimento de onda
() para a luz propagando-se no espao dada por:
(1.19)
= c 3 x108 m/s,
onde c a velocidade da luz no vcuo que constante para todas as ondas
eletromagnticas, pelo menos no vcuo.
Exerccio 1.4: Investigue a diferena entre fluorescncia e fosforescncia.
Exerccio 1.5: Investigue amplamente sobre quimiluminescncia e fotoluminescncia.
1.2.7.3. A espectroscopia atmica
A luz solar (branca) composta por uma mistura de ondas eletromagnticas de
diversos comprimentos de onda do espectro visvel. Se a luz branca visvel for
colimada em um feixe estreito, passando por uma fenda e depois atravessar um
prisma, ao se chocar com um anteparo, observa-se um espectro contnuo semelhante a
um arco-ris. Este processo conhecido como espectroscopia. Na Fig. 1.16
apresentado um esquema deste fenmeno.
35
Figura 1.16 - Espectro da luz branca de um filamento incandescente de uma lmpada

composto por uma banda contnua.
Ao atravessar eletricidade por um gs ou aquecendo-o a altas temperaturas, o
gs emite luz e esta, ao atravessar um prisma, gera uma linha espectral, um conjunto de
linhas distintas, cada uma produzida pela luz de um comprimento de onda discreto
(ver Fig. 1.17).
Figura 1.17 - Espectro de linhas do hidrognio.

A maior parte dos nossos conhecimentos sobre tomos, molculas e ncleos
vm do estudo da radiao emitida ou absorvida por eles. Quando os tomos so
aquecidos ou submetidos descarga eltrica, eles absorvem energia que emitida a
seguir como uma radiao. No incio do sculo XX, os cientistas j haviam colhido uma
grande quantidade de dados experimentais a respeito da emisso de luz pelos tomos
de um gs submetido a uma descarga eltrica. Observada atravs de um espectrmetro
com uma abertura em forma de fenda, esta luz aparece como uma srie de linhas
isoladas de diferentes cores (diferentes comprimentos de onda); o espaamento e as
intensidades das linhas so caractersticos de cada elemento. Os comprimentos de onda
36
dessas linhas espectrais podiam ser medidos com grande preciso e muito tempo e
esforo foi gasto na tentativa de encontrar regularidade nos espectros.
Em 1884, um professor secundrio suo, Johann Balmer, descobriu que os
comprimentos de onda do espectro visvel do hidrognio podiam ser representados
pela frmula
= (364 ,6 nm )
n2
, n = 3, 4, 5L
n2 4
(1.20)
Balmer sugeriu que este talvez fosse um caso particular de uma expresso mais
geral que poderia ser aplicada aos espectros de outros elementos.
Vrias sries* de linhas espectrais do hidrognio foram sendo obtidas para
outros intervalos do espectro eletromagntico, tais como:
1
1
2 n = 2, 3, 4, ...,
2
n
1
1
1
Srie de Paschen (no infravermelho) = R 2 2 n = 4, 5, 6, ...,
n
3
1
1
Srie de Brackett (no infravermelho) = R 2 2 n = 5, 6, 7, ...,
n
4
1
1
Srie de Pfund (no infravermelho) = R 2 2 n = 6, 7, 8, ...,
n
5
1
Nessas equaes =
e R representa a constante de Rydberg. A constante de
Srie de Lyman (no ultravioleta) = R
Rydberg a mesma para todas as sries espectrais do mesmo elemento e varia apenas
ligeiramente, e de forma regular de elemento para elemento sendo R igual a
1,096776x107 m-1, no caso do hidrognio. Em 1890, Johannes Rydberg e Walter Ritz
puderam combinar as diferentes equaes em uma nica, que foi chamada a equao
de Rydberg-Ritz:
1
1
= R 2 2
n2 n1
(1.21)
onde n1 e n2 so nmeros inteiros, com n1 > n2. A frmula de Rydberg-Ritz permite

calcular os comprimentos de onda de todas as linhas do espectro do hidrognio e de
metais alcalinos como o ltio e o sdio.
Tem-se para o intervalo estudado por Balmer
1
1
= R 2 2 ,
n1
2
(2.22)
Este intervalo est representado no espectro da figura 1.18.

* Sries so expresses matemticas peridicas que descrevem fenmenos fsicos.
37
Figura 1.18 - Espectro do hidrognio na regio visvel: srie de Balmer.

Os cientistas da poca fizeram muitas tentativas para criar um modelo atmico
que fosse compatvel com a frmula de Rydberg-Ritz. O mais popular desses modelos
era o de J. J. Thomson. Como a teoria eletromagntica clssica previa que uma carga
oscilando com freqncia, , irradiaria energia eletromagntica com a mesma
frequncia, Thomson procurou configuraes eletrnicas que fossem estveis e
tivessem modos normais de vibrao com freqncias iguais s observadas. Uma
dificuldade deste modelo e de todos os outros era que, de acordo com a fsica clssica,
as foras eltricas, isoladamente, no podem produzir um equilbrio estvel. Thomson
no conseguiu encontrar um modelo cujas freqncias fossem iguais s observadas
experimentalmente em nenhum tipo de tomo. O modelo de Thomson foi descartado
definitivamente aps os experimentos realizados por H. W. Geiger e E. Marsden sob a
superviso de Rutherford, por volta de 1911.
Por muitos anos os cientistas no foram capazes de explicar o sucesso da
equao de Rydberg e muitas tentativas foram feitas para criar um modelo atmico
compatvel com ela. A chave para a compreenso da mesma foi elucidada por Bohr, em
1913.
1.2.7.4. A natureza da luz e a fsica quntica
A teoria eletromagntica clssica explicava com perfeio fenmenos pticos
como a refrao, reflexo, interferncia e difrao, via teoria ondulatria. Esses
fenmenos ocorrem quando as ondas encontram partculas de tamanho semelhante ao
comprimento de onda da luz. Entretanto, essa teoria no explicava a natureza da
radiao emitida por corpos aquecidos nem a interao da luz com partculas como os
eltrons. As diferentes freqncias das radiaes, observadas experimentalmente,
emanadas pelo slido distribuam-se de acordo com a curva mostrada na Fig. 1.19.
Observou-se que medida que a temperatura do slido aumentava, a freqncia mdia
da luz emitida tambm aumentava. Nessa figura, a linha tracejada mostra a previso
da teoria clssica, que no coincide com os resultados experimentais observados.
Experincias deste tipo somente poderiam ser explicadas assumindo o ponto de vista
corpuscular da radiao eletromagntica e a partir da, o conceito onda-partcula
comeou a ser aplicado para analisar o fluxo de partculas.
38
Figura 1.19 - Intensidade relativa da radiao de um slido aquecido em funo da

freqncia ou comprimento de onda. A linha tracejada representa a previso da teoria
clssica da matria.
Em 1900, Max Planck introduziu o conceito revolucionrio da quantizao da
energia utilizando conceitos que contrariavam as leis clssicas da fsica. Planck havia
proposto que um sistema mecnico no poderia ter uma energia arbitrria e que
somente certos valores definidos de energia seriam permitidos, esta proposta viria a ser
a hiptese quntica de Planck, expressa por:
E = nh,
(1.23)
Onde n um nmero inteiro positivo, a freqncia do oscilador (grupo de tomos
que se encontram na superfcie do metal que oscilam com a mesma freqncia) e h a
constante de Planck, que vale 6,626x10-34 J.s. Ele afirmava que a transferncia de energia
radiante no transferida de forma contnua mas em unidades discretas, na forma de
pacotes chamados quanta (plural de quantum), de magnitude h/2. A interpretao
fsica da propagao da radiao seria considerar que o quantum uma partcula com
energia, massa e quantidade de movimento. De certo modo, a radiao pode ser
considerada como um gs de ftons que flui de um lugar a outro.
Usando a relao relativstica, tem-se
E = mc2 E = nh mc = nh
Assim, este grupo de tomos (oscilador), no poderia ter uma energia qualquer, mas
apenas E = nh . Alm disso, quando estes osciladores emitem radiao, eles devem
perder energia, portanto, n deve ser maior que zero. No incio, existncia de nveis
quantizados de energia foi no incio um conceito difcil de aceitar, mas foi confirmado
por Einstein ao explicar o efeito fotoeltrico.
39
possvel olhar a quantizao de energia no contexto de um oscilador macroscpico

para o qual qualquer valor de energia aceitvel. Assim a energia total ser
E=U+K=
K 2
x
2
Os saltos existem, mas so extremamente pequenos para serem visualizados.

A teoria clssica e a teoria quntica esto ligadas pelo princpio da correspondncia.
Exemplo de aplicao:
A lei da radiao de Planck (teoria quntica) se aproxima da equao de RaleighJeans (teoria clssica) para grandes comprimentos de onda, conforme demonstrao:
R ( ) =
2 ckT
(Raleigh-Jeans)
4
(1)
R ( ) =
2 c 2 h
1
hc
5
e kT 1
(2)
Se fizermos , o resultado indeterminado, ento usamos um pouco de lgebra,
hc
no limite , o que corresponde a ex0. Lembre-se de que
kT
x2 x3
+
ex = 1 + x +
+ L (srie exponencial)
2!
3!
fazendo x =
para valores muito pequenos de x podemos desprezar a potncia quadrada e escrever

ex = 1 + x ex 1 = x substituindo em (2)
R ( ) =
2 c 2 h 1
2 c 2 h RT 2 cRT
R
(
)
=
=
x
hc
5
5
4
Note que o indicador seguro da frmula quntica desaparece por cancelamento

quando nos aproximamos do limite dos grandes nmeros qunticos.
Outro exemplo seria demonstrar a granulosidade da energia.
Em 1905, Einstein desenvolveu a idia, proposta por Planck, de que a energia de
um feixe de luz concentrava-se em pacotes, os ftons. O quantum de energia luminosa
o fton.
Restava ainda um vestgio da concepo ondulatria, o de que o fton era
considerado como tendo uma freqncia, e a energia do mesmo sendo proporcional a
essa freqncia. Outra confirmao notvel da natureza corpuscular da luz foi o efeito
Compton. Em 1921, Compton determinou os movimentos de um fton e de um eltron,
antes e depois de colidirem, verificando que se comportavam como corpos materiais,
possuindo energia cintica e momento, que se conservavam na coliso.
A conciliao definitiva destas experincias s ocorreu por volta de 1930, como
desenvolvimento da Eletrodinmica Quntica, uma teoria que inclui ambas as
propriedades: a corpuscular e a ondulatria. Os fenmenos de propagao da luz
podem ser mais bem explicados pela teoria ondulatria eletromagntica, enquanto sua
interao com a matria, nos processos de emisso e absoro, um fenmeno
corpuscular.
40
1.2.7.5. O efeito fotoeltrico

Em 1902, sabia-se que a incidncia de luz sobre uma superfcie metlica limpa e
no vcuo provocava a emisso de eltrons da mesma, fenmeno este conhecido por
efeito fotoeltrico. A existncia desse efeito podia ser explicada a partir da teoria
eletromagntica clssica que concebia que a energia transportada pela luz poderia ser
utilizada para remover um eltron do metal. Assim, quando um feixe de luz incidia
sobre a superfcie, na coliso do fton com o eltron, o fton desaparecia e cedia sua
energia ao eltron que era emitido da superfcie com uma energia E c =
1
mv 2 .
2
Entretanto, esta teoria era completamente incapaz de explicar detalhes experimentais

desta ocorrncia, tais como:
havia um valor crtico mnimo (0) de freqncia da luz para que um eltron
fosse emitido, ou seja, nenhum eltron era emitido a menos que a freqncia
da luz fosse maior que 0 . Assim, para cada superfcie existia uma freqncia
de corte 0 sendo que para < 0 no haveria efeito fotoeltrico. A teoria clssica
previa a existncia do efeito fotoeltrico para qualquer freqncia desde que
esta fosse suficientemente intensa;
no se observava lapso de tempo (retardo);
o aumento da intensidade (energia) da luz (ou nmero de ftons) incidente, no
aumentava a energia (Ec) dos eltrons emitidos, mas sim o nmero destes por
unidade de tempo, sendo que a teoria clssica preconizava que Ec aumentaria
com o aumento da intensidade da energia luminosa;
a energia cintica dos eltrons emitidos aumentava proporcionalmente a
freqncia da luz.
Na figura 1.20 ilustrado o aumento da energia cintica dos eltrons emitidos
em funo da freqncia.
Figura 1.20 - Efeito fotoeltrico: Ec mxima dos eltrons em funo da freqncia.

Em 1905, baseado nos estudos de Planck, Einstein props que a luz no
contnua, mas sim constituda por partculas discretas, ftons, de energia h. Esta
energia de um fton de freqncia seria transferida para um eltron quando ele
colidisse com a superfcie do metal sendo que, uma parte dela (E0) seria usada para
vencer as foras atrativas entre o eltron e o metal e a outra parte apareceria como
energia cintica do eltron emitido, ou seja:
h = E 0 +
1
mv 2 ,
2
(1.24)
onde E0 a energia mnima que o fton deve transmitir ao eltron para este ser
emitido, que em termos de freqncia fica:
41
E0 = h0
(1.25)
e por conseqncia, a energia cintica (Ec) fica:
h = h0 + Ec Ec = h( 0).
(1.26)
Previso audaciosa, pois no havia qualquer indcio de h ter qualquer funo fora do
fenmeno ainda misterioso do corpo negro.
Qual a interpretao correta do efeito fotoeltrico? A luz se comporta como corrente de
partculas de energia quantizada h. Assim, aplicando o conceito do fton, Einstein
escreveu o princpio da conservao da energia para o efeito fotoeltrico
h = EC +
(1.27)
onde seria a parcela de energia utilizada para superar as foras atrativas entre o
eltron e o metal, o restante deveria aparecer como Ec do eltron ejetado de massa m,
sendo h o coeficiente angular da reta.
Assim como as radiaes trmicas, a energia da luz no distribuda suave e
continuamente por entre as ondas, ao invs disso, entregue superfcie do metal em
parcelas discretas, os ftons, com E = h. Com a hiptese de Einstein at ento com
carter ondulatrio, passa a ser encarada como partcula. A discusso sobre a
dualidade onda-partcula prevalece.
Exemplo: O limiar fotoeltrico da prata 262 nm. a) Calcular a funo trabalho da
prata. b) Calcular a energia cintica mxima dos eltrons emitidos pela ao da
radiao com = 175 nm.
1240 eV nm
= 4 ,73 eV
262 nm
1240 eV nm
E c = h =
4 ,73 eV = 2 ,35 eV
175 nm
= h 0 =
Exerccio 1.6: Investigue as aplicaes prticas do efeito fotoeltrico, nas clulas

fotoeltricas, por exemplo.
1.2.7.6. O espalhamento Compton
Arthur H. Compton observou e interpretou o espalhamento de raios X por
eltrons livres. Segundo a teoria clssica, quando uma onda eletromagntica de
freqncia 1 incide sobre um material que contm cargas eltricas, as cargas oscilam
com esta freqncia e re-irradiaro ondas eletromagnticas de mesma freqncia.
Compton apontou que se este interao fosse descrita como um processo de
espalhamento, que envolvesse a coliso entre um fton e um eltron, o eltron recuaria
e absorveria parte da energia. O fton espalhado teria ento menos energia e, portanto,
freqncia mais baixa que a do fton incidente.
De acordo com a teoria clssica, a energia e o momento de uma onda
eletromagntica esto relacionados por
E = pc
(1.28)
sendo p o momento da onda. Este resultado coerente com a expresso relativista que
relaciona a energia e o momento de uma partcula:
(1.29)
E2 = p2c2 + (mc2)2
se a massa m do fton for nula. A figura a seguir mostra a geometria de uma coliso
entre um fton de comprimento de onda 1 e um eltron que est inicialmente em
repouso.
42
Figura 1.21 - Espalhamento Compton de um raio X por um eltron.

Compton relacionou o ngulo de espalhamento aos comprimentos de onda
espalhados 1 e 2, analisando o espalhamento como um problema de mecnica
relativista e usando a conservao da energia e do momento. Seja p1 o momento do
fton incidente, p2 o do fton espalhado e pe o do eltron que recua. A conservao do
momento d
p1 = p2 + pe pe = p1 p2.
(1.30)
Tomando o produto escalar de cada membro por si mesmo, obtemos
p2e = p21 + p22 2p1p2 p2e = p21 + p22 2p1p2 cos.
(1.31)
2
2
A energia antes da coliso p1c + mc , onde mc a energia do eltron em repouso.
Depois da coliso, a energia do eltron
d ento
p 1 c + mc 2 = p 2 c +
(mc )
2 2
(mc )
2 2
+ p 02 c 2 . A conservao da energia
+ p 02 c 2 .
(1.32)
Compton eliminou o momento do eltron pe entre as equaes (1.31) e (1.32) e

exprimiu os momentos dos ftons em termos dos comprimentos de onda, a fim de ter
uma equao que relacionasse os comprimentos de onda incidente 1 e o espalhado 2,
ao ngulo . O resultado de Compton
2 1 =
h
(1 cos )
mc
(1.33)
A variao do comprimento de onda no depende do comprimento de onda original. A

grandeza
h
s depende da massa do eltron. Tem as dimenses de um comprimento
mc
e o comprimento de onda Compton. O seu valor
c =
1240 eV nm
h
hc
=
= 2 ,43 10 12 m = 2 , 43 pm
=
2
mc mc
5,11 eV
Em virtude de 2 1 ser pequena, difcil de observar, a menos que 1 seja to

pequena que a variao relativa
2 1
seja aprecivel. Compton fez experincias
1
com raios X de comprimento de onda 71,1 pm. A energia do fton com este
comprimento de onda E c =
hc 1240 eV nm
= 17 ,4 eV . Uma vez que esta energia
=
0 ,0711 nm
muito maior que a energia de ligao dos eltrons de valncia nos tomos (que da
ordem de alguns eltrons-volt), estes eltrons podem ser considerados livres, nas
condies experimentais.
43
1.2.7.7. O modelo de Bohr do tomo de hidrognio (1913)

Niels Bohr, fsico dinamarqus, trabalhou na Inglaterra, primeiro com Thomson
e depois com Rutherford, embora reconhecendo a relevncia do modelo nuclear
proposto por este, identificou que sua teoria violava uma das previses clssicas da
fsica de que um eltron acelerado emitiria um espectro contnuo de radiao medida
que fosse perdendo energia e desceria em espiral at colidir com o ncleo.
Bohr foi o primeiro a usar a hiptese quntica de Planck para explicar a
estrutura atmica, constatando que a fsica clssica falha para partculas pequenas.
Em seu modelo, ilustrado na figura 1.22, comparava o tomo ao sistema solar: o ncleo
(o sol) e os eltrons movendo-se rapidamente, em orbitas circulares (planetas) em torno
do ncleo.
Figura 1.22 - Representao esquemtica do tomo de Bohr.

Precisamente, Bohr props um modelo do tomo de hidrognio que levava em
conta os resultados obtidos por Planck, Einstein e Rutherford e era compatvel com os
espectros observados e os resultados dados pela equao de Rydberg e Ritz. Segundo o
modelo de Bohr, o eltron do tomo de hidrognio se move sob a influncia da atrao
de Coulomb do ncleo positivo de acordo com a mecnica clssica, que prev rbitas
circulares ou elpticas com o centro de fora em um dos focos, como no movimento dos
planetas em torno do sol. Por simplificao, ele escolheu uma rbita circular, como
representada na Fig. 1.23.
Figura 1.23 - Representao esquemtica do tomo de hidrognio de Bohr.
44
1.2.7.8. Energia em uma rbita circular

Considere um eltron de carga -e que esteja se movendo em uma rbita circular
de raio r em torno de uma carga positiva Ze, como no tomo de hidrognio (Z = 1) ou
no tomo de hlio monoionizado (Z = 2). A energia total do eltron pode ser expressa
em funo do raio da rbita. A energia potencial (EP) de um eltron de carga -e a uma
distncia r de uma carga positiva Ze dada por
EP =
kq 1 q 2 k (Ze )( e )
kZe 2
=
=
r
r
r
(1.34)
onde k a constante de Coulomb. A energia cintica (Ec) pode ser escrita em funo de
r usando a segunda lei de Newton, F = ma, sendo a =
v2
acelerao de uma
r
partcula (eltron) em trajetria curva de raio r, de massa m e velocidade v.

Igualando a fora atrativa de Coulomb ao produto da massa pela acelerao centrpeta,
temos:
k (Ze )e
v2
m
=
.
r
r2
(1.35)
Assim, multiplicando ambos os lados de (1.35) por r/2, obtemos a energia cintica Ec:
1
1 kZe 2
2
E c = mv =
2
2 r
(1.36)
Tanto a energia cintica como a energia potencial variam com o inverso de r.

Observe que a energia potencial duas vezes maior, em valor absoluto, que a energia
cintica:
Ep = 2Ec
(1.37)
O sinal () da expresso uma propriedade geral dos sistemas em que a fora
1
. A energia total a soma da energia cintica e da energia potencial:
r2
1 kZe 2 kZe 2
1 kZe 2
E = Ec + EP =
E=
(1.38)
2 r
r
2 r
1
que a energia em uma rbita circular para uma fora do tipo 2 .
r
proporcional a
Lei de Coulomb: a fora sobre uma carga q2 a uma distncia r da carga q1 dada por:
F=
q 1q 2 1
q q
= 1 2 2 k onde 0 = 8,85419x10-12 C2/Jm (constante de permissividade
2
4 0
r
r
no vcuo). Se as duas cargas tm igual sinal, elas se repelem, caso contrrio, elas se
atraem.
O tomo de Bohr pode ser mecanicamente estvel, j que a fora atrativa de
Coulomb mantm o eltron em rbita, mas a teoria eletromagntica clssica diz que um
tomo desse tipo seria eletricamente instvel, pois o eltron, ao se mover em crculos,
estaria sendo constantemente acelerado e portanto irradiaria energia eletromagntica
com uma freqncia igual do movimento. Assim, de acordo com a teoria clssica, o
tomo decairia rapidamente, com o eltron descrevendo uma espiral em direo ao
ncleo medida que perdesse energia por radiao. A soluo para a estabilidade do
tomo foi resolvida Bohr enunciando os postulados.
45
1.2.7.9. Os postulados de Bohr

O modelo de Bohr do tomo de hidrognio est baseado nos seguintes
postulados:
Ao eltron, no tomo, somente permitido estar em certos estados
estacionrios, sendo que cada um deles possui uma energia fixa e definida.
Quando os eltrons do tomo estiverem nestes estados, ele no pode emitir luz.
No entanto, quando o eltron passar de um estado de alta energia para um
estado de menor energia, h a emisso de um quantum de radiao, cuja energia
h igual diferena de energia entre os dois estados.
Se o eltron estiver em qualquer um dos estados estacionrios, o eltron se
movimenta descrevendo uma rbita circular em volta do ncleo do tomo.
Os estados eletrnicos permitidos so aqueles nos quais o momento angular do
eltron (mvr) quantizado e um mltiplos inteiro de h/2.
Dentre os quatro postulados, os dois primeiros esto corretos e so mantidos
pela teoria quntica atual. O quarto postulado est parcialmente certo: o momento
angular de um eltron definido, mas no da maneira proposta por Bohr. O terceiro
est completamente errado e no foi incorporado pela teoria quntica moderna.
No seu primeiro postulado (rbitas estveis), Bohr resolveu o problema da
estabilidade dos tomos postulando que apenas certas rbitas, chamadas de estados
estacionrios, so permitidas. Um tomo, portanto, irradia apenas quando o eltron
sofre uma transio de uma rbita permitida para outra. Em outras palavras, o eltron
do tomo de hidrognio pode se mover apenas em certas rbitas circulares nas quais
no perde energia por radiao.
O segundo postulado (freqncia de ftons a partir da conservao da energia)
relaciona a freqncia da radiao s energias dos estados estacionrios.
Se EI e EF so as energias inicial e final do tomo, a freqncia de radiao emitida
durante uma transio dada por:
E = h EI EF = h =
EI EF
h
(1.39)
onde h a constante de Planck. Este postulado equivalente hiptese de conservao

de energia com a emisso de um fton de energia h. Combinando as eq. (1.38) e (1.39),
obtemos a seguinte expresso para a freqncia:
E I E F 1 kZe 2 1 1

=
h
2 h r2 r1
(1.40)
onde r1 e r2 so os raios das rbitas inicial e final.

Na quantizao do momento angular (quarto postulado de Bohr), para que as
freqncias calculadas atravs da Eq. (1.40) sejam as mesmas que resultam da frmula
de Rydberg-Ritz eq. (1.21), necessrio que os raios das rbitas estveis sejam
proporcionais aos quadrados de nmeros inteiros. Bohr procurou uma condio
quntica para os raios das rbitas estveis que levasse a este resultado.
Depois de muitas tentativas, descobriu que obteria a relao correta se postulasse que o
momento angular de eltron em uma rbita estvel igual a um nmero inteiro vezes h
(h barra, a constante de Planck dividida por 2, ou seja, h =
46
h
).
2
Como o momento angular de uma partcula de massa m que est se movendo em uma
rbita circular de raio r com velocidade tangencial v igual a mvr, este postulado pode
ser escrito na forma
mvr =
nh
= nh , n = 1, 2, 3, L
2
condio quntica
(1.41)
onde h =1,055x10-34Js = 6,582x10-16eVs.

A eq. (1.41) relaciona a velocidade tangencial v ao raio r. Mas a Eq. (1.35), obtida a
partir da segunda lei de Newton, fornece outra relao entre a velocidade tangencial e
o raio:
kZe 2
v2
kZe 2
2
m
v
=
=
r
mr
r2
condio clssica
(1.42)
Podemos determinar o valor de r eliminando v nas Eq. (1.41) e (1.42).

Explicitando v na Eq. (1.41) e elevando os dois membros ao quadrado, temos:
h2
v =n
m 2r2
2
(1.43)
Comparando este resultado com a Eq. (1.42) obtemos:
n2
h2
kZe 2
=
mr
m2r2
(1.44)
Explicitando r, temos:
r = n2
a
h2
= n2 0
2
Z
mkZe
(1.45)
onde a0 o chamado primeiro raio de Bohr:
a0 =
h2
= 0 ,0529 nm
mke 2
(1.46)
Substituindo na eq. (1.40) r (n1) e r (n2) por seus valores, dados pela eq. (1.45),
obtemos:
1 kZe 2 1 1
mk 2 e 4 1
1
2 2
= Z 2
(2.47)
3
2 h r2 r1
4 h n 2 n 1
c
Fazendo Z = 1 e =
na eq. (1.47) e comparando o resultado com a frmula de
Rydberg-Ritz eq. (1.21), obtemos o seguinte valor para a constante de Rydberg:
R=
mk 2 e 4
4 ch 3
(1.48)
Usando os valores de m, e e h conhecidos em 1913, Bohr calculou o valor numrico de

R e verificou que seu resultado concordava com o valor medido por espectroscopia.
Exemplo: Determine a energia e o comprimento de onda das trs transies de maior
comprimento de onda da srie de Balmer Ef (nf = 2), sabendo que Ef = 13,6 eV/n2f no
estado fundamental.
1.2.7.10. Resumo do Modelo de Bohr
Da Eq. (1.34) e (1.35), tem-se que
E = Ei Ef
hc
,
E
sendo hc = 1240eVnm
47
kZe 2
r
2
kZe
v2
=m
r
r2
EP =
(1.34)
(1.35)
Por definio,
Ec =
1
mv 2
2
dividindo (1.35) por
r
2
2
kZe 2 1
Ec =
= mv 2 (1.36)
2r
2
o que indica que a energia cintica e potencial variam com
1
. Observe que a energia
r
potencial duas vezes maior em valor absoluto que a energia cintica
E = Ec + EP =
kZe 2 kZe 2
1 kZe 2
E=
2r
r
2 r
Mas, de acordo com a teoria clssica, o tomo decairia.

Os postulados:
rbitas estveis com energia fixa e definida;
freqncia de ftons a partir da lei da conservao da energia
EI EF
h
(1.39)
onde a freqncia de transmisso, EI e EF as energias inicial e final, respectivamente.

Podemos combinar a freqncia de transmisso com a definio de energia
total
1 kZe 2
2 r1
1 kZe 2
E2 =
2 r2
E1 =
energia inicial mais elevada

energia final mais baixa
substituindo na Eq. (1.39), tem-se
1 kZe 2 1 1
1 kZe 2 1
1
(1.40)
=
=
2 h r1 r2
2 h r2 r1
onde r1 e r2 so os raios inicial (mais alto) e final (mais baixo), respectivamente.
Substituindo na eq. (1.40) r1 por n1 e r2 por n2, que mantm as relaes
r1 = n 12
a0
Z
r2 = n 22
a0
Z
sendo que o raio de Bohr, a0
a0 =
h2
2
onde
h=
h
.
2
Efetuando as devidas substituies,
48
1
1 kZe 2
2
1 kZe 1
1
2 2 h 2 = 2 2h
=
2 h n 2 n 1 mkZe
h
mkZe 2
c
mas = .
1
1 mk 2 Z 2 e 4
2 2 =
2 2 h 3
n2 n1
1
1
2 2 (1.47)
n2 n1
Mas para que as freqncias calculadas pelos postulados de Bohr (Eq. (1.40)) sejam
iguais quelas de Rydberg e Ritz
1
1
1
= R 2 2
n2 n1
1
c
1
= cR 2 2
n2 n1
Era necessrio que os raios das rbitas r1 e r2 sejam proporcionais ao quadrado dos
nmeros inteiros. Bohr props uma condio quntica que levasse a esse resultado. O
quarto postulado:
mvr =
nh
= nh (1.41) n = 1, 2, 3...
2
Que uma expresso que envolve a v, de origem quntica, mas temos outra relao
que envolve v obtida a partir da segunda lei de Newton
kZe 2 mv 2
=
(1.35)
r
r2
podemos determinar r eliminando v das eq. (1.35) e (1.41)
v2 =
n 2h2
m2r2
v2 =
kZe 2
mr
igualando-se as duas equaes anteriores
n 2 h 2 kZe 2
=
mr
m2r2
r = n2
a
h2
= n 2 0 (1.45)
2
Z
mkZe
1.2.8. Nveis de energia

A energia total do eltron no tomo de hidrognio est relacionada ao raio da rbita
circular pela Eq. (1.38). Substituindo r por seus valores quantizados, dados pela Eq.
(1.45), temos:
En =
1 kZe 2
1 kZe 2
1 kZe 2
=
=
2 r
2 n 2a0
2 n 2h2
mkZe 2
Z
En =
E
mk 2 e 4 Z 2
= Z 2 02 (1.49)
2
2
2h
n
n
com n = 1, 2, 3, ..., onde
E0 =
mk 2 e 4 1 ke 2
=
13,6 eV (1.50)
2h 2
2 a0
As energias En com Z = 1 so os nveis de energia permitidos para o eltron do tomo

de hidrognio.
Transies entre essas energias permitidas resultam na emisso ou absoro de um
fton cuja freqncia dada por =
EI EF
e cujo comprimento de onda dado por
h
c
hc
=
(1.51)
EI EF
49
sendo que hc = 1240 eVnm*. Como as energias so quantizadas, as freqncias e

comprimentos de onda da radiao emitida pelo tomo de hidrognio tambm devem
ser quantizadas, o que est de acordo com o espectro observado, que composto por
linhas discretas. Na figura 1.24 mostrado o diagrama de nveis d energia do
hidrognio.
Relembrando os valores de algumas constantes: h = 6,626x10-34Js; 1eV = 1,602x10-19 J;
c = 2,997 x 108 m /s
Figura 1.24 - Diagrama de nveis de energia do tomo de hidrognio.

Exemplo: Determinar (a) a energia e (b) o comprimento de onda da linha de maior
comprimento de onda da srie de Lyman. Raciocnio da resoluo: De acordo com a
figura 2.24, a srie de Lyman corresponde a transies cujo estado final tem a energia
do estado fundamental, ou seja, EF = E1 = 13,6eV. Como varia inversamente com a
energia, a transio de maior comprimento de onda a transio de menor energia, que
a que envolve o primeiro estado excitado, n = 2, e o estado fundamental, n = 1.
(a) A energia do fton a diferena entre as energias dos estados inicial e final do
eltron:
E = EI EF = E2 E1 =
13 ,6 eV 13 ,6 eV
= 3 , 40 + 13 ,6 = 10 ,2 eV
22
12
(b) O comprimento de onda dado por:
1240 eV nm
hc
=
= 121,6 nm
EI EF
10 ,2 eV
Observao: Este fton est na regio do ultravioleta, fora portanto do espectro visvel.
Como as outras linhas da srie de Lyman tm energias ainda maiores e portanto
comprimentos de onda ainda menores, toda a srie de Lyman est fora do espectro
visvel.
50
1.2.9. Limitaes do modelo de Bohr

Durante algum tempo o modelo de Bohr foi extremamente atraente, ele
explicava a enigmtica regularidade nos espectros de linha (pela deduo do valor
numrico de R que concordava com o valor medido por espectroscopia, dentro dos
limites de preciso das constantes conhecidas). Bohr desenvolveu um modelo do tomo
de hidrognio que explicava porque as freqncias emitidas obedeciam a uma lei to
simples (srie de Balmer) baseado nos seus postulados. Os nveis de energia
quantizados para os eltrons, podiam ser calculados (n = 1, 2, 3, ...). O nmero de
eltrons em qualquer nvel sendo limitados por 2n2, assim n = 1 contendo no mximo 2
eltrons, n = 2, 8 eltrons, n = 3, 16 eltrons e assim sucessivamente.
Apesar do sucesso espetacular, o modelo de Bohr do tomo foi abandonado 12 anos
depois por apresentar muitas imperfeies. No havia nenhuma justificativa para os
postulados das camadas estacionrias e da quantizao do momento angular, a no ser
a de que esses postulados levavam a nveis de energia que estavam de acordo com os
resultados experimentais. Alm disso, os nveis de energia em si no explicavam a
regularidade da tabela peridica embora tivessem sido introduzidas diversas conexes,
o modelo era incapaz de explicar os detalhes dos espectros de tomos multieletrnicos
e as ligaes qumicas.
A teoria de Bohr estava incorreta, mas trouxe importante contribuio a
compreenso da estrutura atmica, dando embasamento para a atual teoria quntica,
sendo a primeira tentativa de descrever os eltrons em tomos em termos de posio
(rbita) e energia (nveis).
1.3. A mecnica quntica
1.3.1. Insucesso da mecnica clssica
At ento, havia dois pontos mal explicados pela fsica terica. Um deles era o
conflito entre o modelo ondulatrio e corpuscular da luz e o outro era o fato do
conceito da quantizao de energia ter recebido um papel inexpressivo diante da
mecnica newtoniana. Por isso, era inevitvel o desenvolvimento de uma nova teoria
uma vez que a mecnica clssica falha para pequenas partculas e hoje se sabe que
esta um caso particular (para objetos macroscpicos) da mecnica quntica e no o
contrrio.
Deve-se levar em conta que a radiao eletromagntica no puramente um fenmeno
ondulatrio e nem uma corrente de partculas e sim que, em certas circunstncias,
comporta-se como onda e em outras, como partcula, nesta sugesto esta baseada a
dualidade onda-partcula de de Broglie.
1.3.2. Dualidade onda-partcula e o comprimento de onda de de Broglie

Sabe-se que a propagao de ondas no espao bem diferente da propagao
de partculas. Ondas curvam-se no espao perante obstculos (difrao) e ondas
idnticas interferem superpondo-se e gerando figuras de interferncia (construtiva ou
destrutiva). A propagao das partculas e bem diferente, elas deslocam-se seguindo
trajetrias bem definidas. Duas partculas que se encontram no espao jamais
produzem figuras de interferncia. As trocas de energia dessas duas entidades so
muito diferentes, a energia das ondas se espalha no espao e continuamente cedida
51
quando as frentes de onda interagem com a matria. As partculas trocam energia em

colises que ocorrem em pontos e instantes determinados. Entretanto s vezes no se
pode distinguir a propagao de uma onda daquela de um feixe de partculas. Quando
o comprimento de onda for muito pequeno diante do tamanho das aberturas, os efeitos
de difrao so desprezveis e a onda parece deslocar-se ao longo de trajetrias bem
definidas. Os mximos e mnimos so to prximos que se tornam inobservveis.
Analogamente quando um conjunto muito numeroso de partculas diminutas, cada
qual trocando pequenas quantidades de energia, cede energia, o processo no pode ser
distinguido da troca de energia de uma onda. Por exemplo, no se observam as
colises de molculas de ar com nosso rosto quando sopra o vento. Percebemos, porem,
as iteraes de bilhes de partculas como se fosse uma onda continua. No inicio do
sculo XX pensava-se que o som, a luz, ondas de radio e quaisquer outros tipos de
radiao eletromagntica eram formados por ondas, entretanto eltrons, prtons,
tomos e outros constituintes da matria eram partculas. Notveis experincias nos
primeiros 30 anos daquele sculo permitiram verificar que: a luz trocava energia em
pacotes discretos (os quanta) tal qual fosse um corpsculo (sem troca continua de
energia) e que os eltrons experimentavam difrao e interferncia ao propagar-se no
espao tal qual uma onda.
Em 1924, Louis de Broglie sugeriu que os eltrons (partculas) poderiam ter
propriedades ondulatrias baseando-se na simetria com a luz, ou seja, uma vez que a
luz possua propriedades ondulatrias e corpusculares, talvez a matria tambm
tivesse caractersticas de ondas e de partculas.
A sugesto de de Broglie prope que se assim como um fton tem uma onda luminosa
associada a ele, uma partcula material, por exemplo um eltron, tem uma onda
associada que governa seu movimento, e uma vez que o universo composto de
matria e radiao, a hiptese de de Broglie essencialmente um estabelecimento da
grande simetria da natureza. Segundo esta hiptese, tanto para a matria como para a
radiao, a energia total de uma entidade, E, est relacionada freqncia da onda
associada, , com o seu movimento pela hiptese quntica de Planck,
E
h
E = h
(1.52)
onde E a energia do eltron, h a constante de Planck. Tomando alguma das

equaes de Einstein para descrever o fton, e rearranjando-as de modo a calcular o
comprimento de onda props para a freqncia e o comprimento de onda da onda
associada ao eltron:
Igualando a eq. (1.52) e E = mc2, tem-se
h = mc 2
c
= mc 2
h
= mc
h
h
h
= mv = p = =
(1.5
p mv
3)
e p o seu momento. A eq. (1.53) fundamenta o conceito da dualidade onda-partcula, de
que toda a partcula de matria em movimento apresenta propriedades ondulatrias,
uma vez que relacionava propriedades corpusculares (E e p) e ondulatrias ( e ).
As equaes de de Broglie eram propostas para qualquer tipo de matria
porm, para os corpos macroscpicos, os comprimentos de onda so to pequenos que
se torna impossvel observar propriedades como a interferncia e a difrao
caractersticas de uma onda. No h relevncia em considerar a natureza ondulatria
de partculas macroscpicas como bolas de bilhar e edifcios, pois suas propriedades
corpusculares so predominantes e suficientes para prever seu comportamento.
52
Devemos lembrar que os aspectos de partcula so enfatizados quando

estudamos emisso ou absoro, enquanto que os aspectos ondulatrios so
enfatizados quando se estuda o movimento a travs de um sistema (uma bola como um
eltron). Mas impossvel observar ambos comportamentos simultaneamente.
At 1927, no havia evidncia experimental que comprovasse a teoria de de
Broglie (sendo uma hiptese inteiramente especulativa). Foi neste ano que,
acidentalmente, C. J. Davisson e L. H. Germer observaram a difrao dos eltrons
quando estudavam o espalhamento destes por um alvo de nquel. Existe um grande
nmero de experimentos cujos resultados somente podem ser explicados se as
entidades que normalmente descrevemos como partculas se comportarem como
ondas.
Experincias em anos recentes demonstraram que a hiptese de de Broglie sobre a
natureza dual dos eltrons estava correta, identificando a difrao e a interferncia das
ondas associadas a eles. O aparecimento de um padro de difrao ou de interferncia
da radiao eletromagntica uma caracterstica do comportamento ondulatrio desta.
Portanto, padres similares evidenciam diretamente o comportamento ondulatrio de
partculas. Na fig. 1.25, quando um feixe de eltrons acelerados passa por uma fenda
dupla, estes produzem um padro de interferncia visvel ao atingir uma tela
fluorescente, que pode ser fotografada. Se os eltrons no apresentassem movimento
ondulatrio, observaramos regies iluminadas apenas na frente das duas fendas.
Figura 1.25 - Esquema para produzir interferncia de fenda dupla com eltrons e o
padro resultante da interferncia.
Uma abertura circular ao invs de uma fenda dupla produz o padro de difrao
mostrado na fig. 1.26. Na fig. 1.27, podemos comparar os resultados da difrao da luz
e de um feixe de eltrons numa aresta retilnea. A comparao uma evidncia de que
eltrons apresentam comportamento ondulatrio, assim como a luz (radiao
eletromagntica visvel ao olho humano). O mesmo comportamento verificado para
nutrons e tomos de hlio. Mas como uma partcula pode produzir padro de
interferncia? A resposta pode ser baseada na idia de que uma nica frente de onda ao
passar atravs das fendas se divida e depois se recombina sobre a tela.
53
Figura 1.26 - Padro de difrao de eltrons utilizando uma abertura circular de 30 m

de dimetro e eltrons de 100 keV.
Figura 1.27 - Difrao (a) da luz e (b) de eltrons numa aresta retilnea.
Como j foi mencionado, essas experincias s foram realizadas recentemente, quando
os equipamentos disponveis apresentavam a preciso necessria, e portanto, a
hiptese de de Broglie foi formulada baseada em argumentos indiretos,
fundamentados na simetria da natureza. A matria e a radiao tinham em comum o
fato de ambas serem formas de energia (uma poderia ser transformada na outra) e de
serem governadas pela simetria espao-tempo da teoria da relatividade de Einstein.
Uma vez confirmada, relao de de Broglie nos fornece um meio de calcular o
comprimento de onda associado ao comportamento ondulatrio da matria.
Em resumo: a luz que ordinariamente imaginamos como onda tem propriedades
corpusculares efeito fotoeltrico e espalhamento Compton, os eltrons comumente
considerados partculas sofrem difrao e interferncia. Assim todos os portadores de
momento e Energia (e, tomos, luz, som) tem ambas as caractersticas propagam-se
como ondas e trocam energia como partculas. Estas afirmaes permitem distinguir
um o comportamento clssico e quntico:
Partcula clssica: comportasse como bolinha de chumbo, pode ser localizada
no espao, sofre desvios por colises, troca E num instante t, nas colises
obedece as leis de conservao de E e quantidade de movimento. No exibe
interferncia nem difrao.
Onda clssica: comportasse como onda na gua, exibe interferncia e difrao,
tem energia distribuda continuamente no tempo e espao. Nenhuma entidade
clssica pode ser ao mesmo tempo partcula ou onda.
54
1.3.3. Ondas, pacotes de onda e partculas

Conforme acabamos de ver, muito forte a evidncia de que a matria tem
carter ondulatrio. Ainda assim, a evidncia do carter corpuscular da matria to
forte quanto a anterior. A diferena bsica entre estes dois pontos de vista que a
posio de uma partcula pode ser localizada tanto no espao quanto no tempo, mas
uma onda no pode, pois est distribuda ao longo destas duas dimenses.
Vamos tentar conciliar essas duas abordagens vendo se possvel agrupar um conjunto
de ondas de tal maneira que, ao final, tenhamos alguma coisa que se assemelhe a uma
partcula. Tudo o que dissermos ser vlido para todos os tipos de onda, sejam ondas
mecnicas, ondas eletromagnticas ou ondas de de Broglie.
Discutiremos a seguir a localizao de uma onda no espao e no tempo.
1.3.3.1. Localizao de uma onda no espao
A fig. 28a um instantneo de uma onda, obtido num instante de tempo arbitrrio,
digamos t = 0. A onda se estende desde x = - at x = + e possui bem definidos um
comprimento de onda 0 e um nmero de onda k0 (=2/0), como mostra a fig. 28b.
Entretanto, no h nada nesta onda que possa sugerir a localizao no espao que
associamos palavra partcula. Ou seja, se a onda da fig. 28a representa uma
partcula, a incertezas x da sua posio ao longo do eixo x infinita: ela poderia estar
em qualquer lugar sobre o eixo x.
Figura 1.28 - (a) Uma onda harmnica observada em t = 0 e (b) a distribuio dos
nmeros de onda, mostrada na forma de um grfico da amplitude de um harmnico
em funo do seu nmero de onda (todas as ondas com k k0 tm amplitude igual a
zero).
possvel criar quase qualquer forma de onda que desejarmos fazendo um somatrio
de ondas senoidais com nmeros de onda, amplitudes e fases adequadamente
escolhidos. A fig. 1.29a mostra um pacote de onda que pode ser construdo desta
forma. A soma deste conjunto infinito de ondas forma uma onda senoidal localizada
numa certa regio de largura x e, devido interferncia destrutiva, zero em todos os
outros pontos. Temos agora uma localizao no espao, medida por x, o comprimento
do pacote. O preo que pagamos o sacrifcio da pureza da onda original, pois agora
o nosso pacote no contm mais um nico nmero de onda k0, mas sim uma
distribuio de nmeros de onda centrados em torno de k0 (fig. 1.29b).
55
Figura 1.29 - (a) Um pacote de onda de comprimento x, observado em t = 0 e (b) as

amplitudes relativas dos vrios harmnicos que se combinam para formar o pacote (o
pico central tem largura k).
Seja k na fig. 1.28b uma medida aproximada do espalhamento dos nmeros de
onda que formam o pacote da fig. 1.28a. razovel supor que, quanto mais bem
definido (isto , mais semelhante a uma partcula) quisermos que seja o pacote de onda,
mais larga a faixa de nmeros de onda que precisaremos usar para constru-lo.
Na fig. 27a, por exemplo, o pacote no estava de forma alguma definido (x
), mas por outro lado precisvamos combinar apenas de um nico nmero de onda
para constru-lo (k = 0). No outro extremo, poderamos construir um pacote
extremamente bem definido (x 0), mas para isso precisaramos de onda (k ).
Em geral, medida que x diminui, k aumenta, e vice-versa. A relao entre estas
grandezas muito simples,
k x 1.
(1.54)
O smbolo , que aparece na eq. (1.54), deve ser interpretado como da ordem de, j
que, no definimos x ou k de forma muito precisa.
1.3.3.2. Localizando uma onda no tempo
Uma partcula est localizada no tempo, assim como no espao. Se
substitussemos a varivel espacial x na fig. 1.27a pela varivel temporal t (e o
comprimento de onda 0 pelo perodo T0), aquela figura mostraria, ento, como a nossa
onda iria variar no tempo ao passar por um determinado ponto fixo, digamos x = 0.
Como no caso anterior, nada nesta onda sugere a localizao no tempo que associamos
palavra partcula, porque uma partcula passaria pelo nosso ponto de observao
num instante de tempo determinado, em vez de se estender por um intervalo de tempo
infinito.
Podemos construir um pacote de onda no tempo, assim como no espao. A fig. 28a
pode ilustrar este fato, desde que se substituam as variveis espaciais pelas variveis
temporais correspondentes, como fizemos anteriormente, e tambm substituamos o
nmero de onda k0 pela freqncia angular 0. Por analogia com a eq. (1.54), a durao
56

t do nosso novo pacote de onda est relacionada com o espalhamento das
freqncias angulares necessrias para a construo do pacote atravs da equao
t 1.
(1.55)
Esta equao tem muitas aplicaes prticas. Por exemplo, a maior parte da informao
na sociedade moderna, incluindo comunicao telefnica, radar e armazenamento de
dados em computador, enviada de um ponto a outro sob a forma de pulsos. Os
amplificadores eletrnicos atravs dos quais passam esses pulsos devem ser sensveis a
toda a faixa de freqncias includas nos pulsos que eles foram projetados para receber.
1.3.4. O princpio da incerteza de Heisenberg
Em um teorema famoso denominado principio da incerteza de Heisenberg, O
fsico alemo Werner Heisenberg, em 1927, demonstrou matematicamente que existe
uma limitao rgida e natural em nossa capacidade de descrever o movimento de
partculas muito pequenas. Para partculas macroscpicas, as grandezas posio e
velocidade podem ser facilmente mensuradas, mas o mesmo no acontece para
partculas subatmicas. O princpio da incerteza preconiza que no possvel
determinar, simultaneamente, a posio e o momentode uma partcula subatmica
com preciso ilimitada. Isso ocorre porque para fazer a medio da posio de um
eltron necessrio interagir o mesmo utilizando outra partcula como um fton, por
exemplo, (ou uma fora eltrica ou magntica) a qual, ao colidir com o eltron, ir
alterar seu estado inicial e assim impossibilitar a medio precisa do seu momento para
aquele estado.
1.3.4.1. A relao de incerteza de Heisenberg
A eq. (1.54) se aplica a todas as espcies de ondas. Vamos ento aplica-la s ondas de
de Broglie. Escrevamos, para a grandeza k que aparece naquela equao,
Como possvel notar na eq. (1.57), momento (p), ou quantidade de movimento, o
produto da massa (m) com a velocidade (v).
2 p x 2
2
k = =
p x
=

h h
(1.56)
onde identificamos com o comprimento de onda de de Broglie para a partcula e o

substitumos por
h
. O subscrito que a parece no momento linear nos recorda que
px
estamos lidando apenas com o movimento ao longo do eixo x. Substituindo este

resultado na eq. (1.54), temos
k x =
2
p x x 1
h
(1.57)
ou
p x x
h
.
2
(1.58)
Segundo esta expresso o produto dos erros cometidos na medida sempre maior ou
igual a h/2, voc deve observar que novamente h, distingue o resultado quntico do
clssico, se h=0 no haveria limitao nas medidas e estaramos perante um caso
clssico.
57
Levando-se em conta o fato de que o momento linear um vetor, podemos generalizar

a relao (1.58) para
h
,
2
h
p y y
,
2
h
p z z
.
2
p x x
(1.59a)
(1.59b)
(1.59c)
As eq. (1.59) so as relaes de incerteza de Heisenberg, obtidas pela primeira

vez por Werner Heisenberg, em 1927. Elas podem ser consideradas como a formulao
matemtica do princpio da incerteza de Heisenberg. Segundo essas expresses, as
trajetrias muito bem definida do modelo de Bohr no tem nenhum significado uma
vez que jamais podero ser demonstradas experimentalmente.
O objetivo da mecnica quntica representar uma partcula por meio de um
pacote de onda cuja amplitude seja grande na posio em que a partcula mais
provvel de ser encontrada, e seja pequena em todo o resto do espao. A largura x do
pacote de onda indica alguma coisa acerca da provvel localizao da partcula.
Entretanto, como vimos, a construo de um pacote de onda como este requer a
superposio de ondas com uma faixa k de nmeros de onda ou, equivalentemente,
uma faixa px de momentos lineares. Portanto, um outro modo de enunciar o princpio
da incerteza : uma partcula pode ser descrita por um pacote de onda em que tanto a
posio quanto o momento linear variem dentro de faixas arbitrariamente pequenas.
medida que voc faz a faixa de variao de um deles menor, a faixa do outro se torna
maior, como mostram as eq. (1.59).
Muito embora uma medida individual do momento de uma partcula possa
fornecer um valor arbitrariamente preciso, este valor pode estar em qualquer ponto da
faixa px em torno do valor verdadeiro px. (Na verdade, a mecnica quntica nos diz
que no podemos determinar o verdadeiro valor de px, porque haver sempre uma
incerteza px.) Se repetirmos a medio um grande nmero de vezes em sistemas
identicamente preparados, nossos resultados se aglomeraro em torno px de com uma
distribuio estatstica caracterizada pela largura px.
Estas limitaes no tm nada a ver com os problemas prticos dos processos de
medida. De fato, as eq. (2.59) supem instrumentos ideais. Na prtica, seu resultado
ser sempre pior. s vezes, essas relaes so escritas com um smbolo no lugar do
smbolo , para nos lembrar desse fato.
Quando usamos a palavra partcula para descrever objetos como os eltrons,
surge na nossa mente a imagem de um pontinho movendo-se numa trajetria, sendo
sua posio e velocidade bem definidas em todos os instantes.
Este modo de pensar uma extenso natural de experincias familiares com
objetos como bolas de beisebol e pedrinhas, que podemos ver e tocar. No obstante,
precisamos aceitar o fato de que esta imagem simplesmente no se verifica
experimentalmente alm dos limites estabelecidos pelo principio da incerteza. O
universo quntico um mundo situado alm da nossa experincia direta, e precisamos
estar preparados para novas maneiras de pensar.
58
1.3.4.2. A relao de incerteza energia-tempo

Por analogia com a equao de Einstein para o fton (E = h), a incerteza na freqncia
de uma onda material est relacionada com a incerteza na energia E da partcula
correspondente por meio da expresso
E
. Substituindo esta relao na eq. (1.55), obtemos, com = 2,
h
h
E t
2
(1.60)
que a relao matemtica do princpio da incerteza expressa em termos de

parmetros diferentes. Em palavras, ela diz: no possvel determinar ao mesmo
tempo a energia e a coordenada temporal de uma partcula, com preciso ilimitada.
Todas as medidas de energia carregam uma incerteza intrnseca, a menos que
voc disponha de um tempo infinito para a realizao da medida. Num tomo, por
exemplo, o estado de energia mais baixa (estado fundamental) possui uma energia bem
definida porque o tomo normalmente existe indefinidamente naquele estado. As
energias de todos os estados de energia mais alta (estados excitados) so definidas com
menor preciso porque o tomo (mais cedo ou mais tarde) ir decair espontaneamente
para um estado de menor energia. Em geral, voc dispe apenas de um certo tempo t,
de modo que a sua medida da energia ter uma incerteza E dada por
(h 2 )
t
Deve-se ento abandonar o conceito do eltron percorrendo uma rbita definida

(modelo de Bohr) na qual se conhece p e x, e substitu-lo pela idia da probabilidade
de se localizar um eltron em uma determinada posio, ou num volume ou regio do
espao.
Estava claro para os fsicos tericos do inicio da dcada de 20 (1920) que era necessrio
desenvolver uma nova mecnica uma vez que as tentativas de impor as condies da
quantizao nas equaes de Newton no tinham sido bem sucedidas. Esta iria se
denominar mecnica quntica, ou mecnica das ondas, as ondas deveriam preencher o
espao em torno das partculas e suas propriedades deveriam ser descritas por uma
funo de onda. As equaes fundamentais da Mecnica Quntica foram apresentadas
entre 19251926. No principio haviam dos conjuntos de equaes independentes, as
equaes desenvolvidas por Heisenberg em 1925 estavam baseadas na lgebra de
Matrizes e as equaes de Schrodinger, se valiam de equaes diferenciais de segunda
ordem, cedo ficou claro que ambos conjuntos de equaes eram solues matemticas
de uma mesma equao chamada funo de onda.
1.3.5. A funo de onda
A esta altura voc j deve estar se sentindo vontade com o fato de que uma
partcula em movimento pode ser vista como uma onda, e j deve saber como medir o
seu comprimento de onda. Mas uma pergunta permanece: Qual a grandeza cuja
variao no tempo e no espao produz esta onda? Em palavras simples: O que que
est ondulando?
Quando lidamos com uma corda, podemos representar a perturbao
ondulatria pelo deslocamento transversal y. para ondas sonoras, utilizamos a presso
superficial p e para ondas eletromagnticas, o campo eltrico E. Para ondas que
representam partculas, introduzimos a funo de onda . O problema a ser resolvido
pode ser o de um prton movendo-se ao longo do eixo de um tubo onde se fez vcuo
59
num acelerador de partculas, um eltron de conduo movendo-se atravs de um fio

de cobre, ou um eltron orbitando em torno do ncleo de um tomo de hidrognio.
Seja qual for o caso, se conhecemos a funo de onda (x,y,z,t) em todos os pontos do
espao e em todos os instantes de tempo, saberemos tudo o que se pode saber sobre o
comportamento da partcula.
Antes de nos aprofundarmos no significado fsico da funo de onda, vamos
analisar um problema que envolve a radiao em vez da matria: uma onda
eletromagntica plana que se propaga pelo espao vazio. Podemos pensar nesta onda
(seguindo o raciocnio de Maxwell) como uma distribuio de campos eltricos e
magnticos que varia no espao e no tempo ou (seguindo Einstein) como um feixe de
ftons, cada um movendo-se com a velocidade da luz. Na primeira descrio, a taxa
por unidade de rea com que a energia transportada pela onda proporcional a E2,
onde E a amplitude do vetor campo eltrico. Na segunda descrio, esta taxa
proporcional ao nmero mdio de ftons por unidade de volume do feixe, sendo que
cada fton possui uma energia h. Vemos aqui uma conexo entre as descries
corpuscular e ondulatria da radiao, isto , a noo (proposta pela primeira vez por
Einstein) de que o quadrado da intensidade do campo eltrico fornece uma medida
direta da densidade mdia dos ftons. Max Born props que a funo de onda para
um feixe de partculas fosse interpretada desta mesma forma, isto , que o seu
quadrado seja uma medida direta da densidade mdia das partculas do feixe. Em
muitos problemas, entretanto, tais como a estrutura do tomo de hidrognio, h apenas
um eltron presente. Qual ento o sentido de falarmos na densidade mdia das
partculas? Born props que, nestes casos, deveramos interpretar o quadrado da
funo de onda em qualquer ponto como sendo a probabilidade (por unidade de
volume) de que a partcula esteja naquele ponto.Especificamente, se dV for um
elemento de volume localizado num ponto de coordenadas (x, y, z) ento a
probabilidade de que a partcula seja encontrada naquele elemento de volume num
instante de tempo t proporcional a 2dV. Talvez por analogia com a densidade de
massa comum (massa por unidade de volume) denominamos o quadrado do mdulo
da funo de onda uma densidade de probabilidade, isto , uma probabilidade por
unidade de volume.
A funo de onda geralmente uma quantidade complexa; isto , ela envolve a
1 , que representada pelo smbolo i. O smbolo 2 (escrito de forma mais
apropriada como ||2) significa o quadrado do valor absoluto da funo de onda. Esta
quantidade sempre real. Somente o quadrado a funo de onda possui interpretao
fsica, e no a prpria funo.
Observe que a relao entre a funo de onda e sua partcula associada

estatstica, envolvendo apenas a probabilidade de que a partcula se encontre dentro de
um elemento de volume determinado. Na fsica clssica, tambm lidamos com
partculas em bases estatsticas, mas nesses casos os mtodos estatsticos so apenas
uma forma prtica de tratar um grande nmero de partculas. Na mecnica quntica,
entretanto, a natureza estatstica intrnseca e ditada pelo princpio da incerteza que,
como vimos, estabelece limitaes sobre o significado que podemos atribuir palavra
partcula.
A probabilidade de que a nossa partcula esteja em algum lugar dever ser igual
unidade (correspondente a 100% de chance de encontra-la) de modo que temos
60
dV = 1 (condio de normalizao)
(1.61)
sendo a integrao estendida a todo o espao. Normalizar uma funo de onda

significa multiplica-lo por um fator constante, escolhido de modo que a eq. (1.61) seja
satisfeita.
Por ltimo, temos uma pergunta bvia: Dado um problema qualquer, como
sabemos qual a funo de onda? As ondas numa corda e as ondas sonoras so
governadas pelas leis da mecnica newtoniana. As ondas eletromagnticas so
previstas e descritas pelas equaes de Maxwell. De onde vm as funes de onda?
Em 1926, Erwin Schrdinger, inspirado pelo conceito de de Broglie, pensou da seguinte
maneira: a tica geomtrica lida com raios e com o movimento da luz em linha reta; ela
mostrou ser um caso particular de uma tica ondulatria muito mais geral. A mecnica
newtoniana tambm possui raios (as trajetrias) e movimento em linha reta (das
partculas livres). Poderia ser ela um caso particular de uma mecnica ondulatria
muito mais geral, mas ainda desconhecida?
Schrdinger construiu uma teoria de notvel sucesso baseando-se nesta analogia. Sua
caracterstica central uma equao diferencial, conhecida atualmente como equao
de Schrdinger, que governa a variao da funo de onda , no espao e no tempo,
para toda uma extensa gama de problemas. Obtemos solues para os problemas da
mecnica clssica manipulando as leis do movimento de Newton; obtemos solues de
os problemas do eletromagnetismo manipulando as equaes de Maxwell; e,
exatamente dentro do mesmo esprito, muitas vezes encontramos solues para os
problemas da fsica atmica manipulando a equaes de Schrdinger.
1.3.5.1. A equao de Schrndinger
De Broglie sugeriu que as propriedades das partculas podem ser descritas por
uma onda, p =
h
. Schrdinger fez a seguinte generalizao: qualquer sistema quntico
pode ser representado por uma equao anloga das ondas estacionrias, chamada
funo da onda (letra grega psi). Para uma onda estacionria (por exemplo, uma
corda vibrante), cuja amplitude em qualquer ponto pode ser descrita por uma funo
f(x), demonstra-se que:
2 f (x )
4 2
f (x )
=
x 2
2
(1.62)
Considerando-se o eltron como uma onda movendo-se em uma direo:
2
4 2
=
.
x 2
2
(1.63)
Para o eltron movendo-se em trs dimenses:
2 2 2
4 2
=
+
+
x 2
y 2
2
z 2
(1.64)
substituindo as diferenciais parciais por ,
2 =
4 2
(1.65)
substituindo (1.64) nesta equao:
4 2 m 2 v 2
=
h2
2
(1.66a)
ou
61
2 +
4 2 m 2 v 2
=0
h2
(1.66b)
A energia total do sistema E = Ec + EP e E c =
1
1
mv 2 , assim, mv 2 = E E P e
2
2
2
(E E P ) e introduzindo v2 em (1.66b):
m
8 2 m
2 +
(E E P ) = 0 .
h2
v2 =
(1.67)
Esta ltima expresso a forma familiar da equao de Schrdinger.

Diversas funes de onda 1, 2, 3, etc, podem ser obtidas da eq. (1.66a), cada
uma chamada orbital, correspondendo s energias dos eltrons e s distribuies
espaciais em torno do ncleo. Para o hidrognio, o seu eltron ocupar o nvel
energtico mais baixo, E1, e a funo de onda 1 descreve o correspondente orbital.
Orbital atmico a regio do espao ou volume onde h a mxima probabilidade de
encontrar um eltron (s, p, d e f). Para os outros tomos, existe uma srie de solues
aceitveis da eq. (1.66a) e cada orbital pode ser descrito por um conjunto de nmeros
qunticos.
As equaes matemticas de Schrdinger forneceram uma descrio satisfatria
da estrutura atmica em termos de energia, no contrariando o principio da incerteza e
aceitando as caractersticas ondulatrias dos eltrons. Devia ser abandonado ento o
conceito do eltron percorrendo rbita definida na qual se conhece velocidade e
posio, o mesmo devia ser substitudo pela seguinte generalizao: qualquer sistema
quntico pode ser representado por uma equao anloga s equaes de onda.
O modelo atual do tomo consiste na soluo da equao de Schrdinger a qual
fornece os quatro nmeros qunticos caractersticos para cada eltron os quais
especificam completamente o orbital (a funo de onda). Resumindo, um eltron em
um tomo fica descrito completamente uma vez que tenham sido especificados os
quatro nmeros qunticos e levando-se em conta restries tais como o principio de
excluso de Pauli que ser estudado a seguir.
1.3.6. A estrutura atmica do modelo atual
Na figura 1.30 e mostrada um grfico da distribuio eletrnica segundo o
modelo de Bohr (a) e o modelo do tomo sugerido pela mecnica quntica (b).
62
Figura 1.30 - Distribuio eletrnica segundo o modelo de Bohr (a) e o modelo do

tomo da mecnica quntica (b).
Bohr, em sua teoria, precisou postular a existncia dos nmeros qunticos. J na
mecnica quntica, as solues da equao de Schrdinger resultam em funes de
quatro nmeros qunticos:
nmero quntico principal n: representa os nveis de energia principais do
eltron e pode ser imaginado em termos de camadas no espao nas quais
grande a probabilidade de encontrar um eltron com um valor particular de n.
Os valores de n so inteiros positivos (1, 2, 3, ...) sendo que n = 1 indica a
camada mais prxima do ncleo. Quanto maior for o valor de n, mais distante
do ncleo se situa a camada e, por conseguinte, maior o valor do nmero
quntico principal do eltron e mais longe do ncleo se encontra o eltron (em
mdia no tempo). O nmero mximo de eltrons por nvel de energia n igual
a 2n2. Para tomos monoeletrnicos, indica sua energia por meio da equao:
E=
me 4 Z 2
,
8 02 n 2 h 2
(1.68)
onde, m e e so a massa e a carga do eltron e Z o nmero de prtons do

ncleo do tomo.
nmero quntico momento angular orbital, azimutal ou secundrio : define o

momento angular do eltron. Este nmero quntico especifica os subnveis de
energia dentro dos nveis principais de energia e tambm a subcamada na qual
elevada a probabilidade de encontrar o eltron, se esse nvel de energia estiver
ocupado. O nmero quntico secundrio est relacionado com a forma do
orbital (s, p, d, f). Se o eltron tem momento angular (mvr), ter energia cintica
de movimento angular, E c , mov . angular =
1
mv 2 r , a qual est limitada pela
2
energia total do eltron. Portanto, a teoria restringe os valores de de acordo
63
com n. Os valores permitidos de so nmeros inteiros de 0 a n1. O nmero

mximo de eltrons por subnvel mostrado na tabela 1.3.
Tabela 1.3 - Relao , subcamada e mximo de eltrons por subcamada.
Valor de Subcamada Nmero mximo de eltrons
0
s
2
1
p
6
2
d
10
3
f
14
nmero quntico orbital magntico m: fornece informaes sobre a orientao

de um orbital no espao. Um eltron com momento angular pode ser
comparado a uma corrente eltrica circulando por uma espira de cobre.
Conseqentemente, observa-se um campo magntico devido a esta corrente e,
como este magnetismo tem sua origem no momento angular , os valores
permitidos de m dependem de . O termo magntico relativo ao fato de que
os orbitais de uma dada subcamada possuem diferentes energias quantizadas
na presena de um campo magntico. O nmero de diferentes orientaes
possveis de um orbital depende do valor de de cada orbital. Nmero
quntico orbital magntico pode assumir valores inteiros no intervalo de a
+. Para = 0 h um s valor possvel de m, que zero. Quando l = 1, h trs
valores permitidos de m, 1, 0 e +1. Em geral, h 2 + 1 valores permitidos de
m. Em termos da notao s, p, d e f dos orbitais, h, no mximo, um orbital s,
trs orbitais p, cinco orbitais d e sete orbitais f para cada subnvel de energia s,
p, d e f.
nmero quntico magntico de spin do eltron ms: o eltron por si s possui
um momento angular intrnseco j que uma partcula carregada em rotao
comporta-se como um pequeno m. Este nmero quntico especifica dois
possveis sentidos de rotao do eltron em torno de um eixo prprio, podendo
assim apresentar dois valores: + ou . Note que dois eltrons podem ocupar
o mesmo orbital, mas se isso acontecer, os seus spins tm que ser opostos.
Tabela 1.4 - Nmeros qunticos: intervalos de valores possveis.

Nmero quntico Nome
Valores
n
principal
1, 2, 3, ...
secundrio 0, 1 ,2, 3, ... (n1)

m
magntico , ....0, ....
ms
spin
+ e
A descoberta do spin dos eltrons foi realizada em 1921 pelos fsicos alemes
Stern & Walter Gerlach. Eles observaram que quando um feixe de tomos neutros de
prata (obtidos pela vaporizao do metal) passava entre ims o feixe se separava em
dois, isso significava que metades dos tomos de prata atuavam como ims que se
orientavam em uma direo e a outra metade em direo oposta, como mostrado na
montagem da fig. 1.31. Dois eltrons no mesmo nvel de energia apresentam spins
opostos e no se atraem como os ims comuns porque a repulso eletrosttica (das
cargas iguais) maior do que a atrao magntica. Dito par eletrnico no magntico
porque o magnetismo de um spin se cancela com o magnetismo do outro. No caso da
64
prata o nico eltron 5s no tem companheiro, assim seu spin no cancelado, desta
forma a prata paramagntica.
1.3.7. Os nveis eletrnicos de energia
A mecnica quntica descreve e deduz um conjunto de nveis de energias
eletrnicas quantizadas, discretas e especficas que um eltron em um tomo pode
possuir. Imaginemos uma escada: a energia potencial de um objeto num de seus
degraus depende da altura em relao ao solo do degrau onde ele se encontra (ver fig.
1.31). O objeto s pode assumir os nveis de energia potencial relativos aos degraus,
no havendo nveis intermedirios disponveis. Alm disso, quanto mais afastado do
cho, maior a energia potencial associada ao degrau. Os nveis de energia funcionam
semelhantemente para os eltrons com a diferena de que a energia total do eltron
que quantizada (Ek + Ep) e no apenas sua energia potencial.
Figura 1.31 - Analogia aos nveis eletrnicos de energia.

Um diagrama completo de nveis de energia mostrado na fig. 1.32, para o
tomo de sdio usando o modelo da mecnica ondulatria. Pode-se observar que:
o menor nmero quntico aquele ocupando o mais baixo nvel de energia, por
exemplo, a energia do estado 1s < 2s < 3s;
dentro de cada camada, a energia do nvel de uma subcamada aumenta com o
valor de l, por exemplo, a energia do estado 3d > 3p > 3s;
h uma superposio de nveis de energia particularmente para os estados d e f,
por exemplo, a energia do estado 3d > 4s.
Figura 1.32 - Representao esquemtica dos nveis de energia ocupados para um

tomo de sdio.
65
1.3.8. Configurao eletrnica

A configurao eletrnica ou estrutura de um tomo a representao da
maneira como os estados so ocupados. Na notao convencional 1s2 representa a
configurao eletrnica do He. O nmero 1 representa a camada eletrnica, s a
subcamada e 2 o nmero de eltrons. Para entender melhor como se procede a
configurao eletrnica, alguns conceitos precisam ser bem compreendidos:
orbitais: correspondem aos estados individuais (nveis de energia) que podem
ser ocupados por um eltron em um tomo, que correspondem a regies do
espao com maior probabilidade de se encontrar um eltron. Cada orbital do
tomo pode abrigar at dois eltrons que so ento ditos emparelhados e que,
obrigatoriamente, possuem spins contrrios;
spin eletrnico (nmero quntico ms): uma propriedade dos eltrons (do
ingls: girar, rodar). Um eltron pode girar em uma de duas direes possveis,
que so contrrias entre si, devido ao seu momento magntico (uma partcula
carregada em movimento comporta-se como um pequeno m). Quando dois
eltrons esto emparelhados no mesmo orbital, seus spins esto em direes
opostas (antiparalelos) para que haja uma compensao das foras magnticas.
Quando h apenas um eltron num orbital, diz-se que ele est desemparelhado;
subcamadas (nmero quntico l): so os conjuntos nos quais os orbitais em um
tomo so agrupados, designados por s, p d e f que possuem 1, 3, 5 e 7 orbitais,
respectivamente. Se cada orbital pode conter at dois eltrons, os valores
mximos de eltrons por subcamada so 2, 6, 10 e 14;
camadas (nmero quntico n): so os agrupamentos de subcamadas,
correspondendo assim a conjuntos de nveis de energia. Os eltrons de uma
mesma camada esto a uma mesma distncia mdia do ncleo atmico. A
identificao de cada camada pode ser feita por valores inteiros positivos, 1, 2,
3, 4, ..., correspondentes ao nmero quntico principal n, onde n = 1 a camada
mais prxima do ncleo. Tambm se utilizam letras (K, L, M, N, ...): K para n =
1, L para n = 2, e assim por diante;
estado fundamental: um tomo encontra-se em seu estado fundamental quando
est estvel, no estado de menor energia possvel e portanto, no se encontra na
forma de on. Seu nmero de eltrons igual ao nmero de prtons (Z), ou seja,
no recebeu (nion) nem cedeu (ction) eltrons;
eltrons de valncia: so os eltrons no nvel de energia mais externo. O nmero
de eltrons de valncia de um tomo determina sua reatividade e assim, sendo
responsvel pelas ligaes qumicas e as propriedades fsicas e qumicas dos
slidos;
camada de valncia: camada que contm o(s) eltron(s) de valncia, sendo esta
a camada mais externa do tomo.
66
Figura 1.33 - Nmeros qunticos e orbitais.

A configurao eletrnica da maioria dos elementos pode ser escrita usando as
trs regras seguintes:
o procedimento de Aufbau (do alemo: construo): indica a seqncia de
ocupao dos nveis de energia, assim na estrutura do tomo, os eltrons so
colocados primeiro nos orbitais atmicos de menor energia, obedecendo a
ordem dos diagramas das fig. 1.34 e 1.35;
Figura 1.34 - Diagrama de Linus Pauling (a seta indica o aumento da energia).
67
Figura 1.35 - Diagrama de Aufbau.
o princpio de excluso de Pauli: no mximo dois eltrons podem ocupar o

mesmo nvel de energia (orbital) e eles devem ter spins opostos. O princpio da
excluso conseqncia da funo de onda de dois eltrons idnticos ser antisimtrica na permuta dos dois eltrons e de uma funo de onda anti-simtrica
(de dois eltrons, que tenham os mesmos nmeros qunticos) ser nula se as
coordenadas espaciais dos eltrons tambm forem as mesmas.
a regra de Hund: quando eltrons ocupam orbitais de igual energia, cada
eltron individualmente deve ocupar um orbital at e eles devem conter spins
paralelos, os prximos eltrons so adicionados em cada orbital com seu spin
oposto, em resumo, numa mesma subcamada eltrons tendem a permanecer o
mais desemparelhados possveis, ou seja, em orbitais separados (e com spins
paralelos).
68

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1.1. Uma breve introduo

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1.1.1. Composio do tomo amplamente considerada

sendo que X indica o smbolo do elemento.

refere-se a um tomo do elemento X com um nmero atmico 8 e um nmero de massa

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e substituindo na eq. (1.3)

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Figura 1.5 - Modelo atmico de Thomson.

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Figura 1.6 - Princpios de funcionamento de difrao de raios X.

Vejamos mais detalhes sobre os trs tipos de radiao mencionados:

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decaimento beta (): feixes de eltrons tambm so obtidos atravs do

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Figura 1.8 - Exemplos de radiaes ionizantes.

A meia-vida t definida como o intervalo de tempo necessrio para que o

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1.2.6.3. A contribuio de Millikan

sendo g a acelerao da gravidade, m e r so a massa o raio da gota e , a

Com todas as variveis conhecidas, dado que v e E podem ser medidos

Figura 1.9 - Aparato de Millikan.

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Conhecendo a relao carga-massa obtida por Thomson, Millikan pde tambm

Figura 1.10 - Experimento de Rutherford, Geiger e Marsden.

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Rutherford demonstrou tambm a existncia de uma partcula de massa muito

Figura 1.12 - Modelo atmico de Rutherford.

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1.2.7.1. O dilema do tomo estvel

Figura 1.13 - Propagao de uma onda eletromagntica.

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Figura 1.14 - Espectro eletromagntico.

Figura 1.15 - Representao de ondas de diferentes comprimentos de onda () e

A equao fundamental para o deslocamento de uma onda

Segundo a teoria clssica da radiao, acreditava-se tambm que a energia das

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Figura 1.16 - Espectro da luz branca de um filamento incandescente de uma lmpada

Figura 1.17 - Espectro de linhas do hidrognio.

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Srie de Lyman (no ultravioleta) = R

onde n1 e n2 so nmeros inteiros, com n1 > n2. A frmula de Rydberg-Ritz permite

Este intervalo est representado no espectro da figura 1.18.

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