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Desenvolvimento de Compósitos Bentonita/polímeros para Aplicação em Fluidos de Perfuração
Desenvolvimento de Compósitos Bentonita/polímeros para Aplicação em Fluidos de Perfuração
ISSN 1517-7076
RESUMO
A aditivao polimrica dos fluidos usados na perfurao de poos de petrleo prtica comum e
dentre os aditivos mais usados, destacam-se o carboximetilcelulose (CMC) e a poliacrilamida parcialmente
hidrolisada (PHPA), que dependendo das suas caractersticas, desempenham diferentes funes e so
adicionados individualmente. Este trabalho objetiva o estudo de composies binrias de polmeros
celulsicos e no-celulsicos visando o desenvolvimento de compsitos bentonita/polmeros para uso em
fluidos base de gua. Foi estudada uma amostra de argila bentontica sdica da Paraba e trs amostras de
polmeros (CMC de baixa e alta viscosidade e PHPA). O dimensionamento das misturas de polmeros foi
elaborado de forma a explorar composies bsicas (100%-0%; 50%-50% e 0%-100%) como passo inicial.
Os compostos polimricos em trs diferentes concentraes foram misturados argila seca e, em seguida,
preparados os fluidos de perfurao. Aps repouso de 24 h, foram determinadas as viscosidades aparente e
plstica e o volume de filtrado de acordo com as normas da Petrobras. Os resultados evidenciaram que a
mistura de polmeros celulsicos com os no-celulsicos se mostrou mais eficiente na melhoria das
propriedades reolgicas e de filtrao dos fluidos de perfurao base de gua. Desta forma, torna-se vivel
a combinao de matrias primas de caractersticas diferentes para a obteno de compostos polimricos a
serem adicionados a argilas bentonticas para o desenvolvimento do compsito bentonita/polmero para uso
na perfurao de poos de petrleo.
Palavras chaves: Fluidos hidroargilosos, aditivos polimricos, reologia.
BARBOSA, M.I.R., AMORIM, L.V., BARBOZA, K.R.A, FERREIRA, H.C., Revista Matria, v. 12, n. 2, pp. 367 372, 2007.
different attributes to obtain polymeric compositions to be added on bentonitics intending the development of
bentonite/polymer composite to wells drilling uses.
Keywords:
INTRODUO
Os fluidos de perfurao, tambm chamados de lamas, podem ser conceituados como composies
frequentemente lquidas destinadas a auxiliar o processo de perfurao de poos de petrleo, poos tubulares
e operaes de sondagem [1]. So indispensveis durante as atividades de perfurao [2], pois desempenham
uma srie de funes essenciais, dependentes diretamente das suas propriedades fsicas e qumicas, ou seja,
densidade, viscosidade, consistncia de gel, controle de filtrado e reboco e inibio das argilas hidratveis.
A Universidade Federal de Campina Grande (UFCG), antigo Campus II da Universidade Federal da
Paraba (UFPB), vem estudando fluidos de perfurao base de gua e argilas bentonticas da Paraba desde
a dcada de 1980. Estudos envolvendo o efeito de aditivos polimricos em fluidos de perfurao
hidroargilosos foram iniciados em 1991, e avaliaram o efeito da adio de lignosulfonatos, lignitos e
polmeros base de celulose, comercialmente conhecidos por Spersene, XP-20 e CMC, respectivamente, sob
a reologia de disperses de argilas bentonticas sdicas [3, 4].
Em 2002, foram iniciados estudos com o objetivo de avaliar os efeitos da aditivao polimrica, sua
ao protetora e de recuperao em fluidos hidroargilosos contaminados com cloretos de clcio e magnsio.
Essa linha de pesquisa foi motivada pelos problemas de contaminao de fluidos frequentemente enfrentados
nas plataformas de perfurao de poos de petrleo. Os primeiros experimentos foram realizados com fluidos
preparados com argilas bentonticas sdicas industrializadas na Paraba e tratados com uma amostra de
carboximetilcelulose (CMC) de baixa viscosidade. Os resultados indicaram a melhoria das propriedades dos
fluidos e a viabilidade do uso do CMC como agente de proteo e recuperao de fluidos hidroargilosos [1].
A partir da, diversos trabalhos foram desenvolvidos utilizando diferentes variedades de argilas bentonticas
provenientes das jazidas localizadas no Municpio de Boa Vista, PB, e CMCs com diferentes graus de
viscosidade [1], bem como estudos com diferentes graus de contaminao [5].
Os depsitos de bentonitas localizados na Paraba, Municpio de Boa Vista, durante as ltimas
dcadas foram considerados os maiores do Brasil. Segundo os ltimos dados do Departamento Nacional de
Produo Mineral DNPM, as reservas (medida+indicada) de bentonita em 2004 no Brasil totalizaram
aproximadamente 47 milhes de toneladas, das quais 25,3% das reservas medidas encontra-se no Estado da
Paraba. Com esse novo levantamento, a Paraba ocupa a posio atual de terceiro maior jazimento do pas
[6]. Estas argilas vm sendo exploradas h cerca de 40 anos e, hoje, muitas das variedades, principalmente as
consideradas de melhor qualidade, no so mais encontradas. Como conseqncia desse processo de
minerao predatrio, os produtos industrializados apresentam queda nas suas propriedades e a maioria no
atende as especificaes da Petrobras para uso em fluidos de perfurao hidroargilosos. Esse fato contribui
fortemente para a prtica da aditivao polimrica dos fluidos com o objetivo de melhorar as suas
propriedades reolgicas, garantindo, assim, o sucesso da perfurao.
A etapa de aditivao do fluido ocorre durante a sua preparao nos tanques de lama ou mesmo
durante a operao de perfurao quando detectada a necessidade de adequao das suas propriedades.
Dentre os inmeros aditivos utilizados, destacam-se o carboximetilcelulose (CMC), aditivo celulsico, e a
poliacrilamida parcialmente hidrolisada (PHPA), aditivo no-celulsico, que atuam, dependendo das suas
caractersticas, como viscosificante e/ou redutor de filtrado, lubrificante, inibidor e encapsulador de argilas
hidratveis. O CMC pode agir aumentando a viscosidade e reduzindo o filtrado, porm, necessrio uma
concentrao elevada deste aditivo. A PHPA, por sua vez, um excelente lubrificante, inibidor e
encapsulador de argilas hidratveis, mas no forma reboco, facilitando a invaso de slidos na formao
permevel.
A principal razo para utilizao de compostos polimricos, deve-se a possibilidade de combinar as
propriedades de duas ou mais matrias-primas com caractersticas diferentes, visando obter um produto com
propriedades adequadas, ou seja, usufruindo dos benefcios da mistura de polmeros, possvel obter um
composto que possibilite o aumento das viscosidades aparente e plstica e a diminuio do volume de
filtrado. Outro ponto de grande importncia a possibilidade de melhorar, por meio da aditivao polimrica,
as propriedades das argilas bentonticas de Boa Vista PB consideradas de qualidade inferior e que por este
motivo ainda so encontradas em grande quantidade e empregadas em aplicaes menos nobres.
Sendo assim, este trabalho objetiva o estudo de composies binrias de polmeros celulsicos e
no-celulsicos visando o desenvolvimento de compsitos bentonita/polmeros para uso em fluidos de
perfurao base de gua.
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2.1
MATERIAIS
Argila Bentontica
Foi estudada uma amostra de argila bentontica sdica industrializada, fornecida pela Empresa
Bentonit Unio Nordeste Ltda. BUN, situada na Avenida Assis Chateaubriand, 3877, Campina Grande, PB.
2.2
Aditivos Polimricos
Foram estudadas trs amostras de aditivos polimricos: dois aditivos base de celulose, conhecidos
por carboximetilcelulose, sendo uma amostra de baixa viscosidade (CMC BV) e uma amostra de alta
viscosidade (CMC AV), e uma amostra de aditivo no-celulsico, a poliacrilamida parcialmente hidrolisada
(PHPA). As amostras de CMC foram fornecidas pela Empresa Denver-Cotia Indstria e Comrcio de
Produtos Qumicos Ltda., localizada na Estrada Fernando Nobre, 600-A, Rio Cotia, Cotia, SP, e a amostra de
PHPA foi fornecida pela Empresa System Mud Indstria e Comrcio Ltda., localizada na Rua Otvio Muller,
204, Carvalho, Itaja, SC.
3
3.1
METODOLOGIA
Dimensionamento de Misturas
Os fluidos de perfurao foram preparados com concentrao de 4,86% em massa de argila (24,3g
de argila em 500 mL de gua deionizada) de acordo com a norma N-2605 [7].
A mesma metodologia foi seguida para os fluidos aditivados com polmeros/composies
polimricas (compostos polimricos). Nesse caso, as argilas, na concentrao supracitada, foi misturada
manualmente com o polmero/composto polimrico em p em diferentes concentraes.
Os aditivos polimricos/compostos polimricos foram estudados nas concentraes de 0,05g, 0,1g e
0,15g/24,3g de argila seca. No texto as concentraes sero tratadas por 0,05, 0,1, e 0,15 g.
3.3
Estudo Reolgico
Foram determinadas as viscosidades aparente (VA) e plstica (VP), em viscosmetro Fann 35A e o
volume de filtrado em filtro prensa Fann, de acordo com a norma N-2605 [7].
4
RESULTADOS E DISCUSSO
Os resultados apresentados na Tabela 1 e na Figura 1, mostram que a argila sem aditivao, embora
apresente valores de VP e VF de acordo com as especificaes da Petrobras [8] para uso na perfurao de
poos, no apresenta VA de acordo com o mnimo de 15,0 cP e assim no adequada para esta aplicao,
sendo necessria a incorporao de aditivos polimricos para melhorar/otimizar o comportamento reolgico
dos fluidos de perfurao. Desta forma, consegue-se obter resultados satisfatrios, de um modo geral,
atingindo valores de VA, VP e VF de acordo com os limites especificados pela Petrobras [8]. Isto acontece
devido a hidratao das cadeias polimricas e ao seu alongamento, responsvel pelo aumento da viscosidade
do sistema e reduo no VF, promovendo uma adsoro entre as cargas negativas do polmero e as cargas
positivas presentes nas arestas das partculas de argila, neutralizando-as e fazendo com que ocorra uma
repulso mtua entre elas, evitando, assim, a floculao [1]. Esse comportamento tambm pode ser explicado
atravs dos mecanismos de estabilizao eletrosttica e eletroestrica. A estabilizao eletrosttica ocorre
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como conseqncia da repulso entre as cadeias do polmero adsorvidas s partculas de argila, enquanto que,
a estabilizao eletroestrica ocorre como conseqncia do aumento da distncia mnima de separao entre
as partculas de argila que esto envolvidas pelas cadeias polimricas e pelas interaes de carter eltrico
repulsivo entre as cadeias do polmero [9], evitando a floculao do sistema.
Os fluidos aditivados com PHPA (Composio 1) mostram que a presena e o aumento na
concentrao deste aditivo conduzem o sistema a um estado floculado. Isto ocorre porque a PHPA um
polmero de cadeia muito longa que pode ocasionar o estado de floculao atravs dos efeitos de
encapsulamento [10], formao de pontes [11] e quando segmentos de uma mesma cadeia polimrica so
adsorvidos s superfcies de diferentes partculas de argila [12].
Tabela 1: Comportamento reolgico e de filtrao da argila C com e sem aditivo/composto polimrico.
Composies
1
PHPA
(%)
-
CMC BV
(%)
-
CMC AV
(%)
-
Composto Polimrico
(g / 24,3g de argila)
0,05
100
0
0
0,10
0,15
0,05
0
100
0
0,10
0,15
0,05
0
0
100
0,10
0,15
0,05
50
50
0
0,10
0,15
0,05
50
0
50
0,10
0,15
0,05
0
50
50
0,10
0,15
Valores especificados pela Petrobras [8]
VA
(cP)
11,0
25,3
34,5
38,8
9,0
9,5
10,0
13,0
14,0
14,3
15,5
23,8
31,0
19,3
27,0
34,0
10,5
11,5
11,5
15,0
VP
(cP)
4,5
9,0
9,0
10,5
3,5
5,0
5,0
5,5
5,0
4,5
7,0
9,0
9,5
6,5
9,0
11,5
4,0
4,5
5,0
4,0
VF
(mL)
17,4
16,6
17,4
16,5
16,0
14,6
13,6
16,6
14,0
14,0
16,6
16,1
13,5
15,4
14,4
15,2
15,2
14,0
13,2
18,0
Segundo Pereira [10], a PHPA um dos polmeros mais utilizados no setor de poos de gua por
contribuir fortemente na doao de viscosidade ao fluido. Porm, o estado de floculao apresentado pelos
resultados indica que a incorporao deste aditivo proporciona a formao de pontes. Como observado por
Barbosa [5], as longas cadeias polimricas da PHPA adsorvem nas superfcies das partculas de argila
diminuindo as distncias entre elas levando floculao do sistema, o que indesejvel para a perfurao de
poos de petrleo.
Em estudo sobre o efeito de diferentes concentraes de PHPA nas propriedades reolgicas de
sistemas bentonita-gua, Gngr e Karaolan [13] apresentaram trs possibilidades para as interaes entre
as molculas de PHPA e as partculas de argila: (i) a troca aninica entre as hidroxilas (OH) presentes nas
superfcies das partculas de argila e os nions carboxlicos (COO) do polmero, (ii) a formao de ligaes
hidrognio entre as hidroxilas da superfcie da partcula e o grupo C = O do polmero e (iii) o
estabelecimento de pontes envolvendo ons divalentes a partir de foras eletrostticas.
Os fluidos de perfurao aditivados com CMC BV (composio 2) apresentam reduo na VA e no
VF, comparando com os resultados da argila sem aditivo, sendo VF a propriedade que sofre a maior
influncia com a aditivao. Esse comportamento deve-se ao fato deste ser um polmero de cadeia curta, que
possui como principal funo reduzir perdas por filtrao [1]. Polmeros de cadeia curta agem geralmente
como defloculantes, pois proporcionam uma mxima adsoro das partculas de argila, uma a uma,
recobrindo-as e aumentando a distncia entre elas [10]. J os fluidos aditivados com CMC AV (composio
3), apresentam aumento na VA e reduo no VF, quando comparado aos resultados da argila sem aditivao.
Isto ocorre pelo fato deste ser um polmero de alta viscosidade e tem como principal funo a viscosificao
do sistema.
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As composies 1 (100% de PHPA), 4 (50% de PHPA + 50% de CMC BV) e 5 (50% de PHPA +
50% de CMC AV), apresentam os melhores resultados. Dentre elas, a composio 4 evidencia a interao
entre os polmeros que compem a mistura, com resultados satisfatrios que atendem as especificaes da
Petrobras para fluidos de perfurao hidroargilosos [8], enquanto que as composies 1 e 5, embora
apresentem resultados dentro das especificaes da Petrobras [8], conduzem o sistema a um estado de maior
floculao, por apresentarem uma maior quantidade de PHPA, j que este um polmero aninico de cadeia
muito longa que tem como principal funo a doao de viscosidade aos fluidos. Esse tipo de comportamento
indica que polmeros de cadeia muito longa formam estruturas tridimensionais com as partculas de argila,
evidenciado pelo forte efeito exercido sobre a VA das suspenses argilosas [14].
Comparando os resultados dos fluidos aditivados com os polmeros isolados, composies 1 (100%
de PHPA), 2 (100% de CMC BV) e 3 (100% de CMC AV), com os resultados obtidos com os fluidos
aditivados com as composies 4 (50% de PHPA + 50% de CMC BV) e 5 (50% de PHPA + 50% de CMC
AV), possvel observar a influencia de cada tipo de aditivo polimrico sobre o comportamento reolgico
dos fluidos de perfurao, ou seja, que o CMC BV atua diminuindo o VF enquanto o CMC AV e a PHPA
atuam na viscosificao dos fluidos, sendo estes comportamentos definidos de acordo com o tamanho de
cadeia dos polmeros.
Com a concentrao de 0,05 g da composio 4, consegue-se obter um fluido que atenda s
especificaes [8], unindo a propriedade viscosificante da PHPA com a redutora de filtrado do CMC BV. O
aumento em sua concentrao (adio de 0,15 g) leva a uma elevao na viscosidade, conduzindo a um
estado de floculao, indesejvel na perfurao de poos.
A anlise conjunta dos resultados mostra que a aditivao com as composies 4 (50% de PHPA +
50% de CMC BV) e 5 (50% de PHPA + 50% de CMC AV), melhora as propriedades reolgicas e de
filtrao evidenciando o benefcio de se fazer uso de misturas de polmeros para obteno de um composto
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CONCLUSO
BIBLIOGRAFIA
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Dissertao de Mestrado, DEQ/ UFPB, Campina Grande, PB, Brasil, 1991.
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Dissertao de Mestrado, DEQ/UFPB, Campina Grande, PB, Brasil, 1994.
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Petrleo, Especificao, N-2604, 1998.
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Sodium-Montmorillonite Suspensios, Soil Science Society of America Journal, 66, pp.19-25, 2002.
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