Ti-Pure da DuPont

DIXIDO DE TITNIO

POLMEROS, LUZ E CINCIA DO TiO2

SUMRIO

Propriedades da disperso da luz

Propriedades pticas

Disperso em plsticos

Propriedades do fluxo em grande quantidade

10

Processo de fabricao

12

Filosofia do e-business

14

Controle de qualidade

14

Gerenciamento do produto

15

Precaues de segurana

15

O DIXIDO DE TITNIO (TiO2) um material multifacetado quando usado

em aplicaes de polmero. J est estabelecido h bastante tempo
como principal pigmento branco e esta a aplicao que as pessoas em
geral mais conhecem. Contudo, o dixido de titnio oferece indstria
de polmeros mais do que apenas a opacidade branca brilhante. Em um
sentido mais bsico, o dixido de titnio um material sensvel luz seu
valor est na interao com a luz. Por exemplo, essa interao pode ser
a conhecida disperso que produz opacidade ou pode ser a absoro da
radiao ultravioleta, que protege o polmero da degradao provocada por
esses raios. As aplicaes continuam a ser desenvolvidas, todas baseadas
na interao da partcula de dixido de titnio com a luz.

Embora tenham sido desenvolvidas

outras aplicaes para o dixido de
titnio, suas propriedades pigmentrias
continuam a ser as mais importantes. O
dixido de titnio o pigmento branco
mais importante usado na indstria de
polmeros. Ele amplamente utilizado
porque eficiente na disperso da
luz visvel; conferindo alvura, brilho e
opacidade quando incorporado a um
produto plstico. quimicamente inerte,
insolvel em polmeros, e estvel ao
calor sob as mais adversas condies
de processamento. O dixido de titnio
est comercialmente disponvel em duas
formas do cristal rutilo e anatsio. Os
pigmentos de rutilo so preferidos em
relao aos de anatsio porque dispersam
luz de forma mais eficiente, so mais
estveis e costumam catalisar menos a
fotodegradao.

Poucos ou talvez nenhum tipo de

dixido de titnio comercializvel seja
composto somente de TiO2. A maioria
possui tratamentos inorgnicos e, em
certos casos, orgnicos depositados nas
superfcies das partculas de TiO2 por
precipitao, mistura mecnica ou outras
vias. Esses tratamentos de superfcie
agregam aprimoramentos em uma ou
mais propriedades do pigmento, como
facilidade de disperso e resistncia s
intempries ou descolorao. Uma
nica frmula de tratamento de superfcie
no produz um pigmento que agregue
valor mximo a todas as aplicaes em
plstico, e a meta contnua da pesquisa
desenvolver tipos de dixido de titnio
que atendam s necessidades em
constante transformao da indstria de
plsticos.

PROPRIEDADES DA DISPERSO DA LUZ: O DIXIDO DE TITNIO OFERECE OPACIDADE POR

DISPERSO DA LUZ

Diferentemente de outros pigmentos

coloridos que fornecem opacidade
absorvendo a luz visvel, o dixido de
titnio e outros pigmentos brancos
fornecem opacidade dispersando a luz.
Essa disperso possvel porque o
pigmento branco tem o poder de desviar
a luz. Se houver pigmento suficiente
em um sistema, toda a luz que incide
sobre a superfcie, exceto uma pequena
quantidade absorvida pelo polmero ou
pigmento, ser dispersada para fora e o
sistema assumir uma aparncia opaca e
branca. A disperso obtida pela refrao
e difrao da luz que passa atravs ou
prxima de partculas do pigmento.

TiO2 I.R. ALTO

PIGMENTO I.R. BAIXO

Figura 2a. Caminho da luz em filme branco (ambos os filmes totalmente opacos)

Refrao
A refrao retratada na Figura 1, onde
a esfera representa uma partcula de
TiO2 suspensa em um polmero com
baixo ndice de refrao. O raio de luz
que incide na partcula de TiO2 desviado
porque a luz viaja mais lentamente
atravs de um pigmento com alto ndice

TiO2 I.R. ALTO

Figura 2b. Caminho da luz em filme branco (filme direita no opaco)

de refrao do que no polmero com baixo

ndice de refrao onde dispersado.
A Figura 2 retrata de forma esquemtica
um corte transversal de dois filmes com
pigmentao branca e como a diferena
no ndice de refrao do pigmento afeta
a opacidade. No filme que contm um
pigmento com alto ndice de refrao
(Figura 2a, esquerda), a luz sofre um
desvio maior do que no filme que contm
o pigmento com baixo ndice de refrao
(Figura 2a, direita), o que faz com que a
luz siga um trajeto menor no filme e no
penetre tanto. Os dois primeiros filmes
tm aparncia opaca e branca porque no
h partculas absorventes e quase toda a
luz incidente retorna superfcie.
Figura 1. Refrao das partculas de luz

PIGMENTO I.R. BAIXO

Contudo, em filmes mais finos

(Figura 2b), o que contm o pigmento
com maior ndice de refrao continua
opaco e branco, porm o que contm
pigmento de baixo ndice de refrao
permite que parte da luz passe pelo
material e seja absorvida pelo fundo
preto. Esse filme no totalmente
opaco e ter uma aparncia cinza em
comparao com o filme branco.

ndice de refrao e poder de disperso

Para compreender por que o dixido de
titnio, especialmente na forma de rutilo,
oferece tantas vantagens em termos de
poder de cobertura, basta comparar o
ndice de refrao do TiO2 rutilo com os
ndices de refrao do TiO2 anatsio, de
outros pigmentos brancos comerciais e
de sistemas de polmeros, como mostra
a Tabela 1. Em geral, quanto maior a
diferena entre o ndice de refrao de
um pigmento e o da matriz de polmeros
na qual dispersado, maior a disperso
da luz.

Difrao e tamanho da partcula

A difrao, o outro fator que afeta
o grau de disperso de luz do
pigmento, retratada de forma
esquemtica na Figura 3. Aqui, a luz
desviada quando passa perto de uma
partcula do pigmento. Esse fenmeno
responsvel pela capacidade de um
pigmento de dispersar a luz em uma rea
adjacente muito maior do que a rea da
seo transversal do prprio pigmento.

Para obter eficincia mxima em disperso

de luz, o dimetro do pigmento deve
ser um pouco menor do que a metade
do comprimento de onda da luz a ser
dispersada. Como o olho mais sensvel
luz verde-amarelada (comprimento
de onda de 0,55 m), os pigmentos
comerciais de TiO2 para plsticos devem
ter entre 0,2 e 0,3 m de dimetro.
A disperso de luz obtida por difrao
afetada pelo afastamento das partculas
e pelo tamanho mdio da partcula do
pigmento. Se as partculas forem muito
grandes ou estiverem muito prximas,
ocorrer pouca difrao. Se as partculas
de pigmentos forem muito pequenas, a
luz no ver a partcula do pigmento.
Figura 3. Difrao da luz em torno de partcula de pigmento

Tabela 1. ndices de refrao para alguns pigmentos brancos e polmeros comuns

Pigmento branco

RI

Plstico

RI

TiO2 rutilo

2,73

Poliestireno

1.60

TiO2 anatsio

2,55

Policarbonato

1.59

SAN

1.56

xido de antimnio
xido de zinco

2.092.29
2.02

Polietileno

1.501.54

Carbonato bsico, chumbo branco 1.942.09

Acrlico

1.49

Litopone

1.84

Cloreto de polivinil

1.48

Argila

1.65

Silicato de magnsio

1.65

Barita (BaSO4)

1.64

Carbonato de clcio (CaCO3)

1.63

Figura 4. Poder de disperso relativo da luz versus tamanho

da partcula de rutilo

PODER DE DISPERSO DA LUZ RELATIVO

1,75

Tamanho da partcula e seu efeito

na cor do produto

1,50

1,25

1,00

0,75

0,50

0,25

0,00
0,05 0,10 0,15 0,20

0,30

0,50

0,80

TAMANHO DA PARTCULA, m

Tamanho da partcula e poder de

disperso
As curvas na Figura 4, derivadas de
consideraes tericas em sistemas
muito diludos, mostram o poder de
disperso relativo do TiO2 rutilo para a
luz azul, verde e vermelha em funo
do tamanho da partcula de TiO2. Com
cerca de 0,2 m, a soma da luz dispersa
em todos os comprimentos de onda
maximizada. Quando o tamanho da
partcula aumentado para 0,25 0,30
m, a disperso da luz azul diminui
rapidamente, mas a disperso da luz
verde e vermelha fica relativamente
inalterada. A 0,15 m o dimetro que
corresponde disperso mxima de
luz azul , a disperso de luz nas faixas
de vermelho e verde do espectro cai
acentuadamente. Por isso, como o
pigmento de TiO2 fica mais azul, ele pode
realmente perder parte de sua capacidade
de disperso de luz.

Em um polmero branco no-absorvente

pigmentado para ser completamente
opaco, a alterao do tamanho da
partcula de TiO2 no afeta a cor porque
toda a luz que incide sobre a superfcie
completamente refletida. A Figura 5
um corte transversal de um filme opaco
branco , demonstra essa questo. A
luz azul, que tem o menor comprimento
de onda e caminho de disperso, e a luz
vermelha, com o maior comprimento
de onda e caminho de disperso, so
totalmente refletidas; visualmente,
como se toda a luz viajasse no mesmo
comprimento de caminho.
No caso de filme branco translcido, o
tamanho da partcula do pigmento afeta
tanto a cor transmitida como a refletida.
Considere a cor transmitida: como o
tamanho da partcula reduzido, uma

parte maior da luz azul refletida e mais

luz amarela transmitida. Com base nisso,
se a luz azul transmitida desejvel, ser
prefervel um pigmento de dixido de
titnio com tamanho de partcula maior.
Se um pigmento absorvente como
o negro-de-fumo ou um pigmento
colorido for adicionado ao polmero
que contm dixido de titnio (Figura 6),
a luz vermelha, com seu comprimento
de caminho mais longo, ter mais
chances de ser absorvida. Nesse caso,
a diminuio do tamanho da partcula de
TiO2 reduz a disperso da luz vermelha
e aumenta a da azul. Dessa forma, em
um polmero opaco contendo qualquer
matria que absorva luz por exemplo,
um pigmento colorido a diminuio do
tamanho da partcula de TiO2 aumentar a
tonalidade azul refletida. Esse fenmeno
inerente a pigmentos de disperso da
luz e conhecido como subtonalidade.

Figura 5. Disperso da luz por plstico branco

LUZ INCIDENTAL
PARTES IGUAIS DE
UM COMPRIMENTO
DE ONDA CURTO
E LONGO
(AZUL E VERMELHO)

LUZ REFLETIDA
CURTO (AZUL)
LONGO (VERMELHO)

PARTCULAS
DE PIGMENTO
BRANCO

FILME PLSTICO BRANCO

Figura 6. Disperso da luz por partculas de TiO2

LUZ INCIDENTAL
PARTES IGUAIS DE
UM COMPRIMENTO
DE ONDA CURTO
E LONGO
(AZUL E VERMELHO)

PARTCULAS
PRETAS
EM FILME
BRANCO
FILME PLSTICO CINZA

LUZ REFLETIDA
CURTO (AZUL)
LONGO (VERMELHO)

PROPRIEDADES PTICAS: INCLUEM PODER DE TINGIMENTO, SUBTONALIDADE E COR

Ao selecionar um tipo comercial de TiO2

para fins de colorao ou opacidade,
deve-se considerar as propriedades
pticas fundamentais de opacidade/poder
de tingimento, subtonalidade e cor. A
opacidade o resultado da disperso
de todos os comprimentos de onda da
luz incidente. O poder de tingimento
descreve a capacidade que um pigmento
branco tem de dispersar luz com
eficincia e conferir alvura e brilho a um
sistema de polmero colorido.
O poder de tingimento mais fcil
de medir e mais usado para indicar
a eficincia da disperso de luz ou a
opacidade de um pigmento branco. Para
medir o poder de tingimento relativo, uma
amostra de TiO2 dispersada em um lote
mestre (masterbatch) a uma determinada
proporo de negro-de-fumo para TiO2.
O polmero cinza resultante ento
transformado em folhas opacas ou lascas
moldadas. A amostra de TiO2 com maior
eficincia de disperso de luz fornecer o
cinza mais claro e a maior refletncia.
Subtonalidade a contribuio de um
TiO2 para a cor de um tom. funo do
tamanho da partcula de TiO2 e no pode
ser determinada com base na aparncia
de ps secos ou polmeros brancos. A
subtonalidade geralmente expressa
como a razo entre as reflectncias de
azul (ou o valor CIE de tristimulus Z) e
vermelho (ou o valor CIE de tristimulus
X) medida em tons cinzas usando-se
um colormetro de trs filtros ou um
espectrofotmetro (subtonalidade =
CIE Z/CIE X). Em tom cinza, uma
diferena de subtonalidade de 0,01 s
pode ser notada por um observador
treinado. A subtonalidade relativa pode
ser medida como subtonalidade do vinil
usando-se amostras preparadas como se
fossem para poder de tingimento relativo.
Em algumas aplicaes, a aparncia da
luz transmitida importante. A aparncia

Figura 7. As propriedades pticas do dixido de titnio mostram a relao entre

o poder de tingimento e a subtonalidade para vrios tipos de dixido de titnio.

PODER DE TINGIMENTO
110

R-350 R-103
R-104

R-101
R-102
FORTE
105

R-100

R-105
SUBTONALIDADE

0,04

0,03

0,02

0,01

100

0,01

0,02

0,03

0,04

AZUL

95

R-960
90
5 g de TiO2 PO 153 g PVC PRETO
DISPERSO DE ALTO CISALHAMENTO, MOINHO DE DOIS ROLOS

transmitida de cores ou brancos que

contm tipos de TiO2 com tamanho de
partcula pequeno mais amarelada do que
a de produtos similares que contm tipos
de TiO2 com tamanho de partcula maior.
Portanto, na fabricao de objetos como
garrafas, coberturas de lmpadas, etc.,
os tipos de TiO2 de subtonalidade neutra
ou amarela so preferveis porque a luz
transmitida mais azulada. Na combinao
de cores, importante compreender a
aplicao final em que a cor ser usada,
pois s a seleo do tipo de TiO2 com uma
subtonalidade correta proporcionar uma
combinao exata. difcil compensar as
diferenas de subtonalidade adicionando-se
cores de pigmentos.
A cor a aparncia do pigmento de TiO2
sozinho e totalmente independente
da subtonalidade. A maioria dos tipos

de TiO2 comercializveis no variam

significativamente em cor seca. No
entanto, uma cor fraca pode ser resultado
de contaminao. A cor pode ocorrer em
sistemas plsticos a partir de reaes
de TiO2 com o polmero ou aditivos e de
falhas de estabilidade trmica.
Confunde-se, por vezes, cor e
subtonalidade. perfeitamente possvel
que um TiO2 de subtonalidade azul
exiba uma colorao amarelada devido
a uma das condies mencionadas
anteriormente que resultam em cores
fracas. No raro que tipos de TiO2 com
tamanhos de partcula diferentes tenham
a mesma cor. O mtodo mais comum de
medir a cor do TiO2 o L* a* b* da CIE.
O L* mede o brilho da amostra, enquanto
o a* mede a intensidade de vermelhoverde e o b*, a de amarelo-azul.

DISPERSO EM PLSTICOS: IMPORTANTE PARA A EFICINCIA DO PIGMENTO

Disperso
O dixido de titnio usado de forma
mais eficiente e econmica ou seja,
percebe-se melhor o valor do pigmento
quando est bem dispersado.
Infelizmente, as partculas primrias
de pigmento tendem a colar umas nas
outras ao longo do processo de fabricao
e armazenamento, resultando em
agregados e aglomerados muitas vezes
maior do que o tamanho de partcula
desejado. Os fabricantes podem usar
vrias tcnicas, como revestimento de
superfcies e micronizao para facilitar
a disperso e minimizar os agregados
presentes. O objetivo da disperso
reduzir esses agregados e aglomerados
restantes a um tamanho aceitvel a custo
razovel.
Os aglomerados, que consistem em
conjuntos de partculas primrias
de pigmentos, se formam durante a
fabricao. O grau de disperso desses
aglomerados pode afetar aspectos
importantes de aparncia e desempenho,
como os listados na Tabela 2. Cada um
desses aspectos depende do grau de
reduo dos aglomerados a um ideal do
tamanho da partcula primria. Assim,
aglomerados de 30 m ou maiores so os
principais responsveis por imperfeies
de superfcie, manchas, listras e
problemas de processamento, como a
obstruo de pacotes de telas durante a
extruso. Partculas pequenas de at 5
m podem influenciar as propriedades

OPACIDADE E PODER
DE TINGIMENTO

CONCENTRAO
DE AGLOMERADOS
MAIORES

T E M P O

D I S P E R S O

Figura 8. Desenvolvimento de atributos de disperso com tempo

fsicas e eltricas em aplicaes crticas.

Apesar disso, as partculas menores so
geralmente necessrias para a obteno
da cor, resistncia, opacidade ou
transparncia ideais e das propriedades
de resistncia a intempries inerentes ao
pigmento; nessa rea que a questo
do custo de disperso versus o valor
agregado costuma surgir.
Essa resposta varivel dos aspectos
de disperso para partculas de
tamanhos diferentes significa que
alguns aspectos se desenvolvero
mais rapidamente do que outros ao

Tabela 2. Efeitos da disperso

D E

Aparncia

Desempenho

Textura da superfcie

Custo

Manchas

Processabilidade

Listras

Poder fsico e porosidade

Opacidade/Poder

Resistncia s intempries

longo da disperso. Com enfoque na

opacidade e no poder de tingimento,
a Figura 8 mostra que esses atributos
aumentaram para um determinado
pigmento medida que a concentrao
de aglomerados diminui. Fica bvio,
ento, que a maneira selecionada para
medir a disperso deve ser significativa
em termos das propriedades mais
importantes desejadas. A concentrao
de aglomerados excessivamente grandes
pode ser medida atravs de um teste de
pacote de telas. A opacidade e o poder
de tingimento seriam o resultado da
qualidade da disperso.

Depois de estabelecer a qualidade de

disperso necessria e uma base apropriada
para medi-la, podemos considerar a
forma de produzi-la. Isso requer uma
certa compreenso do mecanismo que
produz a disperso. Trs elementos so
necessrios para a disperso, independente
do processo, das condies usadas ou da
qualidade pretendida:

Mistura inicial formao de uma

mistura adequada de pigmentos/
polmeros

Reduo do tamanho quebra

de agregados e aglomerados de
pigmentos

Umedecimento interno
deslocamento de ar a partir da
superfcie do pigmento

No estamos sugerindo que esses itens

ocorram necessariamente de forma
isolada, nessa ordem, nem que algum
deles ou todos precisem ser ideais se
a aplicao final no exigir. Contudo, o
processo de disperso deve permitir
a ocorrncia de cada item. Esses trs
elementos sero discutidos com mais
detalhes em termos dos trs processos
de disperso bsicos usados na indstria
de plsticos: mistura a seco, cisalhamento
fundido e cisalhamento lquido.
O umedecimento inicial, no mnimo, exige
que o pigmento e o polmero estejam
suficientemente bem misturados e tenham
afinidade suficiente um com o outro para
evitar separao quando outras aes
forem aplicadas ao sistema. Contudo,
existem medidas mais conhecidas e
quantitativas de umedecimento inicial.
Em sistemas fluidos, por exemplo, o tempo
necessrio para umedecer o pigmento
no veculo, o pelotamento que ocorre
medida que o pigmento adicionado, a
quantidade de resduos ou separaes
observados(as) em uma moagem de trs
cilindros e as alteraes de consistncia

que ocorrem na mistura oferecem um

meio de acompanhar o andamento e
a qualidade do umedecimento inicial.
De forma idntica, na mistura a seco, a
tendncia de peletizao ou aglutinao
no equipamento e a quantidade de
pigmento solto presente aps a mistura
so medidas do umedecimento inicial.
A importncia do umedecimento inicial
costuma ser subestimada porque o
resultado geralmente obtido de forma
simples. Porm, no s essencial
como geralmente controla a qualidade da
disperso final ou, pelo menos, o tempo
necessrio para obt-la. Os produtores de
TiO2 podem influenciar o umedecimento
inicial com o uso de aditivos combinados
com os polmeros nos quais o tipo ser
usado. Surfactantes podem ajudar a
aumentar a afinidade entre pigmento e
polmero, melhorando assim a qualidade
ou reduzindo o tempo necessrio para
obteno do umedecimento inicial.
Entretanto, como as composies qumicas
e as caractersticas de superfcie dos
pigmentos variam substancialmente,
no se espera que nenhum surfactante
individual sirva para todas as situaes
igualmente bem.

A reduo de tamanho pode ser obtida

por impacto, atrito de partcula contra
partcula (um mecanismo de ruptura) ou
por cisalhamento transmitido atravs de
uma camada fluida intermediria (um
mecanismo de eroso). Em qualquer dos
casos, deve ser exercida uma energia
mecnica suficiente que supere as foras
que mantm juntos os aglomerados.
Como isso costuma ser executado
diante da presena de um polmero,
as caractersticas fsicas do polmero
podem ser extremamente importantes.
Por exemplo, no caso de uma mistura
a seco, esquematicamente ilustrada na
Figura 9, o tamanho, o formato, a dureza
e a temperatura de amolecimento do
polmero podem influenciar na amplitude
e na eficincia da execuo da reduo
de tamanho. O tamanho tem grande
importncia e ser discutido mais
adiante. Os fabricantes de TiO2 usam
vrios mtodos, de fresagem mida e
micronizao a tratamentos de superfcie,
visando quebrar e evitar partculas
agregadas e controlar o tamanho das
partculas dentro de uma faixa estreita
consistente.

Figure 9. Reduo de tamanho por ruptura

AGLOMERADO

RESINA

Figura 10. Reduo de tamanho por eroso

AGLOMERADO
DE PIGMENTOS
GIRA EM
CAMPO DE FLUXO
VETORES DE VELOCIDADE
DO POLMERO EM FLUXO
PIGMENTO DISPERSO
SENDO ERODIDO
DA SUPERFCIE
DO AGLOMERADO

PEQUENOS
AGREGADOS
RESTANTES

Nos processos de disperso fluidos,

deve-se reconhecer primeiro que
praticamente toda reduo de tamanho
ocorre por cisalhamento transmitido
atravs de uma camada lquida em torno
do agregado ou por choque do agregado
ou aglomerado trafegando em alta
velocidade contra uma superfcie dura. A
Figura 10 pretende mostrar que no se
obtm uma reduo de tamanho efetiva
com a triturao dos aglomerados.
Nesse exemplo, o aglomerado muito
maior do que o geralmente desejvel em
uma disperso. Quando o aglomerado
exposto s foras de cisalhamento do
fluxo do polmero, o aglomerado gira
no fluxo e o tamanho das partculas
reduzido por eroso, como mostra a
Figura 10. Os fatores importantes na
disperso do pigmento por eroso
incluem a viscosidade de fuso do
polmero e a taxa de cisalhamento.

Os polmeros de partculas pequenas,

como os ps, so uma importante ajuda
para a disperso em processos que
envolvam a mistura a seco de pigmentos
e resinas devido produo de misturas
significativamente mais uniformes e
profundas. Isso pode ser explicado pelo
fato de o pigmento poder entrar em
contato e se aderir a uma superfcie
de polmero muito maior durante o
processo de mistura. O pigmento solto
presente aps a mistura com o polmero
muito mais difcil de dispersar do que o
pigmento aderido superfcie da resina.

Tabela 3..Desempenho da disperso de pigmentos de dixido de titnio Ti-Pure

Compostos fundidos

Misturados a seco

R-100

HR

R-101

HR

R-102

HR

R-103

HR

R-104

HR

HR

R-105

HR

HR

R-350

HR

HR

R-960

HR = Altamente recomendado

Sero observadas diferenas na disperso

devido s diferenas nos tratamentos de
superfcie do pigmento. Isso geralmente
resulta em um pigmento superior a outro
sob certa condio de disperso e inferior
sob outra condio. A Tabela 3 fornece
diretrizes para a seleo de um tipo a
ser usado em um processo de disperso
especfico. Essas diretrizes s se aplicam
ao processo de disperso, e outras
propriedades importantes para o uso final
tambm devem ser consideradas antes
que seja feita uma seleo final.

Sistemas lquidos

HR

R
R = Recomendado

A discusso acima sobre princpios

de disperso pode ser resumida com
o oferecimento de algumas diretrizes
para obteno de maior qualidade ou
uma disperso mais rpida atravs dos
trs processos de disperso usados na
indstria de plsticos. Os processos
esto listados na:

Tabela 4. Guia para uma disperso de qualidade por mistura seca

Seleo do polmero

Tamanho de partcula pequeno

Superfcie dura prefervel macia, quando houver opo. Compatvel quimicamente com pigmento
existe em condies de processamento.

Reologicamente compatvel com polmero bsico (especialmente na preparao de concentrados)

para minimizar dificuldades de rebaixamento devido a diferenas no fluxo fundido

Tabela 4 Guia para uma disperso de

qualidade por mistura a seco

Selecione concentraes de pigmento e aditivo para fornecer fluxo adequado em condies operacionais
Ciclo de mistura curto e intensivo (deve ser adequado para a maioria dos pigmentos)

Tabela 5 Guia para uma disperso de

qualidade por cisalhamento fundido
Tabela 6 Guia para uma disperso de
qualidade em sistemas lquidos

Incentive prensagem fundida subseqente dessas disperses com alto cisalhamento

Tabela 5. Guia para uma disperso de qualidade por cisalhamento fundido

Seleo do polmero

Bom umedecimento do pigmento e da superfcie de moagem

Pequena alterao de viscosidade com temperatura

Quimicamente compatvel com pigmento em condies de processamento

Reologicamente compatvel com polmero bsico (especialmente na preparao de concentrado)

para minimizar dificuldade de rebaixamento devido a diferenas no fluxo fundido

Selecione a concentrao de pigmento para desenvolver alto cisalhamento durante a operao

Ingredientes secos antes da mistura (consulte Tabela 4Guia para uma disperso de qualidade por
mistura seca)
Faa a resina fluir por cisalhamento e no por aplicao de calor externo quando possvel (p. ex.,

Tabela 6 Guia para uma disperso de qualidade em sistemas lquidos

Seleo do veculo

Bom umedecimento do pigmento e das superfcies de moagem

Aderncia para se adequar ao mtodo, ou seja, baixa aderncia em processos dependente do

impacto entre as partculas, alta aderncia nos que dependem de cisalhamento atravs
de camada lquida

Compatvel quimicamente com pigmento em condies de processamento

Selecione concentraes de pigmento e aditivo para fornecer fluxo adequado para uso em equipamentos
Selecione procedimento de rebaixamento para evitar ncleos de cristalizao, transformao em gel ou
mistura ruim (p.ex., ajuste de viscosidade com solvente, mistura de alto cisalhamento, reduo gradual)

PROPRIEDADES DO FLUXO EM GRANDE QUANTIDADE: OS SISTEMAS PARA

MANUSEIO DE GRANDES QUANTIDADE PODEM SER PROJETADOS

A fluidez dos ps e outros materiais em

grande quantidade uma propriedade
importante, porm pouco entendida.
Existem muitas definies de fluidez como
parmetro medido e tambm do que
constitui uma boa ou m fluidez. Uma
indstria acostumada a processar peletas
de polmeros pode considerar que todos
os pigmentos tm pouca fluidez, enquanto
produtores e consumidores de ps finos
podem considerar que certos ps tm
uma fluidez muito pior do que outros.

Figura 11. Formao de caminhos

de rato

DIMETRO DO RECIPIENTE

FORMAS DE CAMINHO DE RATO

ALTA FRICO
EM PAREDE

ALTURA DO
ENCHIMENTO

Figura 12. Comportamento do fluxo em grande quantidade

de materiais variados
25
MATERIAIS ALTAMENTE DEPENDENTES
DE ASSISTNCIA AO FLUXO MECNICO
TiO2

20

NDICE DE FLUXO FLUNCIA (IF)

O dixido de titnio seco no flui

livremente. Ele tende a criar pontes e
fazer caminho de rato e no tem um
ngulo de repouso bem definido. O
manuseio de TiO2 tambm susceptvel
a efeitos ambientais (como absoro de
umidade) e histrico de manuseio. No
processo do cliente, esses efeitos so
geralmente vistos como um desempenho
de processamento de TiO2 errtico ou
aleatrio.

ACAR EM P

10

IF MXIMO PARA
ARMAZENAMENTO
EM SILO EFICIENTE

DIFICULDADE DECRESCENTE

10

CIMENTO PORTLAND

CALCRIO
FARINHA

MATERIAS MAIS ADEQUADOS PARA ARMAZENAMENTO

DE GRANDES QUANTIDADES

PALETES PLSTICAS
ACAR GRANULADO

A fluidez pode ser definida como a

capacidade que a fora de coeso entre
partculas de um p tem de resistir s
foras de gravitao que tentam mov-lo.
Por exemplo, contas de vidro em fluxo
livre no formaro um ngulo de repouso
se despejadas sobre uma superfcie
plana. Elas se esparramaro sobre a
superfcie, praticamente como um lquido.
As foras gravitacionais que tentam
puxar cada conta para baixo no so
significativamente afetadas pelas diversas
foras que podem agir entre as contas.
De forma inversa, geralmente possvel
formar um ngulo de repouso bem
acentuado com vrios ps. Nessa caso,
as foras entre as partculas geralmente
ultrapassam as foras de gravitao,
permitindo a formao de pilhas estveis
(e obstrues de fluxo nos recipientes).
Os fabricantes de TiO2 podem influenciar
a fluidez de um tipo atravs dos
revestimentos orgnicos ou inorgnicos
aplicados superfcie (consulte a seo
Propriedades de desempenho).

NGULO DE
CONE RASO

TiO2

DIFICULDADE CRESCENTE

15

A canalizao do material, tambm

conhecida no setor como caminhos de

rato, ocorre quando o p armazenado

em silos (ou tremonhas) flui da rea logo
acima da sada de escoamento ou da
seo de tremonha enquanto o material
prximo s paredes do silo permanece
parado (consulte a Figura 11).
A reteno do material se deve forte
resistncia proveniente das presses
impostas pelas paredes do silo.
Normalmente, essas zonas estagnadas
permanecem no lugar at que foras
externas, como vibrao ou outras fontes
de interveno mecnica, sejam aplicadas.
A extenso dos caminhos de rato
formados pelo TiO2 depender do tipo
especfico e da geometria do silo/continer.
Se um material de pouco fluxo com
caractersticas de manuseio desconhecidas
for armazenado em um sistema de
grande quantidade sem um teste de
fluidez prvio, nem sempre ser possvel
escoar o material. Contudo, h mtodos
simplificados de determinar a fluidez de
um material para prever as caractersticas
de manuseio. A Figura 12 ilustra a relativa
facilidade de fluidez do material em funo

Figura 14. Efeito da umidade no ndice de Fluidez (FI)

15

REGIO DE DIFICULDADE CRESCENTE DE MANIPULAO

de um ndice de fluidez (FI) medido.

Quanto maior for FI, mais difcil ser escoar
o material de um silo ou grande unidade de
armazenamento padro.

14
NDICE DE FLUXO FLUNCIA (IF)

TiO2

Os valores de FI para TiO2 pigmentrio

geralmente variam entre 10 e 20. Alm
das caractersticas de fluxo de um
determinado material, a capacidade de
escoar um material depender, em parte,
do projeto do sistema de armazenamento
especfico. A experincia demonstra que
os tipos de TiO2 localizados na regio
acima da linha na Figura 12 costumam
apresentar dificuldade de manuseio, a
menos que o sistema esteja equipado
com facilitadores de fluxo mecnicos
externos bem planejados. Alm disso,
a dificuldade de manuseio aumenta
bastante para o TiO2 na extremidade alta
da faixa de FI.

13

12

11
SECO A 120C

EXPOSTO A REOLOGIA DE 40%

CONDIO DE EXPOSIO

O FI do dixido de titnio tambm

sensvel a efeitos ambientais, como a
umidade absorvida. Por isso, no raro
que a dificuldade de manuseio aumente
medida que as condies ambientais
variam de seca para mida. O grau

de sensibilidade umidade ambiental

depender do tipo, pois cada tipo tem
um tratamento de superfcie diferente.
A Figura 13 ilustra como FI se relaciona
com o comportamento de manuseio em
funo da umidade.

24 h a uma umidade relativa de 95%, FI

aumentou para 13,8. Esse exemplo mostra
como um tipo que normalmente flui de
tremonhas em condies secas pode
passar para a zona de difcil manuseio
mediante exposio alta umidade.

A Figura 14 mostra um exemplo desse

comportamento para um tipo de dixido
de titnio tpico voltado para uso geral.
Aps a secagem, o produto tem FI de
12,6, mas aps exposio por 24 h a uma
umidade relativa de 40%, FI aumenta
para 13.1. Finalmente, aps exposio de

A despeito dos problemas

exemplificados, pode-se projetar
sistemas robustos e confiveis para
manuseio de TiO2 seco em grande
quantidade. Recomenda-se contactar
seu representante DuPont para obter
ajuda sobre problemas de manuseio
associados ao TiO2 e/ou questes de
projeto relacionadas ao equipamento
de manuseio do TiO2. Os fornecedores
de equipamentos de manuseio de
substncias porosas no costumam
ter experincia com as peculiaridades
do manuseio do TiO2. Recomendase, portanto, que, ao considerar um
determinado projeto para equipamento de
manuseio de TiO2, o comprador solicite
que o fabricante fornea os nomes de
contatos que usaram o sistema por pelo
menos um ano. O equipamento deve ter
sido operado sob condies semelhantes
s suas, em termos de tamanho,
distncia de transporte, etc., alm de
utilizar tipos de TiO2 similares.

Figura 13. Superfcie de resposta generalizada de manuseio de p

CONTROLE
AMBIENTAL
NECESSRIO

ASSISTNCIA AO FLUXO
EXTERNO NECESSRIO

UM

ARMAZENAMENTO
EM SILO COMUM

NDICE

OM

LC

TA
IEN

MB

EA

AD
MID

D
IDA

UM

XO FLU
NCIA

SO

AB

DE FLU

U
DE

DIFICULDADE DE MANIPULAO

ARMAZENAMENTO EM SILO
NO RECOMENDADO

IF
ARMA MXIMO PAR
ZENAM
A
ENTO
EM SIL
O

EXPOSTO A REOLOGIA DE 95%

(IF)

11

PROCESSO DE FABRICAO: A DUPONT UTILIZA O PROCESSO CLORETO PARA PRODUZIR

DIXIDO DE TITNIO

Os pigmentos de dixido de titnio so

criados por dois processos comerciais:
sulfato e cloreto. O pigmento de rutilo
pode ser criado por qualquer um desses
processos, enquanto o anatsio pode ser
criado pelo processo sulfato. A DuPont
opera somente fbricas que utilizam
processo cloreto.
Os fluxogramas da Figura 15 ilustram
de forma simplificada as duas rotas
de processamento para produtos de
TiO2 intermedirios. A parte inferior
da Figura 15 ilustra as operaes de
acabamento, que podem ser similares
para ambos os mtodos de fabricao.
O mtodo do sulfato foi comercializado
em 1931, produzindo o TiO2 anatsio
e, posteriormente (1941), o TiO2 rutilo.
Nesse processo, o minrio que contm
titnio dissolvido em cido sulfrico,
produzindo uma soluo de titnio,
ferro e outros sulfatos metlicos. O TiO2
intermedirio de tamanho pigmentrio
produzido atravs de uma srie de etapas
que incluem reduo qumica, purificao,
precipitao, lavagem e calcinao. A
estrutura cristalina, anatsio ou rutilo,
controlada por nucleao e calcinao.
FeTiO3 + 2H2SO4 TiOSO4 + FeSO4 +
2H2O TiOSO4 + H2O TiO2 + H2SO4

12

O mtodo do cloreto foi desenvolvido

e comercializado pela DuPont em 1948
para produzir TiO2 rutilo. Esse processo
inclui duas reaes andricas de fase
vapor e alta temperatura. O minrio de
titnio reagido com gs de cloro sob
condies redutoras para obteno de
tetracloreto de titnio e impurezas de
cloreto metlico, que so posteriormente
separadas. O TiCl4 altamente purificado
oxidado a uma temperatura alta para
produzir o TiO2 permeabilizante de
brilho excelente. A etapa de oxidao
no processo cloreto permite controlar
rigidamente a distribuio do tamanho
da partcula e o tipo de cristal, permitindo
produzir TiO2 com alto poder de cobertura
e de tingimento.
2FeTiO3 +7Cl2 + 3C 2TiCl4 + 2FeCl3 +
3CO2 TiCl4 + O2 TiO2 + 2Cl2

Tanto no processo sulfato quanto

no processo cloreto, os produtos
intermedirios so agrupamentos de
cristais de TiO2 de tamanho pigmentrio
que precisam ser separados (triturados)
para apresentar um desempenho ptico
ideal. Dependendo dos requisitos
do uso final, diversos mtodos de
processamento so usados para
modificar o TiO2, incluindo a precipitao
de hidrxidos de silcio, alumnio ou zinco
na superfcie da partcula de pigmento.
Tratamentos individuais com hidrxidos e
xidos ou vrias combinaes podem ser
usados para otimizar o desempenho de
aplicaes especficas. Aditivos orgnicos
tambm podem ser aplicados por vrios
mtodos para aprimorar determinados
atributos de desempenho do pigmento.
A disponibilidade do minrio de titnio
crucial para a fabricao de pigmentos
de dixido de titnio. Embora o titnio
esteja classificado entre os 10 principais
elementos em termos de abundncia,
ele est amplamente distribudo na
natureza a baixas concentraes. So
necessrias operaes de minerao e
de processamento de minrios eficientes
para desenvolver um fornecimento
de minrio vivel que atenda s
necessidades econmicas da fabricao
do TiO2.

Figura 15. Processo de fabricao do TiO2

SULFATO
Minrio de titnio

H2SO4

Soluo

Cristalizao

Filtrao e
lavagem

Precipitao

Calcinao

TiO2 intermedirio

Cristais de
sulfato ferroso

CLORETO
Minrio de titnio / gs cloro / carbono

Clorinao

Purificao

Oxidao

Cloridos de metais
diferentes
do titnio

Oxignio

TiO2 intermedirio

ACABAMENTO
TiO2 intermedirio

Modificao
de superfcie

Filtrao,
lavagem e secagem

Triturao

Composio de
pasta lquida

Compresso

Armazenamento
de pasta lquida
acabada

Concentrao
e carga

Aditivos

13

FILOSOFIA DO E-BUSINESS

A DuPont est comprometida com

o poder da tecnologia de informao
como ferramenta para aperfeioar a
troca de conhecimento, a produtividade
e a conectividade com nossos clientes
globais. Acreditamos que o poder do
e-business envolve muito mais do que
simplesmente publicar uma
pgina na Web ou adquirir dixido
de titnio conosco pela Internet.
O e-business apresenta enormes
oportunidades de crescimento mtuo
atravs do desenvolvimento conjunto de
produtos personalizveis, do atendimento
tcnico em tempo real via internet e do
acesso aos recursos de informaes
cientficas da DuPont dedicados ao
mercado de plsticos. Nosso mundo
est passando por transformaes
que apontam para uma economia com
uso intensivo do conhecimento, e a
DuPont est preparada para ser lder.
Ao implementarmos essas estratgias
de e-business centradas no cliente,
nossa expectativa que voc, nosso
valioso parceiro, venha a se tornar parte
integrante de nossa comunidade online.

CONTROLE DE QUALIDADE

A DuPont tem o compromisso de

manter uma posio de liderana em
qualidade de produtos e uniformidade.
As propriedades dos pigmentos Ti-Pure
de dixido de titnio so rotineiramente
testadas para estabelecer se so
apropriadas para a aplicao pretendida
do produto. Os resultados dos testes de
qualidade so coletados e informados
atravs de ferramentas SAP. Os testes
podem incluir cor, poder de tingimento,
subtonalidade, pH, resistncia, pacote
de telas, solubilidade em cido,
amarelecimento do Nujol e disperso de
baixo cisalhamento. Esta seo fornece
descries sucintas desses testes.

Cor
Trs medies de refletncia filtrada
so realizadas no TiO2 seco compactado.
Essas medies de reflectncia so ento
usadas para calcular a cor L*, a*, b* do TiO2.

Poder de tingimento e subtonalidade

As amostras de vinil de resistncia mdia
so preparadas em uma fresa de dois
cilindros. As trs leituras de reflectncia
filtrada nas amostras de um colormetro so
ento usadas para calcular a subtonalidade
e o poder de tingimento relativos .

pH
O pH da gua a 5:1: a pasta lquida de
TiO2 medida como um parmetro
de controle de qualidade padro.
Sabe-se que o pH do produto afeta
as propriedades de desempenho em
sistemas lquidos como os de demanda
de surfactante e floculao.

Resistncia
As medidas de condutncia so usadas
para determinar a resistncia da gua a
5:1: pastas lquidas de TiO2, refletindo o
contedo de sal solvel do pigmento.

14

Testes de pacote de telas

Concentrados com 50% de TiO2 em
polietileno de baixa densidade so
preparados em um misturador Banbury.
Uma certa quantidade desse concentrado
ento extrudada atravs de uma srie
de telas; o desempenho avaliado com
base na quantidade de TiO2 retido em
uma tela com malha 500 aps a extruso.
No caso do R-350, o teste efetuado
como um concentrado a 70%.

Solubilidade em cido
Para os tipos R-105 e R-960, a
solubilidade em cido pode ser
relacionada ao grau da cobertura de slica
da superfcie e tambm extrapolada
durabilidade do produto em uma
aplicao de uso final como revestimento
de vinil ou perfis de janelas. Uma amostra
do pigmento misturada com cido
sulfrico e aquecida por um perodo de
tempo especificado. Um indicador
usado para determinar a quantidade de
TiO2 que dissolvida pelo cido.

Amarelecimento do Nujol
O TiO2 seco disperso em um leo
contendo o fotoestabilizador HALS
(Hindered Amine Light Stabilizer) e um
antioxidante fenlico. A mistura exposta
luz ultravioleta e medida para avaliao
do amarelecimento como cor delta b*.

Disperso de baixo cisalhamento

O TiO2 seco disperso em uma frmula
de tinta a um cisalhamento relativamente
baixo. O grau de disperso medido
usando-se um bloco de medio de puxar
para baixo. (Este teste s usado em
tipos como o R-960 que so vendidos
predominantemente para aplicaes de
pintura.)

GERENCIAMENTO DO PRODUTO

A DuPont define o gerenciamento

de produtos da seguinte forma: Um
processo comercial integrado para
identificar, gerenciar e reduzir os riscos
ambientais, de sade e de segurana em
todos os estgios do ciclo de vida de um
produto, visando o melhor para nossos
quatro principais interessados: clientes,
funcionrios, acionistas e a sociedade.
A DuPont valoriza bastante o
gerenciamento de produtos como uma
forma de diferenciar nossos produtos e
servios. Acreditamos firmemente que
o gerenciamento proativo de produtos
resulta em melhor desempenho dos
mesmos e que a gesto empresarial
responsvel afeta positivamente nossos
principais interessados.
Nosso programa de Gerenciamento de
Produtos visa utilizar nossa compreenso
dos produtos para proteger nossos
clientes, funcionrios, a comunidade e
o pblico em geral; prever e responder
s expectativas e necessidades da
sociedade; e minimizar o consumo de
recursos e energia (a base ambiental de
nossos produtos).
Visando fornecer assistncia aos
clientes para atingir seu objetivo de
Gerenciamento de Produtos, oferecemos
as seguintes informaes:

Status da FDA
Os tipos Ti-Pure de dixido de titnio R100, R-101, R-102, R-103, R-104, R-105,
R-350 e R-960 foram aceitos pela FDA
para aplicaes de contato indireto com
alimentos segundo a norma
21 CFR 178.3297 (Corantes para
polmeros). Os tipos R-103, R-104 e R-105
so aceitveis at uma concentrao
mxima de 20 % em peso de TiO2 para
contedo de polmero no artigo de
contato com alimentos prontos. O R-350

aceitvel at uma concentrao mxima

de 25 % em peso. Os tipos R-100, R-101,
R-102 e R-960 no tm limitaes de
concentrao.

Status da NSF
Os tipos Ti-Pure de dixido de titnio
R-100, R-101, R-102, R-103 e R-104 foram
certificados como aceitveis para uso em
tubulao de gua potvel. A certificao
da NSF permite que esses tipos sejam
permutados em compostos de tubulao
aprovados a concentraes de at 5,0 pcr
(partes por cem partes de resina). Para
informaes sobre outros tipos, contate
seu representante da DuPont.

MSDS
Nossas Fichas de informao de
segurana (MSDS) referentes aos tipos
de TiO2 podem ser baixadas de nosso
site sobre TiO2 (www.titanium.dupont.
com/stewardship/MSDS/msdsindex.html)
ou obtidas com o atendimento ao cliente
ou representante de vendas.

site sobre TiO2 (www.titanium.dupont.

com/stewardship/MSDS/msdsindex.
html) ou obtidas com o atendimento ao
cliente ou representante de vendas. Se
os limites de exposio recomendados
do TiO2 forem ultrapassados, ser preciso
usar respiradores de purificao de ar
com filtros para particulados, aprovados
pelo NIOSH.
Por questes de higiene industrial, luvas
e culos de segurana com proteo
lateral ou uma melhor proteo para
os olhos devem ser utilizados durante
a manipulao de TiO2. Para obter mais
detalhes, consulte a MSDS.

PRECAUES DE SEGURANA
Primeiros socorros
Se inalado, remova a vtima para um local
com ar puro. Se no estiver respirando,
faa respirao artificial. Se estiver
respirando com dificuldade, fornea
oxignio e chame um mdico.

Diretrizes mdicas
Os produtos Ti-Pure de dixido de titnio
no podem ser usados em aplicaes
onde sejam componentes de dispositivos
mdicos implantados ou em contato
com tecidos ou fluidos internos do corpo.
Para obter informaes sobre outras
aplicaes mdicas, consulte DuPont
Medical Caution Statement, H-50102,
(www.titanium.dupont.com/stewardship/
h50102.html).

Em caso de contato com os olhos, lave

imediatamente com gua por pelo menos
15 minutos e chame um mdico. Em caso
de contato com a pele, o composto no
costuma ser perigoso, mas recomenda-se
limpar a pele aps o uso.

O dixido de titnio classificado

como um p incmodo. Siga todas as
regulamentaes locais e da DuPont
quanto a limites de exposio descritas
na Ficha de informao de segurana
(MSDS). Nossas Fichas de informao de
segurana (MSDS) referentes aos tipos
de TiO2 podem ser baixadas de nosso

15

As informaes aqui contidas so fornecidas gratuitamente

e se baseiam em dados tcnicos que a DuPont acredita
serem confiveis. Pretende-se que essas informaes sejam
usadas por pessoas com qualificao tcnica, por risco
prprio. Como as condies de uso esto fora de nosso
controle, no concedemos garantias, explcitas ou implcitas,
nem assumimos qualquer responsabilidade resultante do
uso dessas informaes. Nada do que foi expresso neste
documento pode ser interpretado como licena para operar
nem como uma recomendao para infringir quaisquer
patentes.

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reservados. O logotipo ovalado da DuPont, DuPont, The
miracles of science e Ti-Pure so marcas registradas ou
marcas comerciais da DuPont ou suas afiliadas.

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H-88382-3 (4/05) Impresso nos EUA.