Tpico 1- Propriedades peridicas dos elementos qumicos: tabela peridica

e propriedades peridicas
A Tabela Peridica dos Elementos Qumicos atual possui filas horizontais e cada uma delas
representa um perodo ou srie. A Tabela Peridica possui sete perodos e, a depender do nvel
(srie) em que os elementos encontram-se, revelada a quantidade de camadas eletrnicas.
Por exemplo, os elementos Oxignio e o Flor esto na segunda srie e possuem duas camadas
eletrnicas, o Potssio e Clcio esto no quarto perodo e possuem quatro nveis eletrnicos
(K,L,M,N) e assim vai.

Todos os elementos da Tabela Peridica so distribudos em sequncia numrica de acordo

com seus nmeros atmicos. Excluindo o primeiro perodo (onde localizam-se os elementos
hidrognio e o hlio), todos as sries comeam com um metal e terminam com um gs nobre. O
perodo mais curto possui dois elementos e o maior perodo possui 32 elementos.
Ao contrrio dos perodos, as Famlias da Tabela Peridica so distribudas de forma vertical,
em 18 colunas. Os elementos qumicos que esto localizados na mesma coluna da Tabela
Peridica so considerados da mesma famlia pois possuem propriedades fsicas e qumicas
semelhantes. Esses elementos fazem parte de um mesmo grupo porque apresentam a mesma
configurao de eltrons na ltima camada (camada de valncia).

A numerao das Famlias da Tabela Peridica se inicia no 1A (representado em nossa tabela

peridica com o nmero 1) e continua at o zero ou 8A (representado em nossa tabela peridica
pelo nmero 18). Existe tambm a Famlia B.
A Tabela Peridica dvida em Metais, No-Metais e Semi-Metais e suas famlias so:

Famlia 1A (Grupo 1): Metais Alcalinos

Famlia 2A (Grupo 2): Metais Alcalino-Terrosos

Famlia B (Grupo 3 12): Metais de Transio

Famlia 3A (Grupo 13): Famlia do Boro

Famlia 4A (Grupo 14): Famlia do Carbono

Famlia 5A (Grupo 15): Famlia do Nitrognio

Famlia 6A (Grupo 16): Calcognios

Famlia 7A (Grupo 17): Halognios

Famlia 0 ou 8A (Grupo 18): Gases Nobres

O primeiro grupo conhecido como Metais alcalinos (com exceo do Hidrognio (H)) e a
segunda famlia a dos Metais Alcalino-Terrosos. O conjunto formado entre o grupo 3 e o grupo
12 ou Famlia B denomina-se Metais de Transio. Depois desse conjunto vem o grupo 13 que
conhecido por Famlia do Boro, seguido da Famlia do Carbono (Grupo 14) e da Famlia do
Nitrognio (Grupo 15). O grupo 16 conhecido como Calcognios, o grupo 17 como Halognios
e, por fim, o grupo 18 que compreende os Gases Nobres.
As duas ltimas linhas da Tabela Peridica representam as Famlias dos Lantandeos e
dos Actindeos.
Propriedades peridicas
As propriedades

peridicas so

tendncias

ou

caractersticas

que

alguns elementos

qumicos seguem e que marca sua localizao na tabela peridica.

Os elementos qumicos so organizados de acordo com suas propriedades peridicas e tais
propriedades so alteradas de acordo com o nmero atmico. As principais propriedades
peridicas so: Raio atmico, Energia de Ionizao, Afinidade eletrnica, Eletronegatividade,
Eletropositividade e Potencial de Ionizao.
R a io atm ic o

O raio atmico se refere ao tamanho do tomo. Quanto maior o nmero de nveis, maior ser o
tamanho do tomo. O tomo que possui o maior nmero de prtons exerce maior atrao sobre
seus eltrons.
Em outras palavras, raio atmico a distncia do ncleo de um tomo sua eletrosfera na
camada mais externa. Porm, como o tomo no rgido, calcula-se o raio atmico mdio pela
metade da distncia entre os centros dos ncleos de dois tomos de mesmo elemento numa
ligao qumica em estado slido.

O raio atmico cresce de cima para baixo na famlia da tabela peridica, acompanhando o
nmero de camadas dos tomos de cada elemento e da direita para a esquerda nos perodos da
tabela peridica.
Quanto maior o nmero atmico de um elemento no perodo, maiores so as foras exercidas
entre o ncleo e a eletrosfera, o que resulta num menor raio atmico.
O elemento de maior raio atmico o Csio.
E ne r gia de Ioniza o
Energia de Ionizao a energia necessria para remover um ou mais eltrons de um tomo
isolado no estado gasoso. O tamanho do tomo interfere na sua energia de ionizao. Se o
tomo for grande, sua energia de ionizao ser menor.

Em

uma

mesma

famlia

energia

aumenta

de

baixo

para

Em um mesmo perodo a Energia de Ionizao aumenta da esquerda para a direita.

cima;

Af i n id a d e e le tr nic a
Afinidade eletrnica a energia liberada quando um tomo no estado gasoso (isolado) captura
um eltron. Quanto menor o raio, maior a sua afinidade eletrnica, em uma famlia ou perodo.
3

A afinidade eletrnica mede a energia liberada por um tomo em estado fundamental e no estado
gasoso ao receber um eltron. Trata-se da energia mnima necessria para a retirada de um
eltron de um nion de um determinado elemento.
Nos gases nobres a afinidade eletrnica no significativa, porm como a adio de um eltron
em qualquer elemento causa liberao de energia, ento a afinidade eletrnica dos gases nobres
no igual a zero.
A afinidade eletrnica tem comportamento parecido com o da eletronegatividade, j que no tem
uma forma muito definida no seu crescimento na tabela peridica: cresce de baixo para cima e da
esquerda para a direita.
O elemento qumico que possui a maior afinidade eletrnica o Cloro.
E le tr one ga ti vi da de

A Eletronegatividade a fora de atrao exercida sobre os eltrons de uma ligao. Na tabela

peridica a eletronegatividade aumenta de baixo para cima e da esquerda para a direita.
Essa propriedade tem relao com o raio atmico: quanto menor o tamanho de um tomo, maior
a fora de atrao sobre os eltrons.
No possvel calcular a eletronegatividade de um nico tomo (isolado), pois a
eletronegatividade a tendncia que um tomo tem em receber eltrons em uma ligao
covalente. Portanto, preciso das ligaes qumicas para medir essa propriedade.
4

Segundo a escala de Pauling*, a eletronegatividade cresce na famlia de baixo para cima, junto
com diminuio do raio atmico e do aumento das interaes do ncleo com a eletrosfera e no
perodo da esquerda pela direita, acompanhando o aumento do nmero atmico.
O elemento mais eletronegativo da tabela peridica o flor.
*A escala de Pauling uma escala construda empiricamente e muito utilizada na Qumica. Ela
mede a atrao que o tomo exerce sobre eltrons externos em ligaes covalentes, ou seja, sua
eletronegatividade.
E le tr opos iti vid a de

Eletropositividade a tendncia de perder eltrons, apresentada por um tomo. Quanto maior

for seu valor, maior ser o carter metlico. Os tomos com menos de quatro eltrons de
valncia, metais em geral, possuem maior tendncia em perder eltrons, por isso, possuem maior
eletropositivade. Um aumento no nmero de camadas diminui a fora de atrao do ncleo sobre
os eltrons perifricos, facilitando a perda de eltrons pelo tomo e, consequentemente,
aumentando a sua eletropositividade.
A eletropositividade cresce da direita para a esquerda nos perodos e de cima para baixo nas
famlias.
A forma de medir a eletropositividade de um elemento a mesma da eletronegatividade:
utilizando-se as ligaes qumicas. Entretanto, o sentido o contrrio, pois mede a tendncia de
um tomo em perder eltrons. Os metais so os mais eletropositivos e os gases nobres so
excludos, pois no tm tendncia em perder eltrons.
O elemento qumico mais eletropositivo o frncio. Ele tem tendncia mxima oxidao.
Como os gases nobres so muito inertes, os valores de eletronegatividade e eletropositividade
no so objetos de estudo pela dificuldade da obteno desses dados.

P ote nc ia l de Ioniza o

a energia necessria para remover um eltron de um tomo isolado no estado gasoso.

medida que aumenta o tamanho do tomo, aumenta a facilidade para a remoo de um eltron
da camada de valncia. Portanto, quanto maior o tamanho do tomo, menor o potencial de
ionizao.
O Potencial de Ionizao mede o contrrio da afinidade eletrnica: a energia necessria para
retirar um eltron de um tomo neutro, em estado fundamental e no estado gasoso. A retirada de
eltron na primeira vez utilizar uma quantidade de energia maior que na segunda retirada e
assim sucessivamente.
Possui comportamento igual ao da afinidade eletrnica e da eletronegatividade, portanto, o Flor
e o Cloro so os elementos que possuem os maiores potenciais de ionizao da tabela peridica.

2. Ligaes Qumicas: metlicas, inicas e covalentes, estrutura de Lewis,

polaridade das ligaes.
6

A estrutura interna dos materiais resultado da agregao de tomos obtida atravs de

foras de ligaes interatmicas. Esta agregao, em funo das caractersticas de tais
ligaes, pode resultar nos estados lquidos, slidos e gasoso. Os tomos podem atingir uma
configurao denominada de estvel a partir de trs maneiras: ganho de eltrons, perda de
eltrons ou compartilhamento de eltrons. As facilidades em ganhar eltrons caracterizam o
tomo como elemento eletronegativo; a facilidade em perder eltrons o caracteriza como sendo
um elemento eletropositivo. Existem os tomos que no apresentam facilidade em perder ou
ganhar eltrons. Estas caractersticas atmicas resultam na existncia de trs tipos de ligaes
atmicas.

A LIGAO METLICA - ocorre entre tomos de um mesmo metal ou entre tomos de metais
diferentes (ligas). Um modelo que exemplifica: o modelo de ons positivos num mar de eltrons
mveis.

Retculo de esferas rgidas (ctions) mantidos coesos por eltrons que podem se mover
livremente eltrons livres (mar de eltrons). Eltrons mais externos se encontram muito longe
do ncleo. Os metais possuem baixa energia de ionizao tornam-se ctions facilmente.
A fora de coeso seria resultante da atrao entre os ctions no reticulado e a nuvem
eletrnica.
Ligas metlica - Amlgama dental: Hg + Ag + Sn, - Bronze: Cu + Sn;- Ao inoxidvel: C + Fe +
Cr + Ni, - Ouro 18 quilates: Au + Cu + Ag, - Lato : Cu + Zn

A LIGAO INICA a Transferncia de eltrons entre tomos com grande diferena de

eletronegatividade (> 1,7)

Os compostos inicos geralmente so: duros, quebradios, solveis em solventes polares, maus
condutores de eletricidade no estado slido e apresentam temperaturas de fuso e ebulio
elevadas.
A estabilidade termodinmica das substncias inicas maior quando:
- no elevada a energia gasta na ionizao do metal;
- elevada a energia liberada na adio do eltron ao no-metal.
Entretanto, mesmo no caso mais favorvel (CsF), o processo de formao de ons sempre
bastante endotrmico.
Energia de Rede: Energia liberada quando um nmero apropriado de ons gasosos reunido
para formar um mol do slido inico correspondente, a 0 K.

Para um par de ons, a energia dada pela equao:

Para um mol de um composto inico, a energia de rede dada pela equao:

A Constante de Madelung (A): depende da geometria de arranjo dos ons
Expoentes de Born (n): so obtidos a partir de dados de compressibilidade de cristais

Raios Inicos - Separao interinica (r): Difrao de raios X e mapas de densidade eletrnica
Os raios aumentam com o aumento do NC: Maior repulso entre os contraons
Para NC = 4 e 6, r (Ag2+) = 93 pm e r (Ag2+) = 108 pm
Para um dado NC: os raios das espcies catinicas diminuem com o aumento do NOX
Para NC = 6, r (Au+) = 151 pm e r (Au3+) = 99 pm

A LIGAO COVALENTE, ocorre entre tomos com tendncia de receber eltrons. No entanto,
como no possvel que todos recebam eltrons, os tomos envolvidos na ligao apenas
compartilham um ou mais pares de eltrons da camada de valncia, sem "perd-los" ou "ganhlos" definitivamente. o caso da ligao entre si de ametais,semimetais e hidrognio.
G. N. Lewis 1916
Teoria dos octetos - (compartilhamento de eltrons)
Nvel de valncia s2p6 (semelhante aos gases nobres)
H H 1 s2(He)

Estruturas de Lewis

1 Escolher o tomo central (C, N, P, S);

2 Determinar o nmero total de eltrons de valncia;
3 Formar ligaes covalentes simples entre cada par tomos;
4 Colocar os eltrons restantes nos tomos terminais (exceto H);
5 tomo central com menos de 8 eltrons ligaes mltiplas (C, N, O, S)

Excees Teoria dos Octetos

Em algumas molculas determinados tomos no seguem a regra do octeto
tomo central com menos de 8 eltrons na camada de valncia (CV)

10

tomo central com mais de 8 eltrons na CV expanso da CV a partir de elementos do 3

perodo

Radicais livres nmeros impares de eltrons (NO, NO2)

Ressonncia- A energia do hbrido de ressonncia menor do que a de qualquer das estruturas
isoladas

Ligaes Mltiplas Ordem de Ligao (OL) est relacionada ao nmero de pares de eltrons
compartilhados

11

Comprimento da Ligao - C X (X = C, N, O, F, Cl, Br, I)

Comprimento da Ligao - Ordem da Ligao Evidente (pm)

Energia da Ligao - Entalpia de Dissociao de Ligao (D) refere-se energia

necessria para quebrar uma ligao covalente

12

Polaridade da Ligao - Uma ligao covalente pura, em que os tomos dividem igualmente um
par de eltrons, ocorre somente quando dois tomos idnticos se ligam.

Quando dois tomos diferentes se ligam, o par de eltrons ser compartilhado de forma desigual.
O resultado uma ligao covalente polar par de eltrons mais prximo a um dos tomos.
13

Assim, os tomos adquirem cargas parciais, representadas pela letra grega delta (). O tomo
que atrai mais fortemente o par de eltrons adquire uma carga parcial negativa ( -) e o outro
tomo, adquire uma carga parcial positiva ( +).

Eletronegatividade () - definida como uma medida da habilidade de um tomo, em uma

molcula, em atrair eltrons para si. Esse parmetro foi proposto por Linus Pauling na dcada
de 1930 e, permitiu decidir se uma ligao polar, qual tomo tem carga parcial negativa ou
positiva e se uma ligao mais polar que a outra.

Flor: apresenta a maior eletronegatividade, = 4,0

Csio: apresenta a menor eletronegativiade, = 0,7
A eletronegatividade aumenta da esquerda para a direita ao longo de um perodo e diminue grupo
abaixo. Ou seja, o oposto da tendncia observada para o carter metlico.
Polaridade das Ligaes e Eletronegatividade - A diferena de eletronegatividade entre dois
tomos uma medida da polaridade de ligao:

14

3. Estequiometria e balanceamento equaes qumicas, clculos, reagente

limitante/excesso, rendimento.
Nas reaes qumicas, importante se prever a quantidade de produtos que podem ser
obtidos a partir de uma certa quantidade de reagentes consumidos. Os clculos que possibilitam
prever essa quantidade so chamados de clculos estequiomtricos.
A palavra estequiometria vem do grego Stoicheia (partes mais simples) e Metreim (medida)

Essas quantidades podem ser expressas de diversas maneiras: massa, volume,

quantidade de matria (mol), nmero de molculas. Os clculos estequiomtricos baseiam-se nos
coeficientes da equao. importante saber que, numa equao balanceada, os coeficientes nos
do a proporo em mols dos participantes da reao.
Em meados do sculo XVIII, cientistas conseguiram expressar matematicamente certas
regularidades que ocorrem nas reaes qumicas, baseando-se em leis de combinaes
qumicas que foram divididas em ponderais (que se relacionam s massas dos participantes
da reao) e volumtricas (explicam a relao entre os volumes das substncias gasosas
que participam de um processo qumico).
--Lei da conservao da massa ou Lei de Lavoisier: Em um sistema, a massa total
dos reagentes igual massa total dos produtos
A + B AB
2g 5g 7g
--Lei das propores definidas ou Lei de Proust: Toda substncia apresenta uma
proporo constante em massa, na sua composio, e a proporo na qual as substncias
reagem e se formam constante
A + B
2g 5g

AB
7g

4g 10g 14g
Com a Lei de Proust podemos prever as quantidades das substncias que participaro
de uma reao qumica.
LEIS VOLUMTRICAS Substncias gasosas
--Lei de Gay-Lussac: Os volumes de todas as substncias gasosas envolvidas em
um processo qumico esto entre si em uma relao de nmeros inteiros e simples, desde
que medidos mesma temperatura e presso
1 L de H2 + 1 L de Cl2 2 L de HCl
relao de nmeros inteiros e simples: 1:1:2
15

Cabe aqui observar que nem sempre a soma dos volumes dos reagentes igual dos
produtos. Isso quer dizer que no existe lei de conservao de volume, como ocorre com a
massa.
10 L de H2 + 5 L de O2 10 L de H2O
relao de nmeros inteiros e simples: 10:5:10, que pode ser simplificada por 2:1:2
--Lei ou hiptese de Avogadro: Volumes iguais de gases diferentes possuem o
mesmo nmero de molculas, desde que mantidos nas mesmas condies de temperatura
e presso
Para melhor entender a Lei de Gay-Lussac, o italiano Amedeo Avogadro introduziu o conceito de
molculas, explicando por que a relao dos volumes dada por nmeros inteiros. Dessa forma
foi estabelecido o enunciado do volume molar.
TIPOS DE CLCULOS
Os dados do problema podem vir expressos das mais diversas maneiras: quantidade de
matria (mol), massa, nmero de molculas, volume, etc. Em todos esses tipos de clculo
estequiomtrico vamos nos basear nos coeficientes da equao que do a proporo em mols
dos componentes da reao.
--REGRAS
1 regra: Escreva corretamente a equao qumica mencionada no problema (caso ela
no tenha sido fornecida);
2 regra: As reaes devem ser balanceadas corretamente (tentativa ou oxi-reduo),
lembrando que os coeficientes indicam as propores em mols dos reagentes e produtos;
3 regra: Caso o problema envolva pureza de reagentes, fazer a correo dos valores,
trabalhando somente com a parte pura que efetivamente ir reagir;
4 regra: Caso o problema envolva reagentes em excesso e isso percebemos quando
so citados dados relativos a mais de um reagente devemos verificar qual deles est correto. O
outro, que est em excesso, deve ser descartado para efeito de clculos.
5 regra: Relacione, por meio de uma regra de trs, os dados e a pergunta do problema,
escrevendo corretamente as informaes em massa, volume, mols, molculas, tomos, etc.
Lembre-se de que no podemos esquecer a relao:
1 mol = (x) g = 22,4 L (CNTP) = 6,02 . 10
6 regra: Se o problema citar o rendimento da reao, devemos proceder correo dos
valores obtidos.

16

PUREZA: comum o uso de reagentes impuros, principalmente em reaes industriais, ou

porque so mais baratos ou porque j so encontrados na natureza acompanhados de impurezas
(o que ocorre, por exemplo, com os minrios).
--Grau de pureza: o quociente entre a massa da substncia principal e a massa total da
amostra (ou massa do material bruto).
Em 200g de calcrio encontramos 180g de CaCO 3 e 20g de impurezas. Qual o grau de pureza do
calcrio?
200g --- 100%
180g --- x
x = 90%
RENDIMENTO de uma reao o quociente entre a quantidade de produto realmente obtida e a
quantidade de produto que seria teoricamente obtida pela equao qumica
correspondente.
--Queimando-se 30g de carbono puro, com rendimento de 90%, qual a massa de dixido de
carbono (CO2) obtida, conforme a equao: C + O2 CO2.
---Os coeficientes j esto acertados: 1C + 1O2 1CO2 .
Veja os dados informados (30g de Carbono puro com 90% de rendimento) e o que est sendo
solicitado (massa de dixido de carbono obtida) e estabelea uma regra de trs.
1C

1CO2

1x12g 1x44g
30g x
x =110g (considerando que o rendimento seria 100%)
---Estabelea outra regra de trs para calcular o rendimento (90%):
110g 100%
Y 90%
Y = 99g
--Quando so dadas as quantidades de dois ou mais participantes: importante lembrar
que as substncias no reagem na proporo que queremos (ou que as misturamos), mas na
proporo que a equao (ou seja, a Lei de Proust) as obriga. Quando o problema d as
quantidades de dois participantes, provavelmente um deles est em excesso, pois, em caso
contrrio, bastaria dar a quantidade de um deles e a quantidade do outro seria calculada. Para
fazer o clculo estequiomtrico, baseamo-nos no reagente que no est em excesso
(denominado reagente limitante).

17

--Nesse caso devemos seguir as etapas:

1 - Considere um dos reagentes o limitante e determine quanto de produto seria formado;
2 - Repita o procedimento com o outro reagente;
3 - A menor quantidade de produto encontrada corresponde ao reagente limitante e indica
a quantidade de produto formada.
--Foram misturados 40g de gs hidrognio (H 2) com 40g de gs oxignio, com a finalidade de
produzir gua, conforme a equao:
H2 + O2 H2O
Determine:
a) o reagente limitante;
b) a massa de gua formada;
c) a massa de reagente em excesso.
---Acerte os coeficientes da equao: 2H2 +1O2 2H2O
---Vamos considerar que o H2 seja o reagente limitante:
2H2 2H2O
2x2g 2x18g
40g x
x = 360g
---Em seguida vamos considerar que o O2 seja o reagente limitante:
1O2 2H2O
1x32g 2x18g
40g y
y = 45g (reagente limitante)
---Observe que a menor quantidade gua corresponde ao consumo total de O 2, que
realmente o reagente limitante. A massa de gua produzida ser de 45g.
---Agora vamos calcular a massa de H 2 que ser consumida e o que restou em excesso,
aplicando uma nova regra de trs:
2H2 2O2
2x2g 2x32g
z 40g
z = 5g (5g, massa de H2 que ir reagir)
18

---Como a massa total de H2 era de 40g e s 5g ir reagir, teremos um excesso de 35g de

massa de H2 (40g da massa total e 5g de massa que ir reagir).
Dessa forma, passaremos a responder os quesitos solicitados:
a) reagente limitante: O2
b) massa de gua formada: 45g
c) massa de H2 em excesso: 35g

19

4. Alcanos, alcenos e alcinos: estrutura, nomenclatura, propriedades fsicas,

estereoqumica e reaes.
Hidrocarbonetos: so compostos cujas molculas contm apenas tomos de carbono e
hidrognio. Metano (CH4) e etano (C2H6) so hidrocarbonetos. Pertencem a um subgrupo de
hidrocarbonetos conhecidos como alcanos, cujos membros no possuem ligaes mltiplas entre
os tomos de carbono. Hidrocarbonetos cujas molculas possuem uma ligao dupla carbonocarbono so chamados alcenos e aqueles com uma ligao tripla so chamados alcinos.
Hidrocarbonetos que contm um anel especial, so chamados hidrocarbonetos aromticos.
--ESTRUTURA, NOMENCLATURA
---Alcanos: hidrocarbonetos alifticos saturados, ou seja, cadeia aberta simples com ligaes
que podem ser ramificadas ou normal. Os tomos de carbono usam quatro orbitais hbridos,
equivalentes sp, para se ligar tetraedricamente a quatro outro tomos (carbono ou hidrognio).
--- Estrutura: H3C CH2 CH2 CH3: butano (C4H10)
---Nomenclatura: Cadeia normal: Prefixo + ano; Cadeia ramificada: N do carbono +
prefixo
---Frmula Geral: CnH2n+2 (n = nmero de tomos)
---Ex: no caso do Butano C4H10, o nmero de H 2n+2, dobro de C mais 2.
---Alcenos: hidrocarbonetos alifticos insaturados que apresentam uma dupla ligao.
---Estrutura: H2C=CH CH2 CH3: 1-buteno (C4H8)
--- Nomenclatura: Prefixo + eno + O numero que indica a posio da ligao dupla deve
ser a menor possvel e deve ser representado antecedendo o nome do carbono.
---Frmula Geral: CnH2n
---Alcinos: hidrocarbonetos alifticos insaturados por um tripla ligao.
---Conceito: CH

C CH3: Propino

---Nomenclatura: Prefixo + ino + O numero que indica a posio da ligao tripla deve ser
a menor possvel e deve ser representado antecedendo o nome do carbono.
---Frmula Geral: CnH2n-2
--PROPRIEDADES FSICAS: composto orgnico so importantes, pois elas determinam as
condies sobre as quais o composto manuseado e utilizado.
--- Alcanos: o ponto de ebulio tem um aumento regular de 20-30 oC por tomo de C
dentro de uma srie. Quanto maior a molcula, maior a superfcie de nuvens eletrnicas
disponveis para interaes com outras molculas. Alcanos no ramificados, aumenta com o
aumento do peso molecular. Dentre os alcanos no ramificados, podemos citar que: C1-C4 so
gases; C5-C17: lquidos; C18 ou mais so slidos, em temperatura ambiente e presso de 1 atm.
20

Os alcanos ramificados apresentam reduo do ponto de ebulio, devido a diminuio de rea

de superfcie, reduzindo as foras de Van der Waals. As estruturas simtricas resultam em
pontos de fuso relativamente elevados. Os cicloalcanos apresentam ponto de fuso mais
elevados que os correspondentes alcanos de cadeia aberta. Alcanos so os menos densos de
todos os grupos de compostos orgnicos (0,6-0,8 g/mL). Todos possuem densidade menor do
que a da gua (1,00 g/ml). Alcanos so molculas apolares, insolveis em gua, solveis em
solventes de baixa polaridade. Exemplos: benzeno, tetracloreto de carbono, clorofrmio, etc. Por
causa do maior peso molecular e das interaes dipolo-dipolo, haloalcanos tm maior ponto de
ebulio do que os alcanos com o mesmo nmero de carbonos.
---Alcenos: o ponto de ebulio e fuso: similar aos alcanos. Aumento de 20-30C para
cada carbono adicionado. Alcenos com at quatro carbonos so gases temperatura ambiente.
ii) Alcenos so molculas apolares. Assim, dissolvem-se em um solvente apolare ou em solventes
de baixa polaridade. iii) Alcenos tm densidade menor do que a da gua. iv) Polarizao em
alcenos: pequeno momento dipolar pode ser observado em algumas molculas.
---Alcinos: propriedades fsicas similares aos seus alcanos correspondentes. So
molculas apolares e com menor densidade do que a gua. No possui cor (incolor), nem cheiro
(inodoro).

--A ESTEREOQUMICA o ramo da qumica que estuda os aspectos tridimensionais das

molculas. Os possveis arranjos espaciais das molculas so muito variados e, com essa
variedade de arranjos, diversos fenmenos podem ser observados: a isomeria e o desvio de um
feixe de luz sobre uma amostra, por exemplo.
A maioria das molculas orgnicas apresenta caractersticas tridimensionais. Por isso que
a estereoqumica pode ser considerada uma parte da qumica orgnica, uma vez que a
geometria das molculas inorgnicas geralmente mais simples e apresenta-se em um mesmo
plano.
---Isomeria: muitas substncias possuem mesmo nmero e espcies qumicas de tomos,
entretanto apresentam arranjos geomtricos distintos. Para essas molculas que se diferem
apenas no arranjo de tomos denominam-se ismeros.
A isomeria pode ocorrer de vrias formas, so algumas delas:
1. Isomeria de cadeia;
2. Isomeria de funo;
3. Isomeria dinmica ou tautomeria;
4. Enantiomeria;
5. Diasteromeria;
21

Os ismeros que correspondem aos trs primeiros tipos de isomeria so chamados de

constitucionais. Aqueles que se apresentam nas duas ltimas formas so chamados de
estereoismeros: nessa classificao que a estereoqumica se destaca.
---Estereoismeros: so ismeros que se diferem dos constitucionais pela constncia dos
ligantes dos tomos rearranjados. Observe os exemplos (em estrutura planificada):

Repare que o radical metil muda de posio e de ligante: antes se ligava ao segundo carbono da
cadeia, agora liga-se ao terceiro. Portanto, o 2-metilpentano e o 3-metilpentano so ismeros
constitucionais.

Para esse exemplo, note que os grupos carboxlicos (COOH) no mudam de ligante
(permanecem sempre ligados ao mesmo carbono), apenas de posio. Assim, o cido cisbutenodiico e trans-butenodiico so estereoismeros.
--Enantimeros e Diastermeros
A classe dos estereoismeros pode ser subdividida em enantimeros e diastermeros.
Enquanto que o primeiro grupo caracterizado pelos ismeros que representam reflexes
especulares no sobreponveis entre si, no segundo isso no acontece:

Como os ismeros da molcula imaginria HCXYZ so imagens especulares umas das

outras, mas no sobreponveis, so enantimeros.
No ser sobreponvel significa que, apesar de idnticas, no se pode sobrepor uma
imagem na outra e obter simetria. Um exemplo disso so as nossas mos: so exatamente iguais
22

e representam imagens especuladas entre si, mas no conseguimos sobrep-las se as duas

estiverem espalmadas em direo aos nossos olhos.

Os ismeros da molcula H2C2Cl2 , acima, no so imagens especulares entre si, ou seja,

no representam a imagem possivelmente formada em um espelho caso um dos dois fosse posto
em foco. Assim, so diastermeros.
Os enantimeros possuem a capacidade particular de desviar o plano de vibrao de um
feixe de luz polarizado (vibrando em um nico plano) em determinado ngulo para a direita ou
para a esquerda. Quando uma amostra desvia o feixe para o lado direito o enantimero recebe a
denominao de dextrgiro; caso contrrio, levgiro.
Se misturarmos quantidades estequiometricamente iguais de levgiros e dextrgiros em
uma amostra (mistura racmica), o plano de vibrao da luz no desviado e a luz passa pela
amostra sem sofrer mudana na trajetria.
As substncias que conseguem ter esse tipo de interao com a luz so classificadas
como opticamente ativas: o quartzo um grande exemplo, pois seus cristais conseguem desviar
feixes de luz polarizados tanto para a direita quanto para a esquerda.
--REAO
--ALCANOS no so, de modo geral, afetados pela maioria das bases. Isto acontece devido
baixa polaridade das ligaes carbono-hidrognio. Alm disso, as molculas dos alcanos no
possuem eltrons no-compartilhados para oferecer campos para ataques pelos cidos, levando
baixa reatividade em relao a vrios reagentes. Contudo, quando aquecidos, os alcanos
tambm reagem, alm do oxignio, com o cloro, o bromo e o flor. As principais reaes
envolvendo alcanos so: Craque ou Pirlise, Halogenao, Nitrao, Sulfonao e Halogenao
dos alcanos superiores.
---Craque ou Pirlise: Os alcanos, quando convenientemente aquecidos, sofrem ruptura
homoltica na cadeia, simtrica ou no, resultando outros alcanos e alcenos de cadeias menores.
Essa reao muito usada para se obter gasolina (mistura de octanos) a partir de querosene e
leo diesel (alcanos com mais de 16 carbonos).

23

---Halogenao: a halogenao de um alcano se d por substituio de um tomo de

hidrognio por um halognio, resultando em um haleto de alquila ( isso pode ocorrer em um ou
mais tomos de hidrognio ).

---Nitrao: os alcanos podem ser nitrados utilizando-se cido ntrico concentrado em

condies enrgicas (400oC), produzindo nitro-compostos.

---Sulfonao: os alcanos podem ser sulfonados utilizando-se cido sulfrico concentrado

a altas temperatura, produzindo cidos sulfnicos:

---Halogenao de alcanos superiores: segue o mesmo mecanismo da halogenao do

metano. No entanto, quando se trata do Bromo, que bem mais seletivo que o Cloro e o Flor, a
substituio ser realizada preferencialmente no hidrognio tercirio.
--REAES ALCENOS: Os eltrons da ligao pi contribuem menos que os eltrons da
ligao sigma para manter os ncleos dos tomos unidos. Consequentemente, os prprios
24

eltrons pi so menos fortemente atrados pelos ncleos e, portanto, mais disponveis,

particularmente para um reagente deficiente de eltrons, ou seja, um eletrfilo. Verifica-se
experimentalmente que, talvez devido alta mobilidade dos eltrons pi, uma quase totalidade das
reaes dos alcenos iniciada por um ataque desses eltrons a um eletrfilo. Portanto, as
adies eletroflicas so tpicas dos alcenos. As principais reaes envolvendo alcenos so:
---Halidrificao: O HCl, o HBr e o HI transformam os alcenos nos correspondentes haletos de
alquila. A reao consiste em fazer passar o haleto de hidrognio, gasoso e anidro, diretamente
atravs do alceno. A orientao da adio nos alcenos depende da estabilidade do carboction.

---Formao de haloidrina (reao com H2O + Cl2): Na adio de cloro ou bromo, em presena
de gua, podem formar-se compostos que possuem um halognio e um grupo hidroxila em
carbonos vicinais.

---Halogenao: Neste caso, no h um eletrfilo com carga real. No entanto, as molculas

do halognio criam um dipolo induzido pelo forte campo eltrico gerado pelas nuvens pi das
molculas do alceno que se encontram no meio. A densa nuvem eletrnica da dupla ligao tende
a repelir a nuvem eletrnica do halognio, fazendo com que o tomo de halognio que estiver
mais prximo da dupla seja relativamente mais positivo e o mais afastado relativamente negativo.

---Hidratao: em meio cido, os alcenos reagem com a gua formando lcoois:

25

---Reao com H2SO4: Os alcenos podem reagir com cido sulfrico concentrado a quente,
originando sulfatos cidos

---Reao com percidos: Pode-se tratar alcenos com percido orgnico, resultando um
processo de epoxidao, isto , formao de um epxido

O epxido formado pode ser tratado posteriormente hidratado em meio cido ou bsico,
produzindo um glicol (dilcool vicinal):

---Hidrogenao: os reagentes so adsorvidos na sua superfcie, rompendo as ligaes pi

e enfraquecendo as ligaes sigma, o que facilita a reao. O paldio, a platina e o nquel
podem servir como catalisadores da hidrogenao.
26

---Ozonlise: Os alcenos, reagindo com o oznio em meio aquoso, produzem aldedos

e/ou cetonas. Trata-se de uma reao que destri completamente a dupla ligao,
quebrando a molcula do alceno em molculas menores.

--REAES ALCINOS: Os alcinos sofrem tpicas reaes de adio eletroflica, assim

como os alcenos, e pela mesma razo: a reatividade dos eltrons pi. O alcino de maior
importncia industrial precisamente o membro mais simples da famlia - o acetileno (etino),
preparado pela ao da gua sobre o carbureto de clcio. As principais reaes envolvendo
alcinos so:
--- Halidrificao: Quando reagidos com HX, produzem haletos e, se existir excesso de HX
pode-se obter di-aletos germinais.

---Halogenao: a adio com os alcinos pode ocorrer uma (di-haletos) ou duas vezes
(derivado tetra-halogenado), dependendo do nmero de equivalentes molares do
halognio que se emprega.

27

---Hidratao: o mecanismo da adio de gua nos alcinos ocorre de maneira anloga

hidratao dos alcenos, porm, o produto - um enol - tautomeriza-se na forma cetnica ou
aldedica, dependendo da estrutura da cadeia carbnica.

---Hidrogenao: Os alcinos podem ser hidrogenados em presena de um catalisador. O

paldio, a platina e o nquel podem servir como catalisadores da hidrogenao. Veja que,
como a adio do hidrognio ocorre como se fosse um "encaixe", no mesmo lado, o alceno
formado ter sempre a configurao cis :

---Adio nucleoflica de HCN: reao de um alcino com HCN um caso de adio

nucleoflica. Inicialmente, o HCN ioniza-se e fornece ons CN - (nuclefilo), que iro iniciar a
reao.

28

Portanto neste resumo foi elaborado com nfase nos hidrocarbonetos alcanos, alcenos e alcinos
mostrando sua importncia e suas caractersticas passando nos parmetros que qumica
orgnica aceita mostrando suas caractersticas fsico-qumicas, conformeros, esterequimica e
suas reaes derivativas.

5. lcoois e teres: estrutura, nomenclatura e propriedades fsicas dos

lcoois e teres. Acidez dos lcoois. Reaes de lcoois: eliminaes,
substituies, adies, oxidaes. Reaes de teres.
--ALCOOIS: Compostos cujas molculas possuem um ou mais grupos hidroxila (-OH) ligados a
uma cadeia carbnica aliftica. A nomenclatura dos lcoois baseia-se nas quatro regras abaixo:
1. determina-se qual a cadeia mais longa da molcula a qual liga-se a hidroxila.
2. verifica-se qual o nome do hidrocarboneto ao qual est cadeia corresponde, e substituise sua terminao O por OL.
3. numera-se a cadeia acima identificada, de tal modo que o tomo de carbono ao qual a
hidroxila se liga tenha o menor nmero possvel.
4. determina-se a posio de quaisquer outros substituintes ligados a cadeia.

As PROPRIEDADES FSICAS MAIS EVIDENTES DOS LCOOIS so os seus elevados pontos

de fuso e de ebulio, bem maiores que os dos correspondentes hidrocarbonetos de peso
molecular semelhante; isto ocorre devido ao fato de os lcoois poderem unir-se entre si por meio
de ligaes de hidrognio que se formam entre seus grupos hidroxila.
29

Como os lcoois tambm podem formar ligaes de hidrognio com a gua, a solubilidade
deles em meio aquoso bastante elevada; como esperado, lcoois com dois grupos hidroxila
(diis) so ainda mais solveis em gua que os correspondentes lcoois mono-hidroxilados de
peso molecular semelhante. Porem a cadeia carbnica dos lcoois, por ser apolar e no interagir
com a agua, interfere na solubilidade deles; deste modo, lcoois com cadeia carbnica longa
praticamente so insoluveis na agua, s se dissolvendo em solventes pouco polares (como o
hexano).
--SNTESE
---Hidratao de alquenos
Efetuada em presena de catalisador cido, obedece regra de Markovnikov, de modo
que a hidroxila adicionada sempre ao tomo de carbono mais substitudo da dupla ligao. So
usadas, em geral, solues diludas de H 2SO4 ou de H3PO4 como catalisadores, e o mecanismo
o seguinte:

Como a primeira etapa do mecanismo reacional envolve a formao do carboction, este pode
sofrer reagrupamento, de forma a produzir outro carboction mais estvel, de modo que o lcool
obtido nem sempre possui a mesma cadeia carbnica do alqueno usado como reagente.

P.S: A regra de Markovnikov prediz que na adio de haleto de hidrogenio a um alceno,o

atomo de hidrogenio adicionado ao aotomo de carbono da ligao dupla que j tem
maior numero de atomos de hidrogenio
O mesmo vale para a adio da gua. Pois tanto a molcula de gua como a dos haletos de
hidrognio so polares, assim, o hidrognio dessas molculas adquire carter eletropositivo.
H+_ X - e H+_ OH Sendo eletropositivo, o hidrognio se ligar ao carbono mais eletronegativo, que ser aquele
ligado a uma maior quantidade de hidrognios. Assim, temos:
30

---Oximercuriao-Desmercuriao
Envolve uma etapa de adio de acetato de mercurio II a alqueno em solucao de THF
aquoso, seguida de reduo com boroidreto de sodio (NaBH 4) em meio basico, levando
obtencao do produto final. As duas etapas da reao podem ser feitas num mesmo recipiente,
sem a necessidade de se isolar o intermediario formado na adio do acetato de mercurio II.

Este procedimento efetua a introduo da hidroxila no carbono mais substitudo da dupla

ligao, obedecendo regra de Markovnikov, e sem que seja observada ocorrncia de
reagrupamento na cadeia carbnica. O mecanismo mostrado abaixo:

Acredita-se que a etapa de reduo com boroidreto de sdio envolva a substituio do

grupamento contendo mercrio por um tomo de hidrognio atravs de um mecanismo radicalar,
mas os detalhes no so conhecidos.
---Hidroborao-Oxidao
Este procedimento consiste na adio do complexo BH 3-THF a um alqueno, formando-se o
respectivo trialquilborano, o qual a seguir tratado com peroxido de hidrognio em meio bsico
para se obter o lcool desejado; no necessrio isolar o trialquilborano intermedirio, podendose realizar as duas etapas da reao num mesmo recipiente. A reao no segue a regra de
31

Markovnikov, adicionando a hidroxila ao tomo de carbono menos substitudo da dupla ligao

do alqueno; portanto um procedimento que pode ser usado quando for necessrio preparar
lcoois primrios, que no podem ser obtidos pelos mtodos j citados.

O mecanismo da etapa de hidroborao envolve a adio do BH 3 dupla ligao, em que

o atomo de boro e o de hidrognio formam ligaes simultaneamente quebra da ligao B-H.
mostrada abaixo a adio do BH3 a uma das molculas de alqueno; este mesmo mecanismo se
repete na adio posterior das outras duas molculas de alqueno para a formao do
trialquilborano:

Abaixo mostrado o mecanismo pelo qual o trialquilborano oxidado formando um radical alcoxi
(RO-); este mecanismo repete-se outras duas vezes at que forme-se o borato de trialquila
[(RO)3B]. Este por sua vez sofre posterior hidrlise liberando as trs molculas do lcool alm do
nion borato (BO33).

--- Reduo de Compostos Carbonlicos

Esta reao de uso geral, permitindo obter lcoois primrios pela reduo de aldedos,
steres, anidridos, ou haletos cidos, ou lcoois secundrios pela reduo de cetonas. O agente
redutor usado geralmente o hidreto de ltio e alumnio (LiAlH 4); este reagente somente ataca
ligaes polares, no causando a hidrogenao de duplas ligaes carbono-carbono.
Se o substrato da reao contiver um grupo carbonila (C=O) e um grupo ster (COOR),
pode-se fazer a reduo da carbonila de maneira seletiva usando-se o boroidreto de sdio
(NaBH4), o qual tambm no reage em duplas ligaes

32

O mecanismo da reao envolve a ligao do alumnio ao tomo de oxignio carbonlico,

que fica positivo e torna o tomo de carbono mais suscetvel ao ataque pelo nuclefilo hidreto. O
esquema mostrado abaixo se repete por mais trs vezes, at se obter o alcxido de alumnio
[(RO)4Al] o qual, na segunda etapa, ao ser adicionado a meio aquoso, libera as quatro molculas
de lcool alem do on aluminato.

Reaes de reduo como a acima mostrada so de muito comuns, e para tal foram
desenvolvidos vrios reagentes redutores, dentre os quais os mais comuns so: HOOCCOOH,
K3Fe(CN)6, FeSO4, SnCl2, DIBAL-H, Na2SO3, VCl3,NaBH4, alm do prprio LiAlH4.
--- Adio de Reagente de Grignard a Compostos Carbonlicos

Mediante a adio de reagente de Grignard (RMgBr) a um aldedo ou cetona, seguido de

tratamento com cido diludo, obtm-se lcool secundrio ou tercirio, respectivamente. Este
procedimento bastante limitado, pois o nmero de reagentes de Grignard que podem ser
efetivamente preparados limitado, visto que estes reagentes nunca podem ser obtidos a partir
de molculas que contenham grupos OH, NH 2, SH, COOH, CHO, CONH2, CN, NO2, dentre
outros; porm, quando for possvel preparar o reagente de Grignard, bastar a adicionar o aldedo
ou cetona a ele para que a reao ocorra rapidamente.

33

O mecanismo da reao envolve a adio do carbnion do reagente de Grignard ao

carbono carbonlico

--REAES

O tomo de oxignio, possuidor de uma carga parcial negativa, e com dois pares de
eletrons no-ligantes, comporta-se como uma base de Lewis, de modo que a hidroxila, mesmo
em presena de um cido relativamente fraco, pode receber um prton

A protonao do lcool em meio cido converte a hidroxila num eficiente grupo

abandonador, ao mesmo tempo em que faz com que o carbono passe a ter uma carga parcial
positiva ainda maior que a que ele possui no lcool no-protonado; estes dois fatores combinados
tornam o lcool bastante propenso a sofrer reaes de substituio nucleoflica em meio cido,
em que ocorre a clivagem da ligao C-O.
Na ausncia de cido, o oxignio passa a poder atuar como nuclefilo, devido aos dois
pares de eltrons que possui, porem devido sua alta eletronegatividade e baixa polarizabilidade,
ele um nuclefilo pouco eficiente, s reagindo em condies favorveis, ou seja, quando o
lcool se encontra em meio fortemente bsico.
---Reaes cido-Base
Em geral, lcoois so cidos bem fracos, somente conseguindo doar prtons para bases
muito fortes como aminas, reagentes de Grignard, ou hidretos alcalinos, formando os
denominados alcxidos; a sequncia de fora como cido de diversas categorias de substncias
apresentada a seguir:

34

Alcxidos so teis pois so nuclefilos muito mais eficientes que os respectivos lcoois, sendo
praticamente os nicos reagentes orgnicos em que o oxignio age como nuclefilo
--- Desidratao de lcoois para Obter Alquenos
uma das reaes mais teis que os lcoois sofrem, permitindo obter alquenos em um
procedimento rpido e eficiente.
Um dos procedimentos mais comuns consiste em aquecer o lcool em presena de um
cido forte diludo (geralmente o H 2SO4), levando eliminao de gua; esta reao segue a
regra de Zaitsev, originando-se preferencialmente o alqueno com o maior nmero possvel de
substituintes unidos dupla ligao. O aquecimento no deve ser excessivo, e necessita ser
mantido sob rigoroso controle, ou pode haver a formao de subprodutos.

Devido ao fato de que no mecanismo da reao forma-se carboction, est reao no

ocorre com lcoois primrios, cujos respectivos carboctions so muito instveis.

Um procedimento alternativo para desidratao de lcoois secundrios e tercirios usa o POCl 3 e

uma base como a piridina, sem a necessidade de aquecimento. O mecanismo desta reao
envolve a formao de um intermedirio contendo um grupo diclorofosfato ligado, o qual um
grupo abandonador mais eficiente que o OH +2.

--- Converso de lcoois a Haletos de Alquila

A obteno de haletos de alquila secundrios e tercirios efetuada tratando-se o lcool
respectivo com HCl ou HBr gasosos, havendo um grande aumento na eficincia da reao se o
lcool for dissolvido em cloreto de piridnio (ou brometo, respectivamente); quando o objetivo for
produzir lcoois primrios, trata-se o respectivo lcool primrio com SOCl 2 ou com PBr3. Em
ambos os casos, a preparao de haletos de alquila a partir de lcoois deve ser realizada em
banho de gelo, pois o aquecimento favorece a reao colateral de eliminao.
35

No caso de reao com HCl ou HBr, o mecanismo envolve a formao de carboction, e portanto
pode-se observar a ocorrncia de reagrupamento na cadeia carbnica, sempre que isto leve
formao de um carboction mais estvel que o inicialmente formado; se, alm disso, houver
aquecimento intenso, o carboction levar tambm reao de eliminao, com formao de
alcenos, e no reao de substituio desejada. O esquema geral do mecanismo para a reao
com HCl mostrado abaixo; a reao com HBr ocorre de maneira idntica.

A reao de SOCl2 ou de PBr3 com lcoois primrios no envolve carboctions, devido elevada
instabilidade de carboctions primrios. Ao contrrio, nestas reaes observa-se a clivagem da
ligao carbono-oxignio simultaneamente formao da ligao carbono-halognio. Os
respectivos mecanismos para a bromao e para a clorao, usando estes reagentes, so
mostrados a seguir:

36

--- Converso de lcoois a Tosilatos e Mesilatos

Os tosilatos e mesilatos de alquila so os principais constituintes da classe dos sulfonatos
de alquila, e so obtidos a partir da reao de lcool com o cloreto de p-toluenosulfonila ou com o
cloreto de metanosulfonila, respectivamente. Os sulfonatos so extremamente teis em reaes
de substituio nucleoflica, devido ao fato de os grupos RSO 3 serem excelentes abandonadores,
promovendo reaes em condies bastante brandas.

O mecanismo destas reaes envolve o rompimento da ligao O-H do lcool, ficando a ligao
C-O inalterada.

37

--- Oxidao de lcoois

Pelo uso de reagente de Jones (CrO3 e H2SO4 aquoso, diludos em acetona), possvel obter
cidos carboxlicos ou cetonas, a partir dos respectivos lcoois primrios ou secundrios,
respectivamente.
Pode-se obter aldedos, mediante a oxidao de lcoois primrios, se o oxidante usado for
o clorocromato de piridnio (PCC) diludo em diclorometano em condies anidras; a presena de
gua leva formao do respectivo cido carboxlico, e deve ser rigorosamente evitada sempre
que o objetivo da reao for a obteno do aldedo.

Independente do oxidante usado, o mecanismo destas reaes sempre o mesmo,

envolvendo a formao inicial de um composto com estrutura do tipo ster pela reao do lcool
com o oxidante inorgnico, e a seguir, mediante uma reao de eliminao, forma-se ao final a
carbonila C=O.
Abaixo mostrado o mecanismo em detalhes de uma oxidao com reagente de Jones
para obteno de uma cetona. Na presena de gua, o produto contendo a carbonila C=O, se for
um aldedo, reage novamente com o oxidante, gerando ao final o cido carboxlico, o que explica
a necessidade de se usar o oxidante PCC anidro para se conseguir aldedos.

38

As reaes de oxidao so de grande importncia na qumica orgnica, e para se efetuar

a oxidao de lcoois (bem como de diversas outras funes orgnicas) muitos outros reagentes
podem ser usados, dentre os quais os principais so: I 2, O3, K4Fe(CN)6, Ce(NH4)2(NO3)6, H2O2,
CF3COOH/DMSO, NaClO, NaClO4, KMnO4.

--TERES: Compostos cujas molculas so constitudas por duas cadeias orgnicas ligadas
entre si por um tomo de oxignio. Os grupos orgnicos podem ser cadeia abertas ou fechadas,
saturadas ou insaturadas, bem como aromticas.
A nomenclatura dos teres mais simples que a dos lcoois, e considera-se a molcula
como sendo constituda de um grupo alcoxi ligado a uma cadeia carbnica; assume-se sempre
que o radical alcoxi a parte da molcula com menor nmero de tomos de carbono. Como
exemplos podem-se citar:

Se na molcula do ter o oxignio fizer parte de um anel, usa-se a nomenclatura

substitutiva, em que o prefixo OXA pode ser precedido por um nmero indicando a
localizao do tomo de oxignio no anel:

---PROPRIEDADES: O tomo de oxignio dos teres gera nestes um pequeno momento de

dipolo, o que faz com que tenham pontos de fuso e de ebulio levemente superiores aos dos
hidrocarbonetos de peso molecular semelhante, ainda que muito inferiores aos dos lcoois.
39

As moleculas dos teres no podem formar ligaes de hidrognio entre si, mas o fazem
com compostos que tenham grupos OH ou NH 2; isto explica o fato de terem solubilidade em gua
bastante superior dos hidrocarbonetos, que no formam qualquer tipo de ligao de hidrognio.
--SNTESE
---Desidratao de Alcoois em Meio cido
Este processo de obteno de teres bem limitado, sendo usado apenas para a
obteno dos teres simtricos mais simples, em que as duas cadeias ligadas ao oxignio so
idnticas; s lcoois primrios podem ser reagentes neste mtodo, o qual usa H 2SO4 como
catalisador. necessrio controlar rigorosamente a temperatura, ou ocorrer a formao de
alquenos.

O mecanismo da reao envolve o ataque nucleoflico de uma molcula de lcool a outra

molcula que foi previamente protonada pelo cido.

---Sntese de Willianson

Envolve a reao de um alcxido com um haleto de alquila (preferencialmente um iodeto

ou brometo) ou com um tosilato; a reao deve ser efetuada sem aquecimento, e o haleto ou
tosilato deve ser primrio. O alcxido usado nesta reao obtido pelo prvio tratamento do
respectivo lcool com sdio metlico ou com hidreto de sdio.

O mecanismo compreende o ataque nucleoflico do tomo de oxignio negativamente

carregado do alcxido ao haleto ou tosilato de alquila.

---Alcoximercuriao-Desmercuriao
40

 realizada mediante adio de trifluoroacetato de mercrio II a um alqueno em THF

contendo um lcool, seguindo-se de reduo com boroidreto de sdio (NaBH 4) em meio bsico. A
reao similar ao processo de obteno de lcoois a partir de alquenos por oximercuriaodesmercuriao, e como tal segue a regra de Markovnikov, no se observando a ocorrncia de
reagrupamentos na cadeia carbnica.

O mecanismo da reao de oximercuriao-desmercuriao vista anteriormente em tudo

idntico ao desta reao, sendo que a nica diferena que neste caso feita a adiao de um
lcool dupla ligao do alqueno, enquanto na reao de oximercuriao-desmercuriao ocorre
a adio de uma molcula de gua.
---Formao de Epxidos
Denomina-se de epxido a uma substncia cuja molcula contem um ciclo com trs
tomos, dos quais um de oxignio, e que portanto pode ser classificada como um ter.
A obteno de epxidos pode ser feita de diversas formas, sendo a mais simples o
tratamento de um alqueno com peroxicidos, tais como o MCPBA ou o MMPP, que permitem a
obteno destes compostos atravs de uma reao suave, sem a necessidade de aquecimento.
O uso de MMPP prefervel, visto ser um composto menos instvel.

O mecanismo da reao envolve a transferncia de um tomo de oxignio do peroxicido

para a dupla ligao, num processo que ocorre em uma nica etapa.

--REAES
---Clivagem da Ligao C-O
Uma das poucas reaes a que os teres se submetem, ocorrendo apenas na presena de
cidos fortes e concentrados, dentre os quais o mais eficiente o HI, embora o H 2SO4 e o HBr
tambem sejam usados.
Como resultado da reao, cada um dos dois tomos de carbono ligados ao oxignio do
ter original sofrero reao de substituio, ficando ao final ligados a um haleto ou ao grupo
41

sulfonato; porem, se um dos tomos de carbono ligados ao oxignio do ter for tercirio (ou
benzlico), ocorrer reao de eliminao na respectiva cadeia.
Se um dos tomos de carbono ligados ao oxignio fizer parte de um anel aromtico, no
haver a clivagem da ligao C-O, devido elevada energia de ligao envolvida.

O mecanismo da reao depende da estrutura do ter que reage; para teres em que um
dos tomos de carbono ligados ao oxignio tercirio ou benzlico, ocorre formao de
intermedirio carboction, devido grande estabilidade de carboctions derivados de compostos
orgnicos com tais tipos de estrutura.

Para outros tipos de teres, o mecanismo consiste de ataque nucleoflico ao on oxnio

inicialmente formado no meio cido; neste caso, ao contrrio do anterior, necessrio efetuar a
reao com aquecimento.

---Abertura de Anel de Epxidos

42

Como o anel dos epxidos tem elevada tenso angular, esta classe de substncias muito
mais reativa que os outros tipos de teres, podendo sofrer abertura de anel tanto em meio cido
como em meio bsico; quando se usa cidos, nem sequer necessrio aquecimento, podendose inclusive usar cidos diludos. Em qualquer caso, no mecanismo reacional h ataque de
nuclefilo a um dos tomos de carbono constituintes do anel.

Em meio cido, o nuclefilo (representado abaixo por um lcool) liga-se ao tomo de

carbono mais substitudo, visto que o carboction intermedirio respectivo o mais estvel dentre
os que podem ser formados; j em meio bsico, o mecanismo compreende uma reao de
substituio nucleoflica bimolecular, na qual o nuclefilo que ataca (representado abaixo por um
alcxido) s pode faz-lo em um tomo do carbono com pouco impedimento estrico, de modo
que ele se liga ao tomo de carbono menos substitudo.

43

6. Reaes de substituio eletroflica aromtica: reaes de halogenao,

nitrao, sulfonao, alquilao e acilao de Friedel-Crafts. Efeitos de
orientao em SEAr. Efeitos de mltiplos substituintes.

44

7. Principais compostos para a indstria qumica: HNO 3, H2SO4, H3PO4, lcalis,

amnia, fosfatos.

45

8. Metais de transio: caractersticas dos grupos, propriedades fsicas e

qumicas, reatividade dos elementos, valncias e compostos inicos ou
covalentes.
Os Metais de Transio so definidos pela Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada
(IUPAC) como Um elemento cujo tomo possui um subnvel d incompleto ou que possa vir a
formar ctions com um subnvel d incompleto. So representados na tabela peridica pelo
bloco B (grupo 3 ao 12).
Os Lantanides e Actinides so considerados elementos de transio interna, porm alguns
livros no os consideram metais de transio, j que possuem propriedades fsicas e qumicas
que permitem separ-los em outros blocos.
A nomenclatura Metais de transio vem da posio dos elementos qumicos na tabela,
representando a transio do grupo 2 ao 13, pela sucessiva adio de eltrons ao orbital d.
Caractersticas Fsicas
A maioria dos elementos de transio possui caractersticas semelhantes a dos outros metais
representativos: boa condutibilidade trmica e eltrica, brilho (geralmente prateado ou dourado);
e, apesar de apresentarem ampla variao de dureza e pontos de fuso/ebulio (com
o tungstnio o metal mais difcil de mudar de estado fsico com P f = 3410C e Pe = 5660C),
tendem a ser mais duros e possurem maiores P f e Pe do que os metais alcalinos e alcalinoterrosos, alm de conseguirem formar ligaes covalentes entre tomos de mesma espcie (e
no apenas metlicas) pela presena de orbitais d incompletos.
Em relao densidade, esta varia desde 2,99g/cm do escndio, at 22,4g/cm do irdio e
22,6g/cm do smio (o metal que apresenta os tomos mais densos de toda tabela, devido aos
seus tamanhos e arranjo cristalino quando em estado slido).
Caractersticas Qumicas
A ordem de preenchimento eletrnico nos tomos de metais de transio , de acordo com o
diagrama de Pauling, primeiro o orbital s da 4 camada, para em seguida o orbital d da 3
camada. Portanto, para o primeiro perodo, a regra geral de preenchimento 3d n-24s2, onde n
corresponde ao grupo na qual o metal est inserido (variando de 3 a 11 da esquerda para a
direita). Entretanto, o cobre e o cromo apresentam algumas irregularidades: o cobre preenche
totalmente o orbital d da 3 camada sem completar o orbital s da 4 camada. Ao ponto que o
cromo

deixa

os

dois

orbitais

incompletos,

de

acordo

com

as

suas

respectivas

distribuies: 3d104s1 e 3d54s1; fugindo, portanto, regra.

46

Nos casos do zinco, escndio e outros elementos, ainda segundo definio inicial, tambm
poderiam no ser considerados metais de transio, pois o zinco s consegue formar ons Zn 2+,
permanecendo com o orbital d da 3 camada totalmente completo (assim, no se encaixa na
condio de formar ctions com orbital d incompleto); assim como, o escndio ao perder 3
eltrons fica sem nenhum no orbital d, tambm no atendendo condio. Sendo ambos estveis
de acordo com a configurao eletrnica do argnio (Sc3+).
Boa parte desses metais no reage facilmente com gases, em muitos casos devido formao
de uma camada passivante de xido ou nitreto (o zinco, por exemplo, possui desgaste diminudo
ou at mesmo interrompido pela ao do oxignio por causa do produto de corroso ZnO); ao
invs disso, alguns so utilizados como catalisadores de reao (como a platina, capaz de
adsorver hidrognio em sua superfcie).
Os metais considerados nobres so aqueles que apresentam potencial de reduo positivo
(sendo, por tanto, no suscetveis a oxidar), como o ouro, a prata e o paldio. Enquanto outros,
como o ferro e o cobre, possuem potenciais de reduo negativos (tendendo a se oxidar). E,
apesar de muitos apresentarem estado de oxidao variando entre +2 e +4, o irdio e o smio
podem apresentar NOx de at +8.
Outra grande caracterstica a tendncia de formao de ons complexos que apresentem cor
chamativa (vermelho, rosa) e paramagnetismo (tendncia de alinhamento dos plos magnticos
atmicos paralelamente a um campo magntico externo). Ao contrrio dos outros metais
representativos, que so brancos (quando reduzidos a um p fino) e geralmente no apresentam
paramagnetismo.
Resumo 2 - Introduo
O grupo d da tabela peridica compreende os metais de transio, localizados na parte central da
tabela, formando os grupos 3 ao grupo 12. Estes metais possuem caractersticas particulares,
destacando-se principalmente a capacidade de formar compostos coloridos, sendo, por isso,
muito utilizados na rea da pigmentao. O fato de formarem compostos coloridos est
justamente na presena de orbitais d, na sua maioria, semi-preenchidos, causando transies
dentro deste orbital.
O grupo f corresponde aos lantandeos e actindeos, classificados parte na tabela peridica,
devido ao grande nmero de elementos, mas pertencem ao perodo 6 e perodo 7,
respectivamente. Possuem seu(s) eltron(s) mais energtico(s) no orbital f.

47

Os metais do bloco d
Os metais do bloco d, em geral, possuem vrios estados de oxidao. O autor J.D. Lee, em seu
livro Qumica Inorgnica no to Concisa, apresenta uma tabela na qual apresenta os diferentes
estados de oxidao para os elementos do primeiro perodo. Esta tabela apresenta um formato
de pirmide:

Estrutura
eletrnica

Sc

Ti

Cr

Mn

Fe

Co

Ni

Cu

Zn

d1s2

d2s2

d3s2

d5s1

d5s2

d6s2

d7s2

d8s2

d10s1

d10s2

Estados de
oxidao

II

II

II

II

II

II

II

II

II

III

III

III

III

III

III

III

III

III

IV

IV

IV

IV

IV

IV

IV

VI

VI

VI

II

VII

Tabela 1 - Estados de oxidao dos metais do primeiro perodo do bloco d.

Este formato de pirmide se deve forma de preenchimento dos subnveis nos tomos e tambm
ao tamanho dos tomos. Do escndio ao mangans, o aumento no nmero de estados de
oxidao se deve ao aumento regular no nmero de eltrons adicionados ao subnvel d. Assim, o
nmero de eltrons que podem se envolver na ligao tambm aumenta regularmente:

Escndio (Sc) - d1s2

s

O escndio possui dois possveis estados de oxidao. O estado de oxidao II aparece quando
somente os eltrons s participam da ligao. Quando tambm o eltron d participa da ligao, o
estado de oxidao III.

Titnio (Ti) - d2s2

s

O titnio apresenta trs possveis estados de oxidao. O estado de oxidao II aparece quando
somente os eltrons s participam da ligao. O estado de oxidao III, quando os eltrons s e um
dos eltrons d se envolvem na ligao, e o estado de oxidao IV, quando os eltrons s e os dois
eltrons d esto envolvidos.

48

Vandio (V) - d3s2

s

O vandio possui quatro possveis estados de oxidao. O estado de oxidao II ocorre quando
apenas os eltrons s participam da ligao. O estado de oxidao III ocorre quando os dois
eltrons s e um eltron d participam da ligao, o estado de oxidao IV, quando os eltrons s e
dois eltrons d se envolvem na ligao, e o estado de oxidao V, quando os dois eltrons s e os
trs eltrons d participam da ligao.

Cromo (Cr) - d5s1

s

No cromo, a distribuio eletrnica no regular, e o subnvel s possui somente um eltron, j

que o preenchimento uniforme do subnvel d energeticamente favorvel em comparao com o
preenchimento total do subnvel s. Assim, o cromo possui cinco estados de oxidao. O estado de
oxidao I ocorre quando apenas o eltron s se envolve na ligao. O estado de oxidao II,
quando o eltron s um dos eltrons d se envolvem na ligao. O estado de oxidao III, quando o
eltron s e dois dos eltrons d esto envolvidos. O estado de oxidao IV ocorre quando o eltron
s e trs eltrons d participam da ligao. O estado de oxidao V, quando o eltron s e quatro
eltrons d participam. J no estado de oxidao IV, o eltron s e todos os cinco eltrons d se
envolvem na ligao.

Mangans (Mn) - d5s2

s

No mangans, existem tambm seis possveis estados de oxidao, porm, diferente do cromo,
que possui estado de oxidao I, o mangans possui estado de oxidao VII, j que possui 2
eltrons s. No estado de oxidao II, somente os eltrons s participam da ligao. No estado de
oxidao III, os eltrons s e um eltron d se envolvem na ligao. No estado de oxidao IV, os
eltrons s e dois dos eltrons d esto envolvidos. No estado de oxidao V, os eltrons s e trs
eltrons d esto envolvidos. No estado de oxidao VI, os dois eltrons s e cinco dos eltrons d
participam da ligao. No estado de oxidao VII, os eltrons s e todos os cinco eltrons d esto
envolvidos na ligao.
Do ferro at o zinco, a diminuio do tamanho dos tomos faz com que a tendncia dos eltrons
a participarem da ligao diminua. Assim, regularmente, um eltron deixa de estar disponvel para
se envolver na ligao, e, portanto, o nmero de estados de oxidao diminui.

Ferro (Fe) - d6s2

s
d
O ferro apresenta cinco estados possveis de oxidao. O estado de oxidao II ocorre com a
participao apenas dos eltrons s. O estado de oxidao III ocorre com a participao dos
49

eltrons s e um eltron d. O estado de oxidao IV ocorre quando os eltrons s e dois eltrons d.

O estado de oxidao V ocorre com a participao dos eltrons s e trs eltrons d. J no estado
de oxidao VI, a ligao se d pela participao dos eltrons s e de quatro eltrons d. Estados
de oxidao mais elevados no ocorrem porque h o efeito de blindagem do par eletrnico
emparelhado do subnvel d.

Cobalto (Co) - d7s2

s

O cobalto possui os estados de oxidao II, III, IV e V. O estado de oxidao II ocorre quando
somente os eltrons s participam da ligao. O estado de oxidao III ocorre com a participao
dos eltrons s e de um eltron d. O estado de oxidao IV ocorre com a participao dos eltrons
s e de dois eltrons d. O estado de oxidao V ocorre quando os eltrons s e trs eltrons d esto
envolvidos na ligao. Neste caso, h dois pares eletrnicos que sofrem blindagem e no esto
disponveis para estabelecer ligaes.

Nquel (Ni) - d8s2

s

O nquel apresenta estado de oxidao II, quando apenas eltrons s participam da ligao,
estado de oxidao III, quando os dois eltrons s e um eltron d esto envolvidos na ligao, e
estado de oxidao IV quando os eltrons s e dois eltrons d participam da ligao. Neste caso,
h trs pares eletrnicos emparelhados e que sofrem blindagem.

Cobre (Cu) - d10s1

s

O cobre apresenta a mesma irregularidade na distribuio eletrnica observada no cromo, pois a

estabilidade do subnvel d totalmente preenchido compensa o desemparelhamento eletrnico do
subnvel s. O cobre apresenta estado de oxidao I quando apenas o eltron s participa da
ligao, estado de oxidao II quando o eltron s e um eltron d participam da ligao, e estado
de oxidao III quando o eltron s e um par eletrnico d esto envolvidos na ligao.

Zinco (Zn) - d10s2

s

Como o zinco possui todos os eltrons emparelhados nos subnveis s e d, o nico estado de
oxidao que favorecido o II, utilizando somente os eltrons s para formar ligaes.
As cores e os espectros dos metais de transio e dos lantandeos
Muitos compostos dos elementos de transio so coloridos devido existncia de subnveis d e
f nos tomos destes elementos. A cor decorrente da absoro de luz visvel, de um determinado
50

comprimento de onda. A energia da luz absorvida corresponde energia necessria para

promover um eltron do estado fundamental para um estado de maior energia.
Quando ocorre absoro de energia, ocorrem saltos dos eltrons em subnveis d para um nvel d
mais energtico, e o mesmo ocorre para os subnveis f. Quando o eltron retorna forma menos
energtica, ocorre liberao energtica em forma luminosa.
Se a absoro de luz ocorrer na regio visvel, a luz tem a cor complementar da cor que foi
absorvida, causada por variaes na energia eletrnica.
Sendo sempre possvel que ocorra a promoo de um eltron para um nvel mais energtico,
geralmente, os saltos de energia so to grandes que a absoro da luz ocorre na regio do
ultravioleta, regio de luz no visvel.
Em contraste, os elementos do bloco p e s que so invariavelmente brancos, pois no possuem
um nvel d parcialmente preenchido e no pode ter transio d-d. E a energia necessria para
promover um eltron p ou s para um nvel energtico mais elevado muito maior e corresponde a
absoro da luz violeta. Por esse motivo eles no so coloridos.
Como a cor no depende apenas da natureza do elemento, a cor pode mudar em um mesmo
composto, como por exemplo, o mangans, que no estado de oxidao +7, tem a cor prpura,
embora o seu on com estado de oxidao +2 rosa plido. Quando o metal de transio se
encontra em complexo, a cor depende da natureza dos ligantes, variando de ligante para ligante.
Cada ligante exerce um efeito diferente na cor do complexo. Isso ocorre devido ao efeito dos
orbitais d que no se encontram todos com a mesma energia. Outro fator que afeta a cor a
disposio espacial do complexo e a natureza do metal de transio. Por exemplo, o
complexo octadrico [Ni(NH3)]+2 possui colorao azul, o composto [Ni(H2O)6)]+2 verde e o
[Ni(NO2)6]+4 possui a cor castanho avermelhado, nos quais a cor varia em funo do ligante
coordenado.
A origem das cores nos lantandeos muito semelhante, e decorrente de transies de subnvel
f para outro subnvel f mais energtico. Nos lantandeos, os orbitais 4f situam-se na parte interior
do tomo e so muito bem blindados pelos tomos dos orbitais 5s e 5p. Assim, os eltrons dos
orbitais f praticamente no so afetados pela formao de complexos, portanto a cor permanece
praticamente constante para um dado on, qualquer que seja o ligante.
As transies de cores do bloco f so muito mais complexas que as transies do bloco d, porque
nos blocos f existem sete orbitais (dois a mais que nos blocos d) onde ocorrem os saltos
51

energticos. Mas, as transies acabam sendo simplificadas pelo fato de os orbitais f serem
relativamente internos ao tomo e somente se sobrepem fracamente com os orbitais do ligante
no alterando, assim, a cor do on lantandico. Isso indica que a cor depende do numero de
eltrons f desemparelhados, possuindo colorao semelhante aos ons com nmero de eltrons
desemparelhados como na tabela mostrada abaixo:
on

N de eltrons 4f

Cor

on

N de eltrons 4f

Cor

La3+

Incolor

Lu3+

14

Incolor

3+

13

Incolor

3+

Incolor

Yb

Pr3+

Verde

Tm3+

12

Verde

Nd3+

Lils

Er3+

11

Lils

Rosa

3+

10

Rosa

3+

Amarelo

Tb3+

Rosa plido

3+

Incolor

Ce

Pm

3+

Sm

3+

Amarelo

Eu3+

Rosa plido

Gd

3+

Incolor

Ho
Dy

Gd

Tabela 2 - Cor dos ons dos lantandeos com estado de oxidao +3.
Como mostrado na tabela acima, nem todos os ons do bloco f so coloridos, devido ao fato de
que ou no existem eltrons para ser promovidos, ou porque possuem orbital f completo ou
quase completo, o que torna o salto energtico no favorvel. O mesmo ocorre nos elementos do
bloco d, onde alguns compostos so brancos, por exemplo, o ZnSO4 e o TiO2. Nesses compostos
no possvel promover eltrons de um subnvel d para outro, por que o Zn 2+ Ti2+ possuem
configurao d10 e seu subnvel d est completo. Assim, no ocorre salto energtico.
Outros casos so os ons Cu +, Ti4+, Sc3+, V5+ e Zn2+ que possuem um subnvel d vazio. Logo no
h possibilidade de haver transies de d para outro d mais energtico e esses ons sero
incolores.
Diferenas entre os metais do bloco d e do bloco f (lantandeos)
Nos metais de transio, os eltrons so adicionados no penltimo nvel, expandindo-o de 8 para
18 eltrons. So caracterizados por possurem o nvel d parcialmente preenchido. Os elementos
do grupo 12 tem configurao d10 e, pelo fato de o nvel d estar preenchido, os compostos desses
elementos apresentam diferentes propriedades.
Nos lantandeos, que so quatorze elementos do bloco f, so caracterizados pelo preenchimento
gradativo do antepenltimo nvel energtico, 4f. Nos elementos crio - Ce, gadolnio - Gd e lutcio
Lu, o deslocamento do eltron 5d para o nvel 4f energeticamente mais favorvel. Gd tem um
arranjo 5g1, porque faz com que o subnvel 4f fique semipreenchido, o que energeticamente
52

mais favorvel. Lu tambm mantm o arranjo 5d1, isso porque o subnvel 4f j est totalmente
preenchido. As configuraes eletrnicas dos ons so: Ce 3+ f1; Pr3+ f2; Nd3+ f3; ..... Lu+3 f14.
Quantos aos estados de oxidao os metais de transio existem em diversos estados de
oxidao, podem relacionados s suas estruturas eletrnicas. Nos cinco primeiros elementos de
transio, a correlao entre a estrutura eletrnica e os estados de oxidao mnimo e mximo
dos mesmos em compostos simples perfeita. No estado de oxidao mais elevado desses cinco
elementos, todos os eltrons s e d esto sendo utilizados nas ligaes. Portanto, suas
propriedades dependem apenas do tamanho e da valncia, e, por consequncia, apresentam
semelhanas com os elementos dos grupos representativos. Nos cinco elementos da primeira
srie, diminui a tendncia de todos os eltrons d participarem das ligaes.
Para os lantandeos, os elementos no estado de oxidao (+III) tm carter inico e o on Ln 3+
domina a qumica desses elementos. Os ons Ln 2+ e Ln4+ so sempre menos estveis que o Ln 3+
(Ln representa qualquer lantandeo). Os elementos nos estados de oxidao mais altos ocorrem
nos fluoretos e nos xidos, os estados de oxidao mais baixos ocorrem nos demais haletos,
principalmente nos brometos e os iodetos. Os elementos nos estados de oxidao (+II) e (+IV)
podem ser formados quando resultam numa configurao de gs nobre, resulta numa
configurao com o subnvel f semipreenchido, ou quando resulta numa configurao com o nvel
f completamente preenchido. Os estados de oxidao (+II) e (+IV) so encontrados tambm nos
elementos cujas configuraes eletrnicas se aproximam das citadas acima. Os elementos no
estado (+III) so os mais comuns e os mais estveis.
Os lantandeos se assemelham muito mais uns aos outros do que os elementos de uma srie
horizontal de elementos de transio. Isso porque os lantandeos tm praticamente um estado de
oxidao estvel (+III).
Os raios covalentes e inicos geralmente aumentam de cima para baixo dentro do grupo, devido
presena de nveis adicionais de eltrons preenchidos. Num perodo da tabela peridica, os
raios covalentes e inicos decrescem da esquerda para a direita. Isso ocorre porque os eltrons
que vo sendo acrescidos blindam ineficientemente a carga nuclear adicional. Assim, todos os
eltrons so mais atrados e se aproximam do ncleo. O efeito de blindagem dos eltrons diminui
na seqncia s>p>d>f. A contrao de tamanho de um elemento para outro relativamente
pequena. Contudo, o efeito resultante da adio de 14 eltrons e de 14 prtons no ncleo, do Ce
ao Lu, leva a uma reduo de cerca de 0,2 A. Esse fenmeno conhecido como contrao
lantandica.

53

A dureza, os pontos de fuso e os pontos de ebulio dos elementos aumentam do Ce ao Lu.

Isso decorre do aumento da atrao entre tomos medida que seus tamanhos diminuem.
As propriedades de um on dependem de seu tamanho e de sua carga. O tamanho dos ons
lantandicos Ln3+ varia muito pouco de um elemento para o seguinte, e sua carga a mesma. Por
isso, suas propriedades qumicas so muito semelhantes. Lu 3+ o menor dos ons e,
conseqentemente, o mais fortemente hidratado.
Embora os lantandeos no formem muitos complexos, aqueles formados pelo Lu 3+ so os mais
estveis, devido ao seu menor tamanho. Por outro lado, La 3+ e Ce3+ so os maiores ons, de
modo que estes formam os hidrxidos mais bsicos (La(OH) 3 e Ce(OH)3) dentre os lantandios.
A contrao lantandica faz com que os raios dos ltimos quatro elementos da srie sejam
menores que o raio do trio, na srie de transio que antecede a srie dos lantandeos. Como o
tamanho dos ons lantandios mais pesados, particularmente Dy 3+ e Ho3+, so muito similares ao
do Y3+, suas propriedades qumicas tambm so muito semelhantes. Conseqentemente, a
separao desses elementos muito difcil.
Os raios inicos dependem do estado de oxidao em que se encontra o elemento. Contudo uma
tendncia similar observada quando se comparam os raios covalentes.
Por causa da diminuio do tamanho dos elementos ao longo da srie dos lantandeos, os
elementos que a sucedem, na terceira srie de transio, so consideravelmente menores que o
esperado. A tendncia normal de aumento de tamanho, ScYLa, no mais observada aps
a srie dos lantandeos. Assim, pares de elementos como Zr/Hf,Nb/Ta e Mo/W tem tamanhos
quase iguais. A grande semelhana entre propriedades dos elementos nesses pares torna muito
difcil a separao dos mesmos por meio de processos qumicos. O tamanho dos elementos da
terceira srie de transio muito semelhante aos dos correspondentes elementos da segunda
srie de transio.
Assim, os elementos correspondentes da segunda e terceira sries de transio so mais
parecidos entre si que os correspondentes elementos da primeira e segunda sries de transio.
Os usos dos metais de transio e dos lantandeos
A variedade de estados de oxidao dos metais d explica as interessantes propriedades
eletrnicas de muitos compostos slidos, a suas capacidades de participarem de processos
catalticos e os seus papis sutis em processos bioqumicos.
54

Muitos metais de transio e seus compostos apresentam propriedades catalticas. Algumas das
mais importantes so as seguintes:

TiCl3: usado como catalisador de Ziegler-Natta na fabricao do polietileno.

V2O5: converte SO2 em SO3 no processo de fabricao de H2SO4.
MnO2: usado como catalisador na reao de decomposio de KClO 3 a O2.
Fe: o ferro ativado usado no processo Haber-Bosch de fabricao de NH 3.
FeCl3: usado na fabricao de CCl4 a partir de CS2 e Cl2.
FeSO4 e H2O2: usados como reagentes de Fenton para oxidar alcois a aldedos.
PdCl2: processo Wacker para converso de C2H4+ H2O+PdCl2 a CH3CHO+2HCl+Pd.
Pd: usado nas reaes de hidrogenao (por exemplo, de fenol a ciclohexanona).
Pt/PtO: catalisador de Adams, usado em redues.
Pt: foi usado na converso SO 2 a SO3 no processo de contato de fabricao de H 2SO4.

Encontra uso crescente em conversores de trs estgios para gases de escape de automveis.

Pt/Rh: foi usado no Processo Ostwald de fabricao do HNO 3, para oxidar NH3 a NO.

Cu: usado no processo direto de fabricao de (CH 3)2 SiCl2, empregado na fabricao de
silicones.

Cu/V: oxidao de misturas ciclohexanol/ciclohexanona a cido adpico, usado na

fabricao de nilon.

CuCl2: processo Deacon de fabricao de Cl2 a partir de HCl.

Ni: nquel de Raney, usado em vrios processos de reduo (por exemplo, na fabricao
hexametilenodiamina, reduo da antraquinona a antraquil na fabricao de H 2O2).
Em alguns casos, os metais de transio podem formar compostos intermedirios instveis,
devido sua valncia varivel. Em outros casos o metal de transio fornece uma superfcie
adequada para que uma dada reao ocorra.
As enzimas so catalisadores que aumentam as velocidades de reao especificas. Elas so
protenas e so produzidas pelas clulas de organismos vivos, a partir de aminocidos. Elas
atuam em condies amenas e freqentemente levam a rendimentos de 100%, aumentando a
velocidade de uma reao de 106 a 1012 vezes. Algumas enzimas requerem a presena de ons
metlicos como co-fatores e por isso so denominadas metaloenzimas. Muitas (mas no todas)
metaloenzimas contm um metal de transio.
Todos os elementos de transio so metais e possuem alta condutividade trmica e eltrica. Em
adio em ligas metlicas, aumenta a temperatura de fuso e ebulio, alm de aumentar a
resistncia mecnica da liga. Uma liga uma mistura de dois ou mais elementos no qual o
componente principal um metal. Combinar relaes diferentes dos metais como ligas modifica
as propriedades de metais puros para produzir caractersticas desejveis. O objetivo de se fazer
ligas geralmente faz-las menos frgeis, mais duras, resistentes corroso, ou com colorao
55

mais desejveis. Os exemplos das ligas so ao (ferro e carbono), bronze (cobre e estanho),
lato (cobre e zinco).
Grupo do titnio (Ti)
O metal titnio (Ti) muito duro, tem elevado ponto de fuso, mais forte e muito mais leve que o
ao. Tem melhor resistncia corroso que o ao inoxidvel. um melhor condutor de calor e de
eletricidade que os metais do grupo do escndio (Sc). O titnio metlico e as ligas de Ti com Al
so utilizados em grande escala na indstria aeronutica, em turbinas e motores a jato, e na
estrutura das aeronaves.
Pequenas quantidades de titnio so adicionadas ao ao, para formar ligas mais dura e mais
resistentes. O zircnio (Zr) tambm usado na fabricao de ligas com ao e uma liga Zr/Nb
um importante supercondutor.
Grupo do vandio (V)
O vandio importante industrialmente como componente da liga ferro-vandio, usado na
fabricao de ao especial para molas e ferramentas de corte rpido. O Nibio (Nb) utilizado em
vrios tipos de ao inoxidvel e na liga Nb/ao usada para encapsular os elementos combustveis
de alguns reatores nucleares. Uma liga Nb/Zr um super condutor a baixas temperaturas e est
sendo empregado para preparar os fios de poderosos eletroms.
Grupo do crmio (Cr)
O ferrocrmio uma liga de Fe, Cr e C, o qual foi empregado na preparao de diversas ligas de
ferro, inclusive o ao inoxidvel e o ao-crmio, muito duro. O molibdnio (Mo) e o tungstnio (W)
formam ligas com ao, dando origem a materiais extremamente duros, utilizados na fabricao de
aos para ferramentas de corte e mquinas operatrizes.
Grupo do Mangans (Mn)
A liga ferro-mangans contm 80% de Mn sendo a mais importante. Dentre as ligas com um
contedo menor de Mn esto o ferro silcio-mangans e o ferro spiegel ou ferro de fundio
especular. O Mn um aditivo importante na fabricao do ao, e a liga de ao obtida muito
dura, sendo resistente ao desgaste e ao choque utilizado em escavadeiras e britadeiras. A
manganina liga de metais no ferrosos largamente usada em instrumentos eltricos, porque
sua resistncia no varia com a temperatura. As ligas Pt-Re so utilizadas como catalisadores na
obteno de combustveis com baixo teor ou isentos de chumbo.
Grupo do cobalto (Co)
O cobalto forma importantes ligas de alta temperatura com o ao, essas ligas so usadas para
confeco de turbinas a jato e na obteno de aos rpidos usados na fabricao de ferramentas
56

de corte. Uma liga de Pt/Rh era usada antigamente no processo Ostwald ( de fabricao de
HNO3) para oxidar NH3 a NO.
Grupo do nquel (Ni)
O nquel utilizado para a preparao de vrias ligas, tanto ferrosas como no-ferrosas. O nquel
melhora a resistncia mecnica e qumica do ao. O ao inoxidvel pode conter de 12 a15% de
Ni, e o ao para cutelaria contm 20% de Cr e 10% de Ni. ms permanentes muito fortes so
fabricadas com a liga de ao alnico. O metal-monel muito resistente a corroso e usado em
equipamentos que entram em contato com F 2 e outros fluoretos corrosivos. Diversas ligas noferrosas como a nimnica so usados em turbinas e motores a jato, onde resistem a elevadas
tenses e temperaturas. A liga hastelloy C, tem elevada resistncia corroso. O nicromo
usado na fabricao das resistncias de aquecedores eltricos. A liga conhecida como prata
alem usada na fabricao de imitaes de artigos de prata, podendo ser eletro depositada
sobre outros metais, seu nome confunde, pois essa liga no contm prata.
Grupo do cobre (Cu)
Existem mais de 1000 ligas diferentes de cobre, podem ser citados o bronze (Cu/Zn), a liga
conhecida como prata-alem (Cu/Ni/Zn), o bronze de fsforo (Cu/Sn/P) e vrias outras ligas
usadas na fabricao de moedas.
Grupo do Zinco (Zn)
Grandes quantidades de zinco so utilizadas na fabricao de ligas, a mais comum o bronze.
As terras raras, para as quais se utiliza o smbolo Ln, correspondem aos elementos do lantnio
(La, Z=57) ao lutcio (Lu, Z = 71), entre os quais se incluem o trio (Y, Z = 39) e o escndio (Sc, Z
= 21). Mas,segundo recomendaes da IUPAC, usam-se os termos lantandeos para designar os
elementos do La ao Lu e terras raras quando aos lantandeos so includos o Sc e o Y.
A industrializao das terras raras teve incio com a fabricao de camisas de lampies. Com o
passar do tempo suas propriedades foram tornando-se mais conhecidas e seus compostos
passaram a ser mais utilizados, tais com na produo de mischmetal para pedras de isqueiro,
baterias recarregveis e aplicaes metalrgicas.
Com o desenvolvimento tecnolgico, as terras raras passaram a ganhar novos usos e, hoje em
dia, o universo de suas aplicaes muito abrangente, sendo utilizadas como catalisadores, por
exemplo, no tratamento de emisses automotivas e no craqueamento do petrleo; na fabricao
de laseres e como materiais luminescentes, fsforos na fabricao de lmpadas fluorescentes e
tubos de raios catdicos de aparelhos de televiso, etc.
57

Na indstria de vidro as terras raras so tambm muito utilizadas e o crio um dos elementos
mais empregados. O primeiro estudo de crio em vidro foi feito por Schott em 1880; este usado
na forma de xido nos materiais de polimento de vidro e tambm na descolorao do mesmo.
Como todos os vidros, com exceo daqueles de alta qualidade ptica, contm ferro e este
absorve luz dando uma colorao verde intensa ao vidro, ento, adiciona-se xido de crio com a
finalidade de oxidar Fe(II) a Fe(III); assim, o vidro que inicialmente tinha colorao verde passa a
ter uma colorao amarela azulada. Para neutralizar este tom resultante utiliza-se um corante de
cor complementar como, por exemplo, o xido de neodmio. Na colorao de vidro, a mistura
Ce/Ti utilizada para dar a colorao amarela, Nd/Se ou Er para colorao rsea, Nd a colorao
azul-violeta e Pr a cor verde.
Devido ao fato de o on crio absorver fortemente na regio do ultravioleta, tambm utilizado na
fabricao de lentes oftlmicas especiais para uso solar e na fabricao de recipientes de vidro
que absorvem a radiao ultravioleta para serem usados, por exemplo, para armazenar alimentos
que so afetados pela luz.
Uma mistura Eu/Ce utilizada na fabricao de culos escuros. Em vidros de alta qualidade
ptica, adiciona-se xido de lantnio de alta pureza. Vidros deste tipo so usados na fabricao
de lentes de preciso. Devido ao seu elevado ndice de refrao, as lentes feitas com este
material possuem espessura menor que lentes equivalentes feitas com vidro ptico comum. Os
vidros contendo neodmio e praseodmio, de alta pureza, tm aplicao como filtros especiais
para calibrao de instrumentos pticos, pois esses ons possuem bandas de absoro estreitas.
A mistura de xido de neodmio e praseodmio usada na fabricao de culos de proteo para
uso em trabalhos de fuso e soldagem, devido capacidade destes elementos absorverem a luz
amarela do sdio. xido de neodmio incorporado em vidro para telas de TV, com a finalidade
de usar sua propriedade de absorver luz perto de 580 nm, no pico de sensibilidade do olho
humano, para bloquear a luz amarela incmoda do ambiente, que incide de frente no tubo da TV
refletindo de volta.
Materiais luminescentes so chamados de fsforos. Esses materiais so constitudos por uma
rede cristalina (hospedeira) e um centro luminescente, que o ativador. O Y 2O3: Eu3+ um
exemplo material luminescente, onde o Y2O3 a rede cristalina e o on Eu3+ o ativador.
As caractersticas mais importantes dos fsforos so tempo de vida longo da luminescncia,
eficincia luminosa, reatividade, estabilidade e morfologia do p, ou seja, quanto mais
homogneo melhor ser o desempenho do fsforo. Existe uma quantidade muito grande de

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fsforos de lantandeos e uma preocupao contnua na pesquisa para aumentar a eficincia

destes materiais.
Os principais fsforos usados na indstria so Y 2O3: Eu3+, Y2O2S: Eu3+, YVO4: Eu3+, Y2(WO4)3:Eu3+
emisso em 611 nm (cor vermelha); Sr5(PO4)3 Cl:Eu2+, BaMgAl11O17:Eu2+, Sr2Al6O11:Eu2+ emisso
em 450 nm (cor azul); CeMgAl 11O19:Tb3+, (Ce,Gd)MgB5O10:Tb3+, (LaCe)PO4:Tb3+, YSiO5:Tb3+,
Y3Al5O12:Tb3+ emisso em 550 nm (cor verde). As aplicaes dos fsforos de terras raras so
inmeras e uma dessas aplicaes em tubos de televisores coloridos, onde so usados para
produzir as trs cores primrias: vermelha, azul e verde. Alm de serem usados em aparelhos de
televiso, so usados tambm em fibras pticas, lmpadas fluorescentes, LEDs, tintas, vernizes,
marcadores pticos luminescentes, telas de computadores, deteco de radiao, etc. Como
podemos observar, as aplicaes baseadas na luminescncia das terras raras tm alcanado
uma posio importante na sociedade moderna.
Concluses
Os metais de transio compreendem o bloco central da tabela peridica, o bloco d. Estes metais
apresentam caractersticas particulares, devido s transies no subnvel d, que possuem, na sua
maioria, incompletos. Estas transies do origem s diferentes cores, dependendo do estado de
oxidao do metal, sendo, portanto, utilizados como pigmentos, principalmente na forma de
complexos. Como so metais, possuem caractersticas gerais, como a alta resistncia, alta
condutividade e alta dureza, o que faz com que estes metais sejam usados em muitas ligas, com
o objetivo de tornar materiais mais resistentes. Os variados estados de oxidao destes metais
tambm permitem que sejam utilizados como catalisadores.
Os lantandeos, metais que pertencem ao bloco f da tabela peridica, possuem caractersticas
muito parecidas com os metais do bloco d. Porm, apresentam poucos estados de oxidao,
sendo que o mais estvel o +3. Assim, como os metais de transio, tambm formam
compostos (principalmente complexos) coloridos, e por isto so muito utilizados para a fabricao
de vidros, direcionados s vrios usos. Tambm apresentam caractersticas de fosforescncia,
sendo utilizados em tintas e vernizes fosforescentes e em aparelhos eletrnicos que emitam
radiao em forma de luz.
Referncias
ATKINS, P.W. Qumica Inorgnica. Porto Alegre: Bookman, 2003.
LEE, J.D. Qumica Inorgnica no to concisa. So Paulo: Editora Edgard Blucher, 1999.
____. Terras raras: aplicaes industriais e biolgicas. Revista Qumica Nova. Vol. 28, No.
1, 111-117, 2005.
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9.
Primeira Lei da Termodinmica: aplicaes a sistemas gasosos.
Termoqumica e calorimetria.
-Primeira Lei da Termodinmica:
--A primeira Lei da Termodinmica o Princpio da Conservao da Energia. A energia
interna, U, ir variar caso tenha calor ou trabalho envolvido:

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Observe que caso faamos a medio do calor num calormetro a volume constante estaremos
medindo U
-ENTALPIA (H)

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-Termoqumica o estudo das trocas de energia em forma de calor envolvidas em reaes

qumicas. A entalpia total de um sistema pode ser calculada como a soma das entalpias dos
componentes individuas a mudana de entalpia numa reao qumica calculada somando a
entalpia total dos produtos e subtraindo a entalpia total dos reagentes.

--Reaes exotrmicas e endotrmicas

As mudanas de entalpia em reaes qumicas, podem ser representadas como:

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De maneira geral, as entalpias em alguns processos podem ser:

As entalpias de mudana de fsica podem ser:

A entalpia uma funo de estado e podemos calcular o rH pelo caminho que mais
conveniente. Assim, a Lei de HESS define que a entalpia de uma reao total a soma das
entalpias de reao dos passos nos quais a reao pode ser subdividida.

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Entalpia padro de reao

A entalpia de uma reao depende do estado fsico de reagentes e produtos, dados
termoqumicos so tabelados com reagentes e produtos em seus estados padro
O estado padro: a forma mais estvel da substncia no estado fsico em que ela existe
a presso de 1 bar, numa dada temperatura
Exemplos: - estado padro da gua a 298 K: gua lquida a 298 K e presso de 1 bar
-estado padro do ferro a 500 K: ferro slido a presso de 1 bar
-estado padro do etanol a 298 K: etanol lquido a 298 K e presso de 1 bar
Entalpia padro de reao (rH): a entalpia de reao quando reagentes e produtos esto em
seus estados padro
Exemplo:
CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l ) rH= 890kJ.mol1
a equao significa que 890 kJ de calor liberado quando 1 mol de CH 4 puro, no estado gasoso a
1 bar , reage com O2 puro, no estado gasoso a 1 bar , gerando CO 2 gasoso puro e H2O pura, no
estado lquido, ambos a 1 bar
Os dados so tabelados considerando-se a situao abaixo:
-os reagentes esto separados, todos numa mesma temperatura e presso
-os produtos esto separados, todos numa mesma temperatura e presso
Entalpia padro de formao (fH): a entalpia padro de reao para a reao de formao
de 1 mol de um composto diretamente a partir dos elementos qumicos que o constituem, em
seus estados padro em geral, entalpias de formao so tabeladas a 25 C
O fH= 0 para um elemento puro, (forma mais estvel a 1 bar, na temperatura de interesse)

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Entalpia de reao a partir de entalpias padro:

Capacidade Calorfica: quantidade medida experimentalmente que nos d informao sobre

como a temperatura do sistema muda quando ele aquecido
Sabemos que a transferncia de calor a presso constante: U=qv
qp= U+pV
Entalpia H=U+pV ----dH= dU+pdV+vdp---dp=0
(dH)p=(dU+pdV)p---->H=U+pV=qp

Assim, a capacidade calorfica definida pelo limite, quanto q0-diferencial inexata de q

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66

Calorimetria o conjunto de tcnicas e mtodos dedicados medio da quantidade de calor

absorvido ou liberado por um sistema em um processo fsico ou qumico, como, por
exemplo, em uma reao qumica ou em uma mudana de estado fsico de uma dada
substncia.
O calormetro um dos instrumentos utilizados na medio do calor envolvido em uma mudana
de estado de um sistema. Tal mudana de estado pode envolver uma mudana de fase,
de temperatura, de presso, de volume, de composio qumica ou de qualquer outra
propriedade associada a trocas de calor.
O calormetro ideal consiste de um sistema termodinmico isolado e fechado que no permite
trocas de calor e matria com o ambiente. H um estado inicial em que se identificam
dois ou mais sistemas separados, cada um com sua temperatura inicial, e h um estado
final onde os sistemas que inicialmente estavam separados entram em contato trmico
alcanando o equilbrio termodinmico.
Nos calormetros, em geral, a transferncia externa de calor por conduo minimizada pelo uso
de paredes de material isolante trmico e a transferncia externa de calor por radiao
isolada por paredes refletoras, por exemplo, recobertas por material como o alumnio.
O princpio de funcionamento do calormetro baseia-se na proporcionalidade direta entre a
quantidade de calor Q e a variao de temperatura. A constante de proporcionalidade
denominada capacidade calorfica (capacidade trmica) C (cal/oC ou J/ oC).
Podemos escrever:

onde TI a temperatura inicial do sistema e TF a temperatura final.

Podemos ainda definir uma grandeza associada apenas s caractersticas da substncia
que constitui o corpo, que independe de sua massa. Essa grandeza denominada calor
especfico c (cal/ kgoC ou J/kgoC) e temos a relao direta C=mc entre capacidade trmica e
calor especfico. Dessa forma, podemos reescrever a eq. 1 como:

Vamos considerar, por exemplo, o caso de uma amostra slida de massa m A e de calor
especfico cA que aquecida at uma temperatura T A. Essa amostra A colocada em um
calormetro, que um recipiente de paredes adiabticas e com capacidade trmica C, contendo
uma quantidade de um lquido de massa m e de calor especfico c. A gua e o calormetro
estavam inicialmente em equilbrio trmico a uma temperatura T I< TA. Aps um tempo, o sistema
(amostra A + lquido + calormetro) atinge o equilbrio trmico a uma temperatura final T F. Como
as paredes do calormetro so adiabticas (no h troca de calor com o exterior), toda a troca de
energia deve ocorrer entre a amostra A, o lquido e o calormetro. Desse modo, podemos
escrever que:

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Assim, a amostra A cede calor para o lquido e o calormetro de modo que a soma total de
energia permanece nula. Veja que o calor cedido negativo e o calor recebido, positivo.

10.
Potencial qumico. Termodinmica de misturas ideais e reais.
Propriedades coligativas.

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--Termodinmica de misturas ideais e reais:

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--Propriedades coligativas: so decorrentes das interaes entre as partculas do soluto e do

solvente.

Porm elas independem da natureza do soluto. Elas dependem apenas da

concentrao do soluto, desde que a soluo seja suficientemente diluda. So elas:

---abaixamento da presso de vapor,
---aumento da temperatura de ebulio,
---diminuio da temperatura de congelamento e
---presso osmtica.
fundamental para anlises qumicas, como identificao de substncia, determinao de
massas molares; dessalinizao da gua; regulao da vida; e tantos outros fatores.

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