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Apostila Ciencia Dos Materiais em 2010 03
Apostila Ciencia Dos Materiais em 2010 03
Interstcio
Tetradrico
CAPTULO 03
IMPERFEIES CRISTALINAS
Interstcio
Octadrico
Q
N V = N. exp . V
k.T
(3.1)
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Figura 3.1 (a) Representao esquemtica de um vazio, e (b) Variao do nmero de vazios
com a temperatura [Callister, 1994].
soluo chamada de soluo lquida, e quando ocorre no estado slido, chamado de soluo
slida. A dissoluo, e soluo slida, de um elemento soluto na rede cristalina do elemento
solvente que compe a matriz pode ser de forma intersticial ou substitucional. A soluo slida
intersticial aquela em que os tomos do soluto ocupam posies intersticiais no reticulado do
solvente, enquanto que a soluo slida substitucional os tomos do soluto ocupam posies dos
tomos do solvente no reticulado. Ao contrrio dos metais puros, que solidificam a uma
temperatura fixa, a temperatura de fuso do metal puro, as solues slidas geralmente se
solidificam em uma faixa de temperatura, o que pode acarretar a no homogeneidade da
composio qumica do produto, refletindo diretamente na estrutura interna do mesmo, chamada
de microestrutura.
Entre os principais fatores que influenciam na formao de solues slidas intersticiais ou
substitucionais, cita-se a Regra de Home-Rothery que estabelece que:
Raio atmico: deve ter uma diferena de no mximo 15% para formar soluo slida
substitucional, caso contrrio pode promover distores na rede e assim formao de nova
fase ou se muito pequeno, soluo slida intersticial;
Figura 3.3 Representao esquemtica das discordncias: (a) cunha, (b) espiral.
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(a)
(b)
Figura 3.4 Representao esquemtica dos vetores de Burgers: (a) cunha, (b) espiral.
Contorno de Gros: O gro a menor unidade cristalina dentro do qual o arranjo dos
tomos idntico, entretanto, a orientao do arranjo atmico ou estrutura cristalina pode ser
diferente para os diferentes gros. O contorno de gro a superfcie que separa os diferentes
gros, sendo relativamente estreito e devido pequena ordenao entre os tomos, uma regio
que apresenta alta energia. O material constitudo de um s gro cristalino chamado de
monocristalino e o material que apresenta vrios gros chamado de policristalino. Materiais
policristalinos so formados por vrios monocristais com diferentes orientaes cristalogrficas.
A fronteira entre os monocristais uma parede, que corresponde a um defeito bidimensional.
Este defeito refere-se ao contorno que separa dois pequenos gros (ou cristais), com diferentes
orientaes cristalogrficas, presentes em um material policristalino. No interior do gro todos os
tomos esto arranjados segundo um nico modelo e nica orientao, caracterizada pela
clula unitria. Os contornos de gros apresentam: empacotamento menos eficiente, energia mais
elevada, favorecem a nucleao de novas fases (segregao) e favorecem a difuso.
Figura 3.8 Representao dos mtodos de determinao de tamanho de gro por: (a)
comparao, (b) planimtrico, (c) linear.
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Figura 3.10 (a) Porosidades, (b) microestrutura de perlita, e (c) veios de grafita.
A Figura 3.12a apresenta uma foto de um cristal de quartzo retirado diretamente do solo,
enquanto a Figura 3.12b mostra uma representao esquemtica da estrutura de um material
metlico puro, ilustrando aspectos como os gros e seus contornos. Tambm apresentada a
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Porosidade
intergranular
Brao dendrtico
tercirio
Brao dendrtico
secundrio
Brao dendrtico
primrio
Contorno
de gro
Porosidade
interdendrtica
(a)
(b)
(c)
Figura 3.12 (a) Foto de um cristal, (b) Representao esquemtica da estrutura de um metal e
(c) Modificaes na estrutura em funo de processo de conformao.
Eltron ao redor
do ncleo
Empilhamento
atmico
Gros
2 Fase
E
N
E
Raios-X
Microscopia ptica
No interior de cada gro existe uma rede de ramificaes dendrticas caracterizada por
baixas concentraes de soluto nas ramificaes propriamente ditas e determinadas pelo limite de
solubilidade entre soluto e solvente, e ricas de soluto nos interstcios das ramificaes dendrticas,
o que pode conduzir formao de uma segunda fase ou um gradiente de composio qumica,
mesmo se a composio nominal da liga indique a presena de uma nica fase. evidente que a
interface externa dessa rede dendrtica, constituda pelo contorno de gro, tambm uma regio
preferencial para ocorrncia de porosidades e precipitao de segundas fases ou eutticos.
Incluses no-metlicas tambm estaro igualmente associadas aos contornos de gro e regies
interdendrticas. Adicionalmente aos obstculos intergranulares ao escorregamento, existiro os
obstculos presentes entre os braos dendrticos. As propriedades mecnicas de uma liga em seu
estado bruto de solidificao ou aps qualquer tipo de processamento dependem do arranjo
microestrutural que se define no processo de solidificao e conformao. Nessas condies,
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Figura 3.14 (a) Formao dos primeiros slidos, (b) Estrutura dendrtica, e (c) Crescimento
dendrtico a partir da parede do molde.
O termo dendrita de origem grega onde dendron significa rvore, devido a semelhana
com a ramificao das rvores. O crescimento da dendrita limitado pelo encontro de seus eixos
com os das dendritas vizinhas e, terminada a solidificao, cada dendrita constitui um pequeno
cristal de contornos irregulares. Tem-se que o crescimento dendrtico fortemente cristalogrfico
onde as ramificaes primrias e laterais possuem seus braos paralelos a direes
cristalogrficas especficas, em geral dependendo da estrutura da clula primria, conforme
mostra a Tabela 3.1.
Metal
CFC
CCC
<001>
<001>
HC
Fe, Lato-, Si
Zn, Cd
<1010>
Figura 3.15 (a) Crescimento dendrtico preferencial, e (b) Espaamento dendritico primrio e
secundrio.
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Devido ao fenmeno de segregao, a poro de lquido que se solidifica por ltimo, tem
maior concentrao de soluto, e sendo assim, o lquido remanescente entre os ramos dendrticos
e no encontro de dendritas contguas ter maior concentrao de soluto. Conforme a dendrita
cresce e engrossa com a solidificao, est distribuio de soluto produzir gradientes de
concentrao do centro para a superfcie da dendrita, semelhante a um caroo, pobre de soluto,
envolto em uma poupa com maiores concentraes (coring). Nos casos extremos, o acmulo de
soluto entre os braos dendrticos pode levar a formao de uma segunda fase. Esta nova fase
pode atingir quantidades significativamente maiores do que aquelas previstas pelo diagrama de
equilbrio.
Dendritas grandes originam gros grandes e a quantidade de soluto nos contornos destes
gros ser maior do que a quantidade encontrada em gros menores. Devido a este fator, nos
aos diretamente moldados, os que apresentam granulao mais grosseira so em geral mais
quebradios do que os de granulao fina. O tamanho das dendritas funo principalmente da
velocidade de resfriamento, a qual por sua vez, depende da temperatura com que o metal lquido
vazado no interior do molde, da massa total de fundido no molde, da difusividade trmica da liga
e das condies de resfriamento do molde. A conjuno de transferncia de calor e massa ir
impor condies que determinaro a morfologia do crescimento durante a solidificao, e
consequentemente o arranjo microestrutural. Para ligas que desprendem bolhas gasosas o
crescimento dendrtico desfavorecido, devido a agitao causada no lquido.
O resfriamento lento e brando conduz a formao de dendritas grandes, por outro lado, o
resfriamento rpido conduz a formao de muitos ncleos de solidificao e deste modo as
dendritas tero pequenas dimenses. Para este ltimo caso, a concentrao de soluto entre os
braos dendrticos fica subdividida em parcelas ou reas menores, resultando em uma distribuio
mais uniforme do soluto, e portanto, peas menos heterogneas e de caractersticas mecnicas
melhoradas. Na prtica o tamanho das dendritas quantificado atravs do espaamento entre os
braos dendrticos primrios (1) e secundrios (2). O espaamento dendrtico primrio a
distncia entre dois troncos primrios e o espaamento secundrio a distncia entre dois braos
perpendiculares ao tronco primrio, conforme mostra a Figura 3.14b. As medidas de 2 permitem
correlaes fsicas entre estas e as condies de solidificao.
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Nos slidos policristalinos dos metais fundidos, observam-se trs zonas macroscpicas
com tamanhos de gros bastante distintos, conforme mostra a Figura 3.16a, quais sejam:
(a)
(b)
Figura 3.16 (a) Seo transversal de uma estrutura fundida, onde observam-se a zona
coquilhada, a zona colunar e a zona equiaxial, (b) Possveis estruturas de fundidos. 1. totalmente
colunar exceto pela zona coquilhada, 2. parcialmente colunar e equiaxial, 3. totalmente equiaxial.
Zona coquilhada: consiste de uma camada perifrica (regio de contato direto com o
molde) de granulometria bastante fina, alta taxa de nucleao com baixa taxa de crescimento, de
orientao randmica (equiaxial);
Zona colunar: consiste de uma banda que cresce de modo alinhado (em geral na direo
oposta ao fluxo de calor), baixa taxa de nucleao com alta taxa de crescimento, com gros
grandes e alongados;
Zona equiaxial central: consiste de uma zona de gros equiaxiais, com dimenses
superiores a zona coquilhada. As propriedades mecnicas da zona equiaxial central so
isotrpicas quando comparadas com as propriedades da zona colunar.
Com a variao dos diferentes parmetros do processo de solidificao, como velocidade
de solidificao, gradientes trmicos e taxas de resfriamento, a macroestrutura poder apresentar
uma, ou mais, das zonas descritas, alm da possibilidade do controle individual da quantidade de
cada zona presente. Por exemplo, se deseja-se controlar o crescimento dos gros com o objetivo
de obter uma estrutura isotrpica, tem-se que uma estrutura de granulometria fina e equiaxial ser
necessria. Desta forma deve-se impedir a formao da zona colunar e favorecer o crescimento
da zona equiaxial. Por outro lado, se objetiva obter propriedades anisotrpicas, ento a zona
colunar dever ser predominante. Alteraes na composio da liga, temperatura de vazamento e
taxas de resfriamento, alm de outros fatores, podero alterar a formao da macroestrutura
conduzindo um lingote a condies completamente equiaxial para completamente colunar,
conforme pode ser visto na Figura 3.17b.
Zona Coquilhada: Aps o vazamento, no primeiro instante de contato do metal lquido com as
paredes do molde, ocorre a formao da zona coquilhada. Esta consiste de uma zona bastante
refinada de gros equiaxiais, que nucleiam de modo evidentemente heterogneo, tendo como
substrato a superfcie fria do molde. A grosso modo, quanto maior a eficincia do contato trmico
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na interface metal/molde, maior a quantidade de ncleos formados e deste modo mais refinada
ser a granulometria desta camada. Contudo o nmero de cristais formados depender tambm
do superaquecimento do lquido, da temperatura inicial do molde, das propriedades trmicas do
metal e molde, bem como do potencial nucleante da parede do molde ou partculas do lquido.
Zona Colunar: Os cristais colunares desenvolvem-se a partir dos gros coquilhados por meio de
crescimento seletivo e preferencial. Os cristais colunares apresentam seus principais eixos
cristalogrficos paralelos a direo do fluxo de calor, e mostram orientao marcadamente
preferencial de crescimento, coincidente com as direes cristalogrficas do crescimento
dendritico. Observa-se que o nmero de gros da zona coquilhada, deve diminuir com a distncia
da paredes do molde. A partir de um determinado nmero de ncleos, passa a existir efetividade
de crescimento de gros devido a reduzida interrupo do crescimento dos gros vizinhos. Assim,
pode-se observar o poder seletivo do crescimento de gros colunares a partir da zona coquilhada,
conforme mostra a Figura 3.19a. O comprimento relativo (porcentual) da zona colunar depende
muito do superaquecimento de vazamento e do teor de liga, como indicado esquematicamente na
Figura 3.19b. O crescimento da zona colunar continua at que as condies do processo tornem
favorvel o surgimento da zona equiaxial central. Em outras palavras, o crescimento da zona
colunar ser interrompida apenas com o bloqueio de gros da zona equiaxial central.
Comprimento Colunar
(Percentual do raio)
100
Temperatura de Vazamento
Figura 3.19 (a) Variao da quantidade de gros a partir da periferia de uma pea fundida da
liga Al-2%Ag em molde metlico, (b) Variao da zona colunar com a temperatura de vazamento.
Zona Equiaxial Central: Os gros da zona equiaxial central, normalmente so bem maiores que os
da zona coquilhada. A reduo do superaquecimento e o aumento de composio da liga so
fatores favorveis a zona equiaxial, conforme mostra a Figuras 3.19. Com o aumento do
superaquecimento a tendncia a formao da zona equiaxial reduz, mas por outro lado os gros
equiaxiais que ocorrem tero grandes dimenses. Observa-se que existe um significativo efeito
de tamanho influenciando o desenvolvimento da zona equiaxial. Deste modo, a relao entre o
comprimento da zona colunar e o tamanho dos gros equiaxiais com o grau de
superaquecimento, so vlidos apenas para pequenos lingotes. Diversos estudos com materiais,
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que apresentam solidificao anloga a dos metais (solues aguosas de NH4Cl) mostraram
claramente que os ncleos da zona equiaxial central, possuem diferentes origens:
A.) Ncleos da zona coquilhada que foram arrastados pela forte conveco gerada no
vazamento;
B.) Quebra de pequenas pontas dos gros colunares, as quais so arrastadas para o interior do
lquido, devido ao crescimento da zona colunar;
C.) Da solidificao que ocorre na superfcie livre do lingote, sendo que pequenos ncleos so
formados e posteriormente caem por gravidade para o interior do lquido;
aplicada muito maior para causar escorregamento atravs do contorno de gro do que no caso de
materiais com granulao grosseira. O tamanho final dos gros depende da porcentagem de
deformao do processo, da temperatura de deformao e tratamento trmico, do tempo de
tratamento e das caractersticas do material em estudo. Em relao aos diversos processos de
fabricao e conformao de materiais metlicos, ps solidificao, podem-se destacar:
laminao, extruso, trefilao, forjamento, soldagem, estampagem, embutimento, etc.
O comportamento mecnico de qualquer material utilizado em engenharia funo de sua
estrutura interna e de sua aplicao em projeto. As caractersticas que o material especificado
deve atender podem ser divididas em duas categorias:
Caractersticas de Processamento referem-se s propriedades fsicas da matria-prima, como
funo dos processos de fabricao envolvidos na manufatura do produto final.
Caractersticas de Aplicao referem-se s propriedades fsicas desejadas no produto
acabado, como funo direta de sua utilizao e comportamento estrutural.
A Figura 3.20 mostra micrografias de diferentes estruturas encontradas em materiais
metlicos, destacando-se os gros cristalinos na estrutura bruta de solidificao e as ramificaes
dendrticas formadas no interior desses gros em funo da solidificao e rejeio de soluto.
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)
Figura 3.20 - Microestruturas: (a) Gros de ferrita em um ao SAE 1005 (90x, nital), (b) Gros de
austenita em um ao SAE 1010 (325x, nital), (c) Ferro fundido nodular 3,5% C ferrtico (100x,
nital), (d) Superfcie tratada a laser de um substrato de Al-4,5% Cu (200x, Flick), (e) Estrutura
dendrtica de cobre comercialmente puro no estado bruto de fuso (100x, 10g HNO3-90ml H2O),
(f) Estrutura dendrtica da liga Zn-4%Cu no estado bruto de fuso (64x, Palmerston).
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EXERCCIOS PROPOSTOS
5.) De acordo com a tabela abaixo responda quais dos elementos voc esperaria formar com o
Nquel:
A - Soluo slida substitucional, com completa solubilidade. Justifique.
B - Soluo slida substitucional, com solubilidade incompleta. Justifique.
C - Soluo slida intersticial. Justifique.
6.) O contorno de gro favorece a nucleao de novas fases, difuso, etc. Por qu?
8.) O tamanho de gro tem um papel importantssimo nas propriedades dos materiais. Na prtica,
como o tamanho de gro pode ser controlado?
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15.) O vetor de Burger (b) para estruturas cbicas de face centrada (CFC) e cbica de corpo
centrado (CCC) pode ser expresso como:
b= a/2 x [hkl]
onde [hkl] a direo cristalogrfica que tem maior densidade atmica.
A - Quais so as representaes para o vetor de Burgers para as estruturas CFC e CCC?
B - Se a magnitude do vetor de de Burges b igual a a/2 x (h2+k2+l2)1/2, determine o valor
de bpara o Alumnio.
R: /b/ Al = 0,2862 nm
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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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