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As configurações eletrônicas obtidas pelo principio de “aufbau” (ou diagrama de Pauli) são
compatíveis com as propriedades experimentais de grande maioria dos átomos. No entanto,
por se tratar de uma “teoria”, não é universalizada para os átomos de todos os elementos
químicos, que em alguns casos, a configuração proposta não corresponde as propriedades
observadas experimentalmente.
Um aumento de elétrons nos subníveis d provoca repulsão entre orbitais de maior carga, que
são atraídos mais fortemente pelo núcleo, provocando uma inversão de energia com o
subnível s do ultimo nível.
1º caso
Ocorre no 4º período da tabela periódica com a inversão de energia nos subníveis 3d e 4s.
Quando Z = 24, as energias dos subníveis 4s e 3d são tão próximas que os elétrons vão
ocupando os orbitais como se estes pertencessem a um mesmo subnível, obedecendo a regra
de Hund.
No diagrama de Pauli, a configuração deveria ser:
Cr → 4s 3d
24
1 5
Cr → [Ar] 4s2 3d4
24
Para elementos de numero atômicos Z = 25 e Z = 28, mesmo com a maior proximidade dos
dois subníveis, a ordem de preenchimento não influi na distribuição eletrônica pelo principio
de Aufbau.
As configurações, pelo diagrama de Pauli, não são alteradas na
2 5
25Mn→4s ,3d ordem de preenchimento.
2 6
26Fe→4s ,3d
2 7
27Co→4s ,3d
2 8
28Ni→4s ,3d
Quando Z > 28, a energia do subnível 4s torna-se maior que a energia do subnível 3d e o
preenchimento obedece a regra de Hund.
Cu→3d10,4s1
29
No diagrama de Pauli, as configurações deveriam-ser:
Cu→[Ar] 4s2 3d9
29
O cobre se apresenta nas formas de cátions Cu + e Cu2+, o que se justifica pela proximidade dos
subníveis 4s e 3d. O zinco forma somente cátion Zn +, visto que o subnível 4s se encontra
bastante distanciado do 3d.
2º caso
Ocorre no 5º período da tabela periódica com a inversão de energia nos subníveis 4d e 5s.
43Tc → [Kr] 5s 4d
2 5
Tc → 5s2 4d5
43
mesma ordem obtida pelo diagrama de Pauli.
Ru → 4d7 5s1
44 No diagrama de Pauli, as configurações deveriam ser:
44Ru → [Kr] 5s2 4d6
Rh → 4d8 5s1
45
45Rh → [Kr] 5s2 4d7
Quando Z > 45, a energia do subnível 5s é muito maior que a do subnível 4d e, por
isto, se encontra muito afastado, devendo ser preenchido independentemente.
Pd → 4d10 5s0
46 Pelo diagrama de Pauli, o paládio seria paramagnético, com uma configuração: 46Pd → [Kr]
5s2 4d8. Os fatos experimentais demonstram que ele é paramagnético.
Ag → 4d10 5s1
47
O estado de oxidação da prata é unicamente Ag+, o que confirma o afastamento do subnível 5s
Cd → 4d10 5s2
48
e o paramagnetismo. Uma configuração 47Ag →[Kr] 5s2 4d9 é inviável, pois o cátion Ag+ é
diamagnético.
No cádmio (diamagnético), a configuração, pelo diagrama de Pauli, não é alterada pela ordem
do preenchimento.
Outros casos:
Pt → 5d9 6s1
78
No diagrama de Pauli, as configurações deveriam ser:
Au → 5d10 6s1
79 Pt → [Xe] 6s2 5d8
78
Neste nível de energia (p), o subnível 6s ainda é muito próximo do subnível 5d.
Isso é só pessoal!!!!