Termoquímica - calor de reação

Termoquímica é a parte da Química que trata das trocas de calor

que acompanham as reações. As reações químicas podem ser:

Exotérmicas: quando a reação ocorre com liberação de calor (de

exo: para fora).

calor sai
reação
química
exotérmica

Endotérmicas: quando a reação ocorre com absorção de calor (de

endo: para dentro).

calor entra
reação
química
endotérmica

Toda substância possui uma quantidade de energia armazenada nas

suas ligações. Quando a energia contida nos reagentes é maior que a 
contida nos produtos, temos uma reação exotérmica pois ocorre
liberação de energia. Quando a energia contida nos reagentes é menor
que a contida nos produtos, temos uma reação endotérmica pois
ocorre absorção de energia. Essa energia contida nas substâncias
recebe o nome de entalpia (H). A variação de entalpia para uma dada
reação química é dada por

ΔH = HP -
HR

onde

HP é a soma das entalpias dos produtos,

HR é a soma das entalpias dos reagentes.

Quando a reação se realiza a pressão constante o ΔH é chamado de calor

de reação. Em Termoquímica é usual se expressar as variações de energia nas
reações através de quilocalorias (Kcal). A quilocaloria é mil vezes o valor de
uma caloria. Uma caloria corresponde a quantidade de calor necessária para se
elevar de 14,5ºC para 15,5ºC a temperatura de 1g de água. Outra unidade
usual em Termoquímica é o Joule (J). Uma caloria equivale a 4,18 J.

Nas reações exotérmicas, ΔHR > ΔHP e por isso ΔH é negativo (ΔHP -

ΔHR = -).

Nas reações endotérmicas, ΔHR < ΔHP e por isso ΔH é positivo (ΔHP -

ΔHR = +).

Como o valor do ΔH varia com a pressão, temperatura, variedade alotrópica e

estado físico, estes devem vir especificados na equação termoquímica.

H2(g)   +   ½ O2(g)   —>   H2O(l)        ΔH= -68,3 Kcal/mol, 25ºC, 1 atm

Quando uma reação termoquíca não informar os valores de

temperatura e pressão, subentende-se que a mesma se realize a 25ºC
(ou 298 K)  , 1 atm e forma alotrópica e estado físico mais
usuais do elemento ou composto. Esta condição é definida como
padrão em Termoquímica.

Para uma mesma substância:

H sólido   <   H líquido   <   H vapor

Pois devemos adicionar energia ao sistema para que as moléculas ou
agregados iônicos possam ter alguma liberdade e passar do estado
sólido para o líquido. Da mesma forma devemos adicionar energia ao
sistema para que as moléculas ou agregados iônicos possam se afastar
ainda mais umas das outras, indo do estado líquido para o gasoso.

A forma alotrópica mais estável de uma substância é aquela que

apresenta menor energia e a esta é atribuído valor de entalpia igual a zero (H
= 0). É costumeiro se indicar entalpia em condição padrão por ΔH0. Assim,
para as formas alotrópicas do elemento químico carbono, temos...

grafite: H0 = zero (pois é a forma mais estável)

diamante: ΔH0 > zero (pois possui mais energia que a forma grafite) 

Entalpia ou calor padrão de formação de uma substância (ΔH0f)

É a variação de entalpia ou quantidade de calor absorvido ou

liberado na formação de um mol de uma determinada
substância, a partir das substâncias simples
correspondentes, todas elas no estado padrão.
 
 
A equação abaixo representa a  formação do CO2 a partir de suas
substâncias simples mais estáveis. Como a reação se desenvolve sob
as condições padrão, este calor pode ser chamado de calor padrão de
formação do CO2.
 
 
Cgrafite + O2(g)     —>   CO2(g)     ΔH = -94,1
Kcal/mol
 
 
As equações abaixo representam  formação do CO2 . A primeira a
partir do carbono sob a forma de diamante, que não é a forma mais
estável do carbono. A segunda mostra a formação do CO2 utilizando o
CO como ponto de partida. Os calores desenvolvidos durante
estas reações não podem ser chamados de calor padrão de
reação de formação do CO2.
 
  
Cdiamante + O2(g)     —>   CO2(g)     ΔH = -94,5
Kcal/mol
 
CO(g) + ½O2(g)     —>   CO2(g)     ΔH = -67,7
Kcal/mol
 
 
Entalpia ou calor de combustão de uma substância
 
 
É a variação de entalpia ou quantidade de calor liberado
durante a combustão total de 1 mol da substância, com
todas as substâncias no estado padrão.
 
 
No caso de substâncias orgânicas, considera-se combustão total
sempre que os únicos produtos sejam CO2 e H2O. As reações de
combustão são exotérmicas e seus valores de ΔH são sempre negativos.
Para o etano temos ...
 
 
C2H6(g)   +   7/2 O2(g)   —>   2 CO2(g)   +   3 H2O(l)        ΔH =
-373 Kcal/mol
 
 
Entalpia de solução de uma substância
 
É a variação de entalpia que acontece durante a
dissolução de um mol de uma dada substância numa
determinada quantidade de solvente, originando uma
concentração específica, geralmente diluição infinita.
 
Em uma solução infinitamente diluída a adição de mais solvente não
provoca efeito térmico apreciável. Dados para o H2SO4 ...
 
número de calor de solução em Kcal/mol
moles de H2O a 25ºC
infinito - 22,99
5000 - 20,18
 1000 - 18,78
200 - 17,91
100 - 17,68
50 - 17,53
25 - 17,28
10 - 16,02
 
Entalpia de neutralização
 
É a variação de entalpia que ocorre durante a neutralização de
um mol de íons H1+ com um mol de íons OH1-, ambos em
soluções diluídas.
 
Para reações entre ácidos e bases fortes o calor é constante, devido ao
fato de a reação ser sempre a mesma.
H1+   +   OH1-   =>   H2O     ΔH = - 13,8 Kcal
 
Na1+(aq) + OH1-(aq) + H1+(aq) + Cl1-(aq) => Na1+(aq) + Cl1-(aq) + H2O(liq) 
ΔH = - 13,8 Kcal
Em neutralizações envolvendo a base, o ácido ou ambos fracos, o
valor referente à neutralização será menor. Isso acontece porque parte
da energia é necessária para dissociar uma fração das moléculas.
 
Energia de ligação
 
Energia necessária para o rompimento de um mol de
ligações entre um dado par de átomos, no estado
gasoso.
 
Molécula de H2   (H - H)
 
H2(g)     =>     2 H(g)       ΔH = +102 Kcal/mol
 
Em moléculas como O2 e N2, em que ocorrem respectivamente ligação dupla e
tripla. O valor de ΔH obtido se refere ao calor necessário para quebrar um mol
de ligações duplas e triplas, respectivamente. Em moléculas como o CH4, que
apresenta quatro ligações simples iguais, divide-se o valor do calor gasto para
quebrar todas as ligações de um mol de moléculas e obtém-se o valor relativo a
um mol de ligações C - H.
 
Exemplo 1
(UFSC)
Dadas as variações de entalpia de formação para as substâncias:
CH4(g)                   - 17,9 Kcal/mol
CO2(g)                   - 94,0 Kcal/mol
H2O(l)                    - 68,3 Kcal/mol
Calcule a entalpia da reação de combustão do metano.
1 CH4(g)   +   2 O2(g)   =>   1 CO2(g)   +   2 H2O(l)
 
 
ΔHreaçao = Σ ΔHprodutos  -  Σ ΔHreagentes
ΔHreaçao = [(1. -94,0) + (2. -68,3)] - [(1. -17,9) - (2. 0)]    (o calor de formação
do O2(g) = 0)
ΔHreaçao =  - 212,7 Kcal
 
Exemplo 2
(Unicamp)
Por "energia de ligação" entende-se a variação de entalpia, ΔH, necessária para
quebrar um mol de uma dada ligação. Esse processo é sempre endotérmico, ΔH
> 0. Assim, no processo representado pela equação:
CH4(g)   =>   1 C(g)   +   4 H(g)         ΔH = + 1663 KJ/mol
são quebrados 4 mols de ligações C - H, sendo a energia de ligação, portanto,
416 KJ/mol.
Sabendo-se que no processo:
C2H6(g)   =>   2C(g)   +   6H(g)      ΔH = + 2826 KJ/mol
são quebradas ligações C - C e C - H, qual o valor da energia da ligação C - C?
 
O C2H6 possui 6 ligações C - H e uma ligação C - C. 
 
ΔH = (energia quebra das ligações C - H) + (energia quebra da ligação C - C)
 
como o ΔH da reação é conhecido e a energia para a quebra de uma ligação C
- H ...
 
+2826 = 6 . 416 + ΔHligação C-C
 
ΔHligação C-C = +2826 - 2496
 
ΔHligação C-C = 330KJ/mol