gua e Tampo

Bioqumica I Prof. Fabiana A. Carneiro

gua: Estrutura e Propriedades Fsico-qumicas Breves Comentrios:

Permeia todas as pores de todas as clulas; Importncia em seres vivos: transporte de nutrientes e reaes metablicas; Todos os aspectos de estrutura celular e suas funes so adaptadas s propriedades fsico-qumicas da gua; Animais: Intracelular: 55-60% e Extracelular: 40-45%; Vias de Eliminao: Pele, pulmes, rins e intestino;

Propriedades comuns: cor, odor, sabor, estado fsico;

gua: Estrutura e Propriedades Fsico-qumicas

Propriedades Incomuns: PF (0C), PE (100C) e Calor de vaporizao maior que os lquidos comuns; Produto de ionizao; solvente universal . Interao entre as molculas: Foras de atrao entre molculas adjacentes - COESO tomo de Hidrognio compartilha um par de eltrons com o oxignio Geometria prxima do tetraedro (109,5); Pares de eltrons no compartilhados geram uma carga parcial (-) A fora de atrao eletrnica do Oxignio origina uma carga parcial (+) Carter DIPOLAR / ELETRICAMENTE NEUTRO

Energia de
dissociao da ligao . Pontes de hidrognio

20 kJ/mol (4,8 kcal /mol)

. Ligao covalente (C-C) 348 kJ/mol (83 kcal/mol)

1 kcal/mol = 4,184 kJ/mol

lig. no covalente trmica ATP lig. C-C

glicose

0,1

10 kcal/mol

100

1000

Porque o gelo flutua?

- As molculas de gua no gelo se organizam em uma estrutura aberta, tetradrica, onde cada molcula de gua est rodeada por mais 4, ligadas por pontes de hidrognio. - A gua durante o congelamento se expande... E qual seria a consequncia se a gua se contrasse, ficando mais densa? O gelo ficaria submerso no fundo do oceano, viveramos na era do gelo permanentemente!!

Nmero de pontes de hidrognio gua lquida 3,4 Gelo 4,0

Pontes de Hidrognio
Atrao eletrosttica resultante entre o tomo de oxignio de uma molcula de gua e o tomo de hidrognio de outra molcula de gua; As pontes de hidrognio so mais fracas que ligaes covalentes; Cada molcula de gua se une mediante pontes de Hidrognio a 3 ou 4 molculas .
Observaes Importantes: Pontes de hidrognio no so restritas gua. Podem ser formadas entre um tomo eletronegativo (O, N) e um tomo de hidrognio ligado a um outro tomo eletronegativo;

Solubilidade
A interao com solutos ocorre porque a gua um lquido polar A gua pode dissolver:
Sais cristalinos: Interage com
ons que unem os tomos do sal
Compostos orgnicos polares (acares, alcois, aldedos, cetonas, cidos) formao de pontes de hidrognio com os grupos hidroxila ou carbonila

Solubilidade
Substncias anfipticas (fosfolipdeos, protenas, cidos nuclicos) A gua forma micelas, interatuando com a poro hidroflica e repelindo a poro hidrofbica

Molculas de gua altamente organizadas.

Cada molcula de lipdio fora as molculas de gua circunvizinhas a ficar altamente organizadas.

Somente as pores lipdicas das bordas da associao foram a organizao da gua. Poucas molcula de gua so organizada.

Liberao de gua ordenada favorecendo interao Enzima-substrato

Ligao eletrosttica
A fora (F) da atrao eletrosttica dada pela lei de Coulomb:

F = Q1.Q2 /r2.e
Onde F a fora entre duas cargas eltricas q1 e q2, separadas por uma distncia r. D a constante dieltrica do meio situado entre elas e k a constante de proporcionalidade (8,99x 10 9 J.m.C-2). A constante dieltrica da gua uma das maiores entre qualquer lquido puro.

Ligao de van der Waals

. Fora de ao inespecfica

. Entra em ao quando dois tomos estiverem distncia de 3 a 4

. Mais fracas e menos especficas do que as ligaes eletrostticas e de hidrognio (1 kcal/mol). Bases da ligao de van der Waals
. A distribuio da carga eltrica em torno de um tomo muda o tempo todo; . Em um dado instante, a distribuio de cargas no perfeitamente simtrica; . Esta assimetria transitria na carga eltrica em torno de um tomo favorece uma simetria semelhante na distribuio de eltrons em torno de tomos vizinhos; A atrao resultante entre um par de tomos aumenta medida que eles chegam mais perto, at que estejam separados pela distncia de van der Waals; . A uma distncia mais curta, predominam foras de repulso muito intensas porque as nuvens de eltrons se superpem.

Presso osmtica
. As molculas de gua tendem a se movimentar de uma regio de maior concentrao de gua para uma de menor concentrao de gua; . Quando duas solues aquosas diferentes so separadas por uma membrana semipermevel, as molculas de gua que se difundem da regio de maior concentrao de gua para a de menor, produzem uma presso osmtica:
Onde,

P = icRT

. i a medida de dissociao do soluto em duas ou mais espcies inicas. Ex: NaCl se dissocia completamente em Na+ e Cl-, ento i = 2 . c a concentrao molar do soluto . R a constante dos gases . T a temperatura em Kelvin

Efeito da osmolaridade extracelular no movimento de gua atravs da membrana plasmtica

Resposta ao toque nas plantas: um evento osmtico

Ionizao da gua, bases e cidos fracos

1. Ionizao da gua A gua totalmente pura capaz de conduzir corrente eltrica. Como isso pode ser explicado? (a conduo de corrente eltrica requer a presena de ons no meio condutor). Chegou-se concluso de que ocorre um pequeno grau de ionizao da gua.
2 H2O H3O+ + OH

Para simplificar:
H2O H+ + OH

Mecanismo de migrao do on hidrnio em solues aquosas por meio de saltos de prtons

Podemos expressar a extenso de ionizao da gua em termos quantitativos

Por que o pH importante?

Conformao de protenas Catlise enzimtica Transporte de O2 Dissociao de molculas

cidos e Bases 1. As definies de cido e base

Arrhenius (1887) - cidos so substncias capazes de doar prtons. Bases so substncias capazes de doar ons de hidrxido (OH-). Esta definio logo se tornou limitada, pois observou-se que as molculas que no possuem o grupo OH, como por exemplo a amnia (NH3), exibiam propriedades tpicas das bases.

cidos e Bases

1. As definies de cido e base

Johannes Brnsted e Thomas Lowry (1923) definiram como cidos as substncias capazes de doar prtons, exatamente como Arrhenius tinha proposto, mas consideraram bases todas as substncias capazes de receber prtons.

Gilbert Lewis (1923) - cidos so substncias capazes de receber um par de eltrons, e bases as substncias capazes de doar um par de eltrons. Esta definio muito ampla, no sendo necessria compreenso dos fenmenos biolgicos.

COMPOSIO E AO DAS SOLUES-TAMPO

Considerando-se um cido fraco:

HX (aq)
Ka = [H+] [X-] [HX]

H+ (aq)
+

X- (aq)

[H ] = Ka

[HX] [X ]

[H+], e em decorrncia o pH, determinado por dois fatores: O valor de Ka para o componente cido fraco do tampo e a razo das concentraes do par cido-base conjugado [HX] / [X-].

COMPOSIO E AO DAS SOLUES-TAMPO

ons OH- so adicionados soluo-tampo:

OH- (aq) + HX (aq) H2O (l) + X- (aq)

[HX] [X-] Quantidades de HX e X- no tampo so grandes comparadas com a quantidade de OH- adicionada, por isso a razo [HX] / [X-] no varia muito, tornando a variao no pH pequena.

COMPOSIO E AO DAS SOLUES-TAMPO

ons H+ so adicionados soluo-tampo:

(aq)

+ X

(aq)

HX (aq)
[X-] [HX]

Quantidades de HX e X- no tampo so grandes comparadas com a quantidade de H+ adicionada, por isso a razo [HX] / [X-] no varia muito, tornando a variao no pH pequena.

COMPOSIO E AO DAS SOLUES-TAMPO

Os tampes resistem mais eficazmente variao de pH em qualquer sentido quando as concentraes de cido fraco e base conjugada so aproximadamente as mesmas.

A partir da equao:

[H+] = Ka

[HX] [X ]

Quando as concentraes de cido fraco e base conjugada so iguais, [H+] = Ka. Geralmente tentamos selecionar um tampo cuja forma cida tem pKa prximo do pH desejado.

Mecanismos de Ao dos Tampes

1. Adio de cido
CH3-COOH + CH3-COONa + HCl 2CH3-COOH + NaCl

2. Adio de base
CH3-COOH + CH3-COONa + NaOH 2CH3-COONa + H2O

Exemplos de Tampes
Acetato CH3-COOH + CH3-COONa

Bicarbonato Fosfato

H2CO3 + NaHCO3
H2PO-4 + NaHPO4

Amnia

NH4OH + NH4Cl

CAPACIDADE DE TAMPO E pH

Caractersticas de um tampo:

CAPACIDADE

pH

CAPACIDADE DE TAMPO

a quantidade de cido ou base que um tampo pode neutralizar antes que o pH comece a variar a um grau aprecivel.

Depende da quantidade de cido e base da qual o tampo feito.

pH
Depende de Ka para o cido e das respectivas concentraes relativas de cido e base que o tampo contm.

Quanto maior as quantidades do par cido-base conjugado, a razo de suas concentraes, e, conseqentemente, o pH se tornam mais resistentes s mudanas.

EQUAO DE HENDERSEN-HASSELBALCH
[H+] = Ka
- log [H+] = - log [HX] [X-]

[HX] [X-]
= - log Ka - log [HX] [X-]

Ka

Onde, - log [H+] = pH e log Ka = pKa, temos:

pH = pKa - log [HX] [X ]
-

= pKa + log

[X-] [HX]

pH = pKa + log

[X-] [HX]

Equao de HendersonHasselbalch
HA H+ + AHA A1 1

[H+] [A-] Ka = [H] H = Ka .

+

H+

= Ka .

HA A-

H+

AHA

log

Ka

1 A= log + log + H Ka HA Aceptor de H+ (sal) Doador de H+ (cido)

ApH = pKa + log HA

Poder Tamponante: pH do tampo Concentraes do sal e do cido pH = pKa + log 0,1

Relao Sal/cido = 0,1

pH = pKa -1 Relao Sal/cido = 10/1 pH = pKa + log 10 pH = pKa +1

Poder tamponante de um sistema tampo pode ser definido pela quantidade de cido forte que necessrio adicionar para fazer variar o pH de uma unidade

Sistemas Primrios Reguladores do pH

Os Sistemas Tampes do Organismo

Os principais sistemas tampes presentes no organismo, que permitem a manuteno da homeostasia, so:
sistema bicarbonato sistema fosfato protenas sistema da amnia

Ao Tamponante contra as Variaes de pH nos sistemas Biolgicos

Quase todos os processos Biolgicos so dependentes do pH. Uma pequena variao no pH produz uma grande variao na velocidade do processo.

As clulas e os organismos mantm um pH constante e especfico. A constncia do pH conseguida primariamente pelos tampes biolgicos: mistura de cidos fracos e suas bases conjugadas.

Titulao de cidos (pKa)

Curva de Titulao
Usada para determinar a concentrao de um cido em uma soluo. Volume do cido titulado com uma base forte (NaOH) at a neutralizao deste cido.

Dois tampes biologicamente importantes so os sistemas fosfato e bicarbonato.

O sistema-tampo fosfato, que age no citoplasma de todas as clulas consiste de H2PO4- como doador de prtons e HPO42-como aceptor de prtons: H2PO4- HPO42- + H+ pKa = 6,86

Resiste s variaes de pH na regio de 5,9 e 7,9.

O plasma sanguneo tamponado em parte pelo sistema-tampo bicarbonato que consiste de cido carbnico (H2CO3) como doador de prtons e de bicarbonato (HCO3-) como aceptor de prtons. H2CO3 HCO3- + H+

Por sua vez, o cido carbnico (H2CO3) formado a partir de dixido de carbono (CO2) dissolvido (d) em gua, por uma reao reversvel: CO2 (d) + H2O H2CO3

A concentrao de dixido de carbono (CO2) dissolvido (d) resultado do equilbrio do CO2 da fase gasosa:

CO2 (g) CO2 (d)

Resumindo: O pH do sistema-tampo bicarbonato depende: [H2CO3], [HCO3- ] [CO2] dissolvido [CO2] fase gasosa (presso parcial)

Sistema bicarbonato

Acidose Respiratria x Alcalose Respiratria

A velocidade e a profundidade da respirao controlam a concentrao de dixido de carbono no sangue.

A acidose respiratria a acidez excessiva do sangue causada por um acmulo de dixido de carbono no sangue em decorrncia de uma m funo pulmonar ou de uma respirao lenta.
Causas: .bronquite crnica . pneumonia grave . edema pulmonar . asma . doenas dos nervos ou dos msculos torcicos comprometem a mecnica respiratria . sedao profunda com narcticos e medicaes indutoras do sono (reduzem a freqncia respiratria)

Os sintomas iniciais podem ser a cefalia e sonolncia. Quando a acidose respiratria piora, a sonolncia pode evoluir para o estupor e o coma.

Alcalose Respiratria
A alcalose respiratria uma condio na qual o sangue alcalino porque a respirao rpida ou profunda (hiperventilao) acarreta uma concentrao baixa de dixido de carbono no sangue. A causa mais comum da hiperventilao e conseqentemente da alcalose respiratria a ansiedade.

A alcalose respiratria pode fazer com que o indivduo se sinta ansioso e pode causar uma sensao de formigamento em torno dos lbios e na face. Quando a alcalose respiratria piora, os msculos podem entrar em espasmo e o indivduo pode sentir-se afastado da realidade.
Tratamento: reduzir a freqncia respiratria. Respirar em um saco de papel pode ajudar a aumentar a concentrao de dixido de carbono no sangue, pois o indivduo inala novamente o dixido de carbono aps hav-lo exalado.