Apostila Físico-Química 1

Universidade Estadual de Gois
Unidade Universitria de Cincias Exatas e Tecnolgicas

FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL 1

Professor: MSc. Tarcsio Souza.

Apostila de Fsico-Qumica Experimental Tarcsio Souza

2
AULA N
O
01: A LEI DE CHARLES

OBJETIVO:

Determinar experimentalmente a relao entre o volume e a
temperatura de uma amostra de ar presso constante.

MATERIAIS:

Equipamentos:
01 Kitassato de 400,0 mL;
01 Termmetro de 50 a 150
o
C;
01 Chapa aquecedora;
01 Mangueira de 5,0 cm;
01 Suporte universal com garras metlicas;
01 Rolha de borracha com orifcio central para tampar o
Kitassato.

INTRODUO:

As primeiras medidas quantitativas do comportamento presso-
volume dos gases foram feitas por Robert Boyle em 1662. Seus
resultados indicavam que o volume inversamente proporcional
presso: p / C V = , onde p a presso, V o volume e C uma
constante. A Figura 1 mostra V em funo de p . A lei de Boyle pode ser
escrita da seguinte forma:

e se aplica apenas a uma massa na temperatura constante.

Charles posteriormente mostrou que a constante C uma funo
da temperatura. Este um dos modos de anunciar a Lei de Charles.
Gay-Lussac fez medidas do volume mantendo uma massa fixa de
gs sobre presso fixa e descobriu que o volume variava linearmente com
a temperatura. Isto expresso pela equao

Onde t a temperatura e a e b so constantes.

Figura 1. Volume como uma funo da presso, Lei de Boyle (t = 25
o
C)

Figura 2. Volume como uma funo da temperatura, Lei de Charles
(p = 1,0 atm)
) . ( C pV 0 1 =
) . ( bt a V 0 2 + =


3
Um grfico do volume em funo da temperatura est indicado na
Figura 2. O coeficiente linear
o
V a = , isto , o volume a 0
o
C. O
coeficiente angular da curva a derivada p ) t / V ( b c c = (Usam-se
derivadas parciais em vez de derivadas comuns, pois o volume depende
da presso; a e b so constantes somente se a presso for constante. A
derivada parcial p ) t / V ( c c o coeficiente angular da reta, nas condies
experincia, e d variao do volume com a temperatura e presso
constante). Portanto, a equao acima pode ser escrita numa forma mais
equivalente:

As experincias de Charles mostraram que, para uma massa fixa
de gs sob presso constante, o aumento relativo do volume por grau de
aumento de temperatura era o mesmo para todos os gases nos quais ele
fez medidas. A uma presso fixa, o aumento de volume por grau
p
) t / V ( c c ; portanto, o aumento relativo em volume por grau, a 0
o
C, :
p
) t / V /( ) V / ( c c
0
1 . Esta quantidade o coeficiente de dilatao trmica a
0
o
C, para qual se usa o smbolo
o
.

Dessa forma, podemos substituir o valor de
o
na equao do volume da
seguinte maneira:

Substituindo
0 0
V na equao 3.0, obtendo:

O que nos leva a seguinte equao:

A equao 5.0 conveniente porque expressa o volume do gs em termos do
volume a zero grau e uma constante,
o
, que a mesma para todos os
gases, e, como se conclui, praticamente independente da presso na qual
as medidas so feitas. Se medirmos o
o
a vrias presses, vamos encontrar
que para todos os gases
o
tende ao mesmo valor limite, para 0 = p . A
forma da equao 5.0 sugere uma transformao de coordenadas que deve
ser til, isto , define uma nova temperatura T em termos da temperatura
usada at aqui atravs da equao:

A equao 6.0 define uma nova escala de temperatura, chamada escala
gasosa, ou mais, exatamente, escala do gs ideal. A importncia dessa
escala reside no fato de que
o
e, conseqentemente,
o
/ 1 , tm o mesmo
valor para todos os gases. Por outro,
o
depende da escala de temperatura
usada originalmente para t . Se t for em graus Celsius (smbolo:
0
C), ento
15 273 1 , /
o
=
o
C e a escala T resultante numericamente idntica escala
de temperatura termodinmica. A unidade SI de temperatura termodinmica
o kelvin (smbolo K). As temperaturas na escala termodinmica so
freqentemente chamadas de temperaturas absolutas ou de temperatura
kelvin. De acordo com a equao 6.0, teremos:

Dessa forma, podemos combinar as equaes 5.0 e 6.0 para termos:

A equao 8.0 estabelece que o volume de um gs sob presso fixa
diretamente proporcional temperatura termodinmica.

) . (
t
V
V
p
0 4
1
0
0
|
.
|
\
|
c
c
=
p
t
V
V |
.
|
\
|
c
c
=
0 0
( ) t V V
t V V V
t
t
V
V V
p
0 0
0 0 0
0
1+ =
+ =
|
.
|
\
|
c
c
+ =
) . ( t
V V 0 5
1
0
0 0
|
|
.
|
\
|
+ =
) . ( t , T 0 7 15 273 + =
) . ( T V V 0 8
0 0
=
) . ( t
t
V
V V
p
0 3
0
|
.
|
\
|
c
c
+ =


4
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

PARTE A: MONTAGEM DO EQUIPAMENTO:

01) Insira o termmetro no orifcio central da rolha (maior) posicionando-o
verticalmente, na boca do Kitasato. Certifique que a rolha ficou bem
encaixada e que leituras de temperaturas possam ser feitas.
02) Retire o mbolo da seringa. Remova, com auxlio de um pedao de
papel higinico, o excesso de gordura do mbolo e da seringa.
03) Conecte a mangueira de 5,0 cm na sada/entrada de ar lateral do
Kitasato.
04) Posicione a seringa horizontalmente com o auxlio das garras
metlicas e do suporte universal, conforme mostra a Figura 3.
05) Insira o mbolo da seringa at que a leitura seja de zero mL, ou seja,
com o mbolo na posio final.
06) Conecte a seringa na mangueira. Antes de conectar a seringa,
certifique que a leitura na seringa seja zero mL, ou seja, que o mbolo se
encontre na posio final. A seringa deve estar posicionada na horizontal.
Ateno para no variar a posio do mbolo quando a conexo com a
mangueira for feita.

Figura 3. Esquema da aparelhagem utilizada para determinar
experimentalmente a relao entre o volume e a temperatura de uma amostra
de ar presso constante.

PARTE B: COLETANDO OS DADOS EXPERIMENTAIS:

01) Mea a temperatura do gs no interior do Kitassato, a qual a
temperatura ambiente.
02) Coloque cuidadosamente o sistema (Kitassato, seringa etc.) na chapa
aquecedora.
03) Ligue a chapa eltrica e a mantenha no mnimo (aproximadamente 250
o
C).
04) Faa anotaes, na Tabela 1, da temperatura e do volume
correspondente.
05) Repita as anotaes para as vrias temperaturas e volumes.
Kitassato
Seringa
Chapa de aquecimento
Suporte universal
Termmetro
Mangueira


5
06) retire o sistema da chapa aquecedora e deixe-o resfriar at a
temperatura ambiente.
07) Repita o procedimento do item 3 at o 5.

Temp.
(
o
C)

Volume
(mL)
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50

QUESTES PARA O RELATRIO

01) Representar os valores mdios obtidos em papel milimetrado (ou fazer
grfico no origin ou excel).
02) Faa uma regresso linear e obtenha a equao que melhor
descrevem os seus resultados. Faa um a comparao com a Lei de
Charles.
03) Atravs do grfico obtido na questo 01, obtenha a quantidade de
matria (nmero de mol) do gs.
04) Quais so as possveis fontes de erro ou limitao neste experimento?
Para cada uma, tente dizer que efeito elas tero no resultado esperado
dos experimentos.


6
AULA N
O
02: A LEI DE BOYLE

OBJETIVO:

Determinar experimentalmente a relao entre a presso e o
volume de uma amostra de ar temperatura constante.

MATERIAIS:

Equipamentos:
01 manmetro aberto;
01 seringa de vidro de 50,0 mL;
01 Bquer de 100,0 mL;
01 Mangueira de silicone;
01 Suporte universal com garras metlicas.

Reagentes:
gua destilada;
Soluo aquosa de Azul de metileno.

INTRODUO:

As primeiras medidas quantitativas do comportamento da presso
dos gases em funo da variao do volume foram feitas por Robert Boyle
em 1662 e por E. Mariotte em 1676. Seus resultados indicavam que o
volume inversamente proporcional presso: p / C V = , onde p a
presso, V o volume e C uma constante. A Figura 1 mostra V em
funo de p . A lei de Boyle pode ser escrita na forma:

e se aplica apenas a uma massa na temperatura constante.
Para gases, cujo comportamento se aproxima da idealidade
vlida a equao a seguir, conhecida como lei de Boyle.

Considere o sistema apresentado na Figura 2. A presso no
interior de um gs no interior de um recipiente medida com um
manmetro. Na sua verso mais simples, um manmetro um tubo em U
cheio com um lquido pouco voltil. Se uma boca do tubo for aberta, a
presso, p , da amostra gasosa equilibra com a soma das presses
exercidas pela coluna do lquido, que igual a gh , mais a presso externa,
ext
p .

onde a densidade do lquido, g a acelerao da gravidade e h a
altura do lquido no tubo em U.

Figura 1. Volume como uma funo da presso, Lei de Boyle (t
constante = 25
o
C)


PARTE A: MONTAGEM DO EQUIPAMENTO:

01) Posicione a seringa (e mbolo) horizontalmente com auxlio das garras
metlicas e do suporte universal, conforme indicado na Figura 2.
02) Conecte a seringa na mangueira. Antes de conectar a seringa, certifique
que a leitura na seringa seja de 50,0 mL, ou seja, o mbolo se encontra na
C pV =
gh p p
ext
+ =
K V p V p = =
2 2 1 1


7
posio inicial. Ateno para no variar a posio do mbolo quando a
conexo com a mangueira for feita.

Figura 2. Representao esquemtica do aparelho utilizado para
verificao experimental da lei de Boyle manmetro aberto.

PARTE B: COLETANDO OS DADOS EXPERIMENTAIS:

01) Faa a leitura do nvel da gua nas duas pipetas do manmetro. Faa
a marca de referncia com caneta de ponta porosa em uma das pipetas.
Assim, 50,0 mL corresponde a 1,0 atm.
02) Gentilmente, empurre o mbolo para dentro da seringa at completar
a variao de 5,0 mL (V). Anote o valor da leitura, feita na seringa, na
Tabela I.
03) Faa a leitura do desnivelamento, h, do lquido nas pipetas, conforme
mostra a Figura 3. Anote este valor na Tabela correspondente ao valor da
leitura feita na seringa.
04) Repita os itens 2 e 3 e faa as anotaes correspondentes at o
mbolo completar todo o percurso, ou seja, leitura de zero mL.
05) Para cada valor de h (desnvel do lquido) calcule o valor da presso
manomtrica utilizando a equao 1. Considere p
ext
= 1,00 atm.

Tabela I. Altura, volume e presso.
Volume,
V (mL)
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
Altura, h
(m)

Presso,
p (atm)

Figura 3. Manmetro diferencial aberto.


01) Representar em papel milimetrado (ou fazer grfico no Origin ou Excel)
os valores mdios obtidos na Tabela I, grfico V, versus p.
os valores mdios obtidos na Tabela I, grfico V, versus 1/p. Que tipo de
curva foi obtido?
os valores mdios obtidos na Tabela I, grfico pV, versus p.
04) Faa uma regresso polinomial para o grfico do item 2 e obtenha a
equao que melhor descreve os seus resultados. Faa um a comparao
com a Lei de Boyle.
mangueira
seringa
mbulo
suporte universal
manmetro


8
dos experimentos.
06) Como o objetivo da prtica verificar se o produto pV constante,
interessante verificar o quanto as medidas experimentais se distanciam de
um valor mdio. Isso feito atravs da determinao do desvio padro
das medidas e do desvio padro relativo, alm do clculo de propagao
do erro. Para isso aconselha-se que seja preenchida a Tabela a seguir.
O clculo do desvio padro da mdia dos valores pV e o desvio
padro relativo dado por:
|
|
.
|
\
|
) (
=
1
) (
2
n
pV pV
s
onde n = nmero de medidas realizadas.

100 .
.
) (
=
pV
s
s
rel

Obtidos os valores da presso p, e do volume V, preencham a
Tabela abaixo:

p (mm Hg) V (cm
3
) pV pV(pV) (pV(pV))
2


9
AULA N
O
03: MASSA MOLECULAR DE UM GS PRINCPIO DE
AVOGADRO E A LEI DOS GASES PERFEITOS

OBJETIVO:

Determinar experimentalmente a relao geral entre o volume, a
massa, a temperatura e a presso de uma amostra de gs.
Determinar a massa molecular de um gs, no caso o butano,
utilizando a equao dos gases perfeitos.

MATERIAIS:

Equipamentos:
01 Balana analtica;
01 Proveta de 250,0 mL;
01 Termmetro;
01 Recipiente para conter gua;
01 Barmetro;
01 Tubo de gs butano;
01 Cuba de vidro;
01 Mangueira.

Reagentes:
gua destilada;
Butanol;
gua de torneira.

INTRODUO:

A Lei de Gay-Lussac ou Charles (massa fixa, presso constante)
estabelece que o volume de um gs sob presso fixar diretamente
proporcional temperatura termodinmica. Essa equao pode ser escrita
da seguinte forma:

Onde, V o volume do gs,
o
o coeficiente de expanso trmica do
gs,
o
V o volume inicial do gs e T a temperatura termodinmica, que
igual a t , T + = 15 273 .
A Lei de Boyle (massa fixa, temperatura constante), indica que a o
volume inversalmente proporcional presso. Essa equao pode ser

Onde p a presso, V o volume e C uma constante.
Essas duas equaes podem ser combinadas numa equao geral
observando que
o
V o volume a 0
o
C e, portanto, est relacionado com a
presso pela lei de Boyle,
p
C
V
o
o
= , onde
o
C o valor da constante a . t 0 =
Dessa forma a equao de Charles torna-se:

A restrio de massa fixa removida imaginando-se que, se a
temperatura e a presso forem mantidas constantes e a massa do gs for
duplicada, o volume duplicar. Isso significa que a constante
o
C
proporcional massa do gs; portanto, escrevemos Bw C
o
= , onde B uma
constante e w a massa. Introduzindo esse resultado na equao anterior
obtemos:

Esta uma relao geral entre as quatro variveis V , w , T e p . A
constante B tem um valor diferente para cada gs.
Para a equao acima ser til, deveramos ter a mo uma Tabela
com os valores de B para cada gs. Seja M a massa molar de um gs em
um recipiente sob um conjunto de condies padres
o
T ,
o
p , e
o
V . Se gases
diferentes forem mantidos num volume padro
o
V , sob presso e
temperatura padro
o
p e
o
T , ento, pela equao acima, teremos para cada
gs:

J que as condies padres so escolhidas para atender s convenincias,
a relao
o o o
T V p R = tem um valor numrico fixo para qualquer escolha
particular e tem, claro, o mesmo valor para todos os gases ( R chamada
constante dos gases perfeitos). Assim, a equao acima pode, ento, ser
T V V
0 0
=
C pV =
) fixa massa (
p
T C
V
o o
=
.
p
wT B
V
o
=
.
T
V p
B
M
o
o o
o
|
|
.
|
\
|
|
|
.
|
\
|
=
1


10

Seja M w n = a quantidade de matria caracterstica do gs contido na
massa w . Ento, p nRT V = , ou mais comumente conhecida como:


1) Determine a massa do tubo de gs butano (m
1
);

2) Conecte uma mangueira flexvel na sada do tubo de gs contendo
butano. Verifique se a mangueira est bem conectada, ou seja, se no
est ocorrendo vazamento de gs atravs desta conexo;

3) Adicione gua a um proveta de 250,0 mL at a extremidade superior.
Com uma das mos sobre essa extremidade, inverta a proveta imergindo-
a num volume de gua contido em um outro recipiente, de maneira que a
proveta permanea com gua e na posio vertical;

4) Direcione a outra extremidade da mangueira, conectada ao tubo de
gs, para o interior da proveta;

5) Seguindo as etapas anteriores, voc deve ter um conjunto de
equipamentos semelhante Figura 1;

6) Determine a temperatura da gua contida no recipiente;

7) Aperte a vlvula (devagar para evitar que o gs se congele prximo
vlvula) transferindo o gs para o interior da proveta, deslocando a gua,
conforme mostra a Figura 2;

8) Quando o nvel do gs coincidir com o nvel da gua no recipiente,
cerca de 200,0 mL, interrompa a transferncia de gs para do tubo para o
interior da proveta.

Figura 1. Esquema da aparelhagem utilizada para determinar a relao
geral entre o volume, a massa, a temperatura e a presso de uma
amostra de gs.

Figura 2. Esquema da aparelhagem utilizada para determinar a relao
geral entre o volume, a massa, a temperatura e a presso de uma
amostra de gs, aps a liberao do gs contido no tubo.

Nestas condies, a presso interna total igual a presso externa,
ou seja, a presso do butano igual a presso total, presso atmosfrica,
menos a presso de vapor da gua.
.
p
RT
M
w
V |
.
|
\
|
=
. nRT pV =
tubo
de gs
cuba de vidro
proveta
mangueira
gua
gua
gs butano
gua
gua
tubo de gs
mangueira
proveta
cuba de vidro


11

A presso de vapor da gua depende da temperatura. Para
determinar a presso do gs butano atravs da equao acima,
necessrio conhecer o valor da presso de vapor da gua na temperatura
de trabalho. A Tabela abaixo mostra as presses de vapor da gua em
cada temperatura.

Tabela I. Relao entre a presso de vapor da gua em relao
temperatura.
Temperatura
(
o
C)
Presso
(atm)
Temperatura
(
o
C)
Presso
(atm)
15 0,0168 23 0,0278
16 0,0179 24 0,0295
17 0,0191 25 0,0313
18 0,2040 26 0,0332
19 0,0220 27 0,0351
20 0,0230 28 0,0374
21 0,0245 29 0,0395
22 0,0261 30 0,0418

Leia o volume de gs coletado na proveta.
Retire a mangueira do interior da proveta e determine a massa do
tubo de gs (m
2
), por diferena, determine a massa de gs transferida
para o interior da proveta.

Considerando que o butano um gs ideal, determine a sua
massa molecular.


01) Explique por que a relao
o o o
T V p R = tem um valor numrico fixo
para qualquer escolha particular e tem, claro, o mesmo valor para todos
os gases.
dos experimentos.
03) Os resultados prticos so iguais aos esperados? Se no so, como a
massa molecular do gs butano pode ser calculada, determine qual o erro
experimental.
04) Faa uma transformao na equao e calcule a densidade experimental
do gs butano.

gua de vapor total o tan bu
p p p =
2 1
m m m
gs
=


12
AULA N
O
04: DENSIDADE DE SLIDOS E LQUIDOS E VARIAO DA
DENSIDADE DE LQUIDOS EM FUNO DA TEMPERATURA

OBJETIVOS:

01) Determinar e comparar massa especfica () e densidade () de lquidos e
slidos.
02) Verificar a influncia da temperatura sobre a densidade dos lquidos e a
influncia do tamanho da cadeia carbnica de steres orgnicos sobre a
densidade dessas substncias.

MATERIAIS:

Equipamentos:
Balana analtica;
Banho-maria termostatizado;
Densmetro;
Esptula;
Picnmetro;
Proveta;
Termmetro.

Reagentes:
Acetato de etila;
Acetato de metila;
Acetato de n-butila;
gua destilada;
Cloreto de sdio;
Estanho metlico;
Etanol (lcool etlico).

INTRODUO:

Define-se massa especfica como sendo a razo entre a massa do
corpo e seu volume. No sistema CGS sua unidade gramas por centmetros
cbicos (g/cm
3
). Usa-se tambm a expresso densidade absoluta para
indicar tal grandeza.

onde:
= massa especfica do corpo;
m = massa do corpo;
V = volume do corpo.

Por outro lado, define-se densidade relativa como sendo a razo
entre duas massas especficas em que o denominador a massa especfica
de uma substncia tomada como padro ou referncia. Usa-se o smbolo ()
para designar a densidade. Freqentemente usada a expresso densidade
para indicar a densidade relativa. Como substncia padro, usa-se a gua na
temperatura de maior valor de massa especfica (3,98
o
C), ou como
referncia, a gua a uma temperatura fixada de acordo com as
necessidades, comumente a temperatura ambiente.

onde:
A,B
a densidade de uma substncia A em relao a uma
substncia B;
m
A
a massa de determinado volume da substncia A;
m
B
a massa de igual volume da substncia B.

A densidade dos lquidos comumente expressa em gramas (g) por
mililitro (mL). Como o mililitro definido como a milsima parte do volume de
1 Kg de gua pura na temperatura de mxima densidade (3,98
o
C), a
densidade em gramas por mililitro numericamente igual relao entre
massa especfica de uma substncia a T
o
C e a massa especfica da gua a
3,98
o
C e representada freqentemente como
T
4
.
) 98 , 3 (
) (
0
0
4
C a gua
V
m
C T a substncia
V
m
T
=
B
A
B , A
m
m
=
V
m
=


13
PRIMEIRA PARTE:

Procedimentos para slidos:

1) Determinao da massa especfica () do estanho metlico:
Para se determinar a massa especfica () de estanho metlico,
utiliza-se uma proveta para verificar o volume (V) de lquido (gua)
deslocado pela massa (m) de estanho.
2) Determinao da densidade () do estanho metlico: Para se
determinar a densidade () do estanho pelo mtodo do
picnmetro, procede-se da seguinte maneira:
a. pesa-se o picnmetro completamente cheio com gua e anota-se
a massa m
1
;
b. pesa-se o picnmetro completamente cheio com gua mais o
estanho fora dele e anota-se a massa m
2
;
c. pesa-se o picnmetro completamente cheio com gua mais o
estanho dentro dele e anota-se a massa m
3
.
A densidade (), pelo mtodo do picnmetro dada pela seguinte
equao:
3 2
1 2
m m
m m
=
onde: m
2
m
1
massa do estanho;
m
2
m
3
a massa do volume de gua temperatura ambiente
(anote o valor)

Procedimentos para lquidos:

1) Determinao da massa especfica (
e
) do etanol (lcool
etlico): Determina-se a massa especfica (
e
) do etanol do
seguinte modo:
a. anota-se o volume do picnmetro, V
p
;
b. pesa-se o picnmetro vazio, m
p
;
c. pesa-se o picnmetro com o etanol, m
p+e
.

A massa especfica do etanol (
e
) pelo mtodo do picnmetro
dada pela seguinte equao:
p
p e p
e
V
m m
=
+ ) (

2) Determinao da densidade () de um lquido (etanol ou lcool
etlico): Procede-se da seguinte maneira para determinar a
densidade de um lquido (etanol) pelo mtodo do picnmetro:
a. pesa-se o picnmetro vazio, m
1
;
b. pesa-se o picnmetro com o lquido que deseja medir a densidade
(etanol), m
2
.
c. pesa-se o picnmetro com gua, m
3
;
A densidade do etanol () pelo mtodo do picnmetro dada pela
seguinte equao:

Compare o valor obtido com o anterior.

SEGUNDA PARTE:

1) Voc vai receber dois slidos. Elabore e escreva um procedimento
para determinar a massa especfica () desses slidos. Voc pode
dispor de balana, de provetas e de lquidos como gua e etanol
(lcool etlico). Utilizando o procedimento que voc props, determine
a densidade dos slidos.

Densmetros so aparelhos que permitem a determinao da
densidade de lquidos onde so mergulhados, com a leitura direta numa
escala, sem necessidade de clculo ou de balanas. So aparelhos de peso
constante e constam, em geral, de cilindros fechados, contendo na parte
inferior, um lastro de chumbo ou mercrio.
Os densmetros servem para determinar a densidade ou as
concentraes de solues. O alcometro de Gay Lussac um densmetro
especialmente concebido para determinar a concentrao do etanol (lcool
etlico) numa soluo de gua.

2) Prepare uma soluo utilizando exatamente 200,0 mL de gua
destilada e a massa de sal que voc ir receber. Anote o volume da
soluo e usando o densmetro determine a massa especfica da
soluo (g/cm
3
). Usando esses dados, calcule a massa de cloreto de
sdio usada na preparao da soluo.

1 3
1 2
m m
m m
ol tan e
=


14
TERCEIRA PARTE:

A turma ser dividida em grupos de no mximo 04 pessoas. Cada
grupo trabalhar com a gua e um dos acetatos.

Procedimentos:

01. Pesa-se 2 picnmetros vazios previamente secos com suas
respectivas tampas. Anotam-se os pesos de cada um fazendo-se
neles um sinal para identificao. Um deles deve ser cheio com
gua destilada e o outro, com um dos acetatos a temperatura
ambiente. Fazem-se as pesagens e determinam-se as massas
especficas.

02. Os picnmetros completamente cheios devem ser levados a um
banho-maria termostatizado a 40
o
C durante 20 minutos (a
temperatura do banho deve ser conferida com um termmetro e
anotado o valor exato). Os alunos devem observar que medida
que a temperatura dos lquidos, nos picnmetros, vai aumentando
os volumes dos mesmos aumentam, devido dilatao trmica.
Aps 20 min. Devem-se fechar os capilares dos picnmetros, com
a ajuda de plstico ou papel alumnio, retir-los do banho-maria
termostatizado e leva-los a um banho de gua a temperatura
ambiente. Novamente o aluno dever observar o que ocorre com
os volumes do lquido ao retornarem a temperatura ambiente. O
aluno deve tocar os picnmetros com a mo para avaliar a
velocidade com que os lquidos retornam a temperatura ambiente.

Os volumes que as substncias estavam ocupando a 40
o
C so
conhecidos, pois so os volumes dos picnmetros, j que estavam
completamente cheios. As massas das substncias a 40
o
C sero obtidas
pesando-se os picnmetros, aps atingirem a temperatura ambiente, uma
vez que no houve variao de massa das substncias aos esfriarem;
houve sim, variao de volume.

03. Repete-se o procedimento realizado no item 02, usando um
banho-maria termostatizado a 50
o
C.

04. Cada grupo dever pegar com os outros grupos os resultados
obtidos com os outros dois acetatos.

05. Fazer um grfico de densidade versus temperatura (trs pontos) para
gua e para os acetatos.


01) O procedimento que voc props adequado para determinar a
massa especfica dos dois slidos que voc recebeu?
02) O que densidade aparente?
03) O que uma densidade absoluta ou esqueletal?
04) Sabemos que a densidade de uma substncia a razo entre a
massa de determinado volume da substncia e a massa de igual
volume de gua a 3,98
o
C. Como a gua usada na nossa experincia
estava temperatura ambiente, qual a preciso dos valores obtidos
por ns? Se quisssemos um valore mais preciso como deveramos
proceder?
05) A densidade uma propriedade macroscpica que caracterstica de
uma substncia pura, em uma dada temperatura. Dessa forma,
responda quais so as caractersticas microscpicas da matria, que
a densidade reflete?
06) Fazer um grfico da variao da densidade da gua em funo da
temperatura no intervalo de 0 a 40
o
C e comentar o comportamento
da curva em termos da estrutura da gua nos estados slido e
lquido.
07) Explique porque as densidades das substncias diminuem com o
aumento da temperatura?
08) Fazer um grfico de densidade dos acetatos (a uma mesma
temperatura) versus nmero de tomos de carbono dos acetatos
(tamanho da cadeia).
09) Responder: pelas observaes visuais e sensoriais que foram feitas
durante a experincia, qual dos lquidos tem maior coeficiente de
expanso trmica, a gua ou o acetato? Por qu a gua esfria mais
lentamente do que o acetato?
10) Explique porque as densidades dos acetatos diminuem, com o
tamanho da cadeia?


15
AULA N
O
05: DETERMINAO DO COEFICIENTE DE VISCOSIDADE
PELO MTODO DE OSTWALD E REFRAO MOLAR

OBJETIVOS:

01) Determinar o coeficiente de viscosidade de alguns lquidos utilizando o
viscosmetro de Ostwald.
02) Verificar a influncia da estrutura molecular sobre a viscosidade de alguns
lquidos atravs da medida de coeficientes de viscosidade de lquidos com
diferentes tamanhos de cadeias.
03) Determinar o ndice de refrao de uma srie homloga.
04) Verificar a influncia do tamanho da cadeia na refrao molar (R
m
)

MATERIAIS:

Equipamentos:
Balana analtica;
Densmetro;
Esptulas;
Picnmetro;
Provetas;
Termmetro;
Viscosmetro de Ostwald;
Refratmetro;
Pipetas;
Bqueres.

Reagentes:
Acetato de etila;
Acetato de metila;
Acetato de n-butila;
Acetato de propila;
gua destilada.

INTRODUO SOBRE VISCOSIDADE:

Viscosidade pode ser definida como a resistncia de um fluido ao
fluxo, ou a uma alterao de forma. uma medida do atrito interno de um
fluido. A definio matemtica de viscosidade baseia-se na lei de Newton.
Esta lei interpretada mediante o arranjo de placas paralelas como o
apresentado na Figura 1.

Figura 1. Diagrama representativo do escoamento entre duas lminas de
lquido

Quando o fluido passa entre duas placas paralelas de rea A com
uma distncia Ay entre elas, e as placas forem movimentadas em sentidos
opostos com uma certa diferena de velocidade Av, deve ser aplicado uma
certa fora F, na direo x, para contrabalanar a fora de cisalhamento do
fluido. Nestas condies o coeficiente de viscosidade, q, definido por:

) . (
y / v
A / F
0 1 =


16
A tenso tangencial ou tenso de cisalhamento, , definida
por A / F = . y / v o gradiente de velocidade ou taxa de
cisalhamento, dr . Assim:

Onde o coeficiente de viscosidade ou viscosidade absoluta, ou
ainda viscosidade dinmica. O coeficiente de viscosidade depende da
temperatura, da presso e da natureza do fluido.
A unidade de viscosidade no sistema CGS o poise, P, igual a
Pa/s. A unidade mais prtica o centipoise (cP) equivalente a um
centsimo de poise. Se uma fora de 1,0 dina fizer com que uma
superfcie plana de 1,0 cm
2
, se mova sobre outra, distanciada de 1,0 cm
da primeira, com velocidade de 1,0 cm.s
1
, diz-se que o fluido entre os
planos apresenta viscosidade de 1,0 poise.
Se constante e independente da taxa de cisalhamento
(equao 2) o fluido dito newtoniano (Figura 2), ou exibe um
comportamento de fluxo ideal. Exemplos de fluidos newtonianos so:
gua, leos minerais, solues salinas, soluo de acar, gasolina, etc.
Fluidos no newtonianos so: asfalto, a maioria das tintas, solues de
amido, agarose, pectina, carboximetilcelulose, etc.

Figura 2. Taxa de cisalhamento versus tenso de cisalhamento para
fluidos newtonianos

O coeficiente de viscosidade pode ser determinado por vrios
mtodos experimentais, dependendo do sistema e da preciso desejada
na medida. Para fluidos newtonianos a viscosidade pode ser determinada
a partir da velocidade de vazo do fluido atravs de um capilar ou da
velocidade com que uma esfera cai no fluido.
No caso da vazo de fluido capilar, o coeficiente de viscosidade
dado segundo a lei Poiseulli, e emprega-se o aparelho denominado
viscosmetro capilar ou viscosmetro de Ostwald. A equao utilizada :

Onde:
r = raio do capilar (cm);
g = acelerao da gravidade (cm/s
2
);
h = diferena de altura entre os nveis que determinam o tempo de fluxo (cm)
V = volume do lquido que atravessa o capilar (cm
3
);
L = altura do capilar (cm);
= densidade do fluido (g/cm
3
);
t = tempo de fluxo (s);
q = viscosidade em poise.

Para lquidos muito viscosos emprega-se o mtodo baseado na
velocidade com que uma esfera de raio e densidade conhecida desce em um
cilindro contendo o lquido de viscosidade desconhecida. O aparelho utilizado
para esse fim o viscosmetro de bola. Nesse caso, para determinar a
viscosidade leva-se em conta a lei de Stokes, segundo a qual, a velocidade
com que a esfera cai em um tubo contendo o lquido inversamente
proporcional viscosidade do lquido.

Onde
e

e
e
r

so a densidade e o raio da esfera. e so a densidade e a
viscosidade do lquido e g a acelerao da gravidade.

DETERMINAO DE VISCOSIDADES DE LQUIDOS EMPREGANDO O
VISCOSMETRO DE OSTWALD

O viscosmetro de Ostwald permite uma determinao simples do
coeficiente de viscosidade a partir de um padro. Neste caso as medidas de
viscosidade so feitas por comparao entre o tempo de na vazo de um
fluido de viscosidade conhecida, geralmente, gua e o fluido de viscosidade
desconhecida, uma vez que uma medida absoluta do coeficiente de
viscosidade demanda experimento mais elaborado. A gua, geralmente
) . ( dr 0 2 =
VL
gh t r
8
4
=
g r ) (
. V
e e
2
9
2
=


17
utilizada como fluido de referncia a 25
o
C, onde sua viscosidade de
0,00895 poise.
A partir da equao acima pode chegar a:

Onde
1
e
2
so as densidades dos fluidos conhecido e desconhecido,
respectivamente, e
1
t e
2
t so os tempos gastos para que escoem os
volumes iguais.

INTRODUO SOBRE REFRAO MOLAR:

Quando um raio de luz passa de uma substncia para outra, como
do ar para a gua, o raio refratado, mudando de direo ao atingir a
superfcie de separao entre os dois sistemas. A intensidade com que o
raio refratado depende da concentrao relativa dos tomos e de seus
arranjos no interior das molculas. O ndice de refrao uma medida
quantitativa da refrao de luz, e usada para determinar a concentrao
de solues, o grau de pureza, identificar compostos qumicos e auxiliar
no entendimento de estruturas.
O ndice de refrao, n , definido como a relao entre a
velocidade da luz no vcuo e em um determinado meio.

Onde n pode ser calculado pela seguinte relao:

Onde i o ngulo formado pelo raio de luz incidente e perpendicular
superfcie, e p o ngulo de refrao que o raio faz com a perpendicular
superfcie, aps a penetrao.

As medidas de ndice de refrao so as mais antigas e mais precisas em
fsico-qumica.
Geralmente, o ngulo de refrao medido com o auxlio de um
prisma de vidro sobre o qual colocado o lquido ou slido. O ndice de
refrao de pende do comprimento de onda da luz e da temperatura. Assim,
n
D
25
indica um ndice de refrao tomada com luz monocromtica amarela D
do arco de sdio na temperatura de 25
o
C.
A refrao especfica de um fludo
e
R se relaciona com o ndice de
refrao segundo a equao:

A refrao molar,
m
R igual refrao especfica multiplicada pela
massa molecular do fludo.

Como a refrao molar uma propriedade aditiva, possui diferentes
valores para os membros de uma srie homloga.

2 2
1 1
2
1
t
t
=
meio V
vcuo V
n
luz
luz
=
p sen
i sen
n =
.
) n (
) n (
R
e
1
2
1
2
2
+
=
M . R R
e m
=


18
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL PARA A VISCOSIDADE
A turma ser dividida em grupos de no mximo 03 pessoas. Cada
grupo trabalhar com a gua e um dos acetatos.

a) Inicialmente faa a determinao das densidades da gua e dos
lquidos estudados na temperatura em que so feitas as medidas
dos tempos de escoamento.
b) Coloque com uma pipeta, 10,0 mL do lquido problema no
viscosmetro limpo e seco. Lave o viscosmetro com esse lquido e
despreze o lquido.
c) Pipete novamente 10,0 mL do lquido, coloque no viscosmetro e
faa a medida do tempo de escoamento com o cronmetro. (faa
05 leituras para tirar a mdia do tempo em questo).
d) Repita o procedimento acima com gua, acetato de metila,
acetato de etila, acetato de propila e acetato de n-butila.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL PARA A REFRAO MOLAR

Com uma pipeta colocam-se algumas gotas de lquido sobre a
superfcie interior do prisma do refratmetro, fechando-se em seguida o
sistema de prismas. Faz-se o ajuste com a ocular e observa-se que a
borda da zona escura aparece no campo de viso se desloca at a
interseco do retculo. Ajusta-se em seguida o compensador at
desaparecer a franja colorida e se obter um contraste ntido.
Ajusta-se cuidadosamente o aparelho para que a interseco do
retculo coincida com a borda da zona escura. Faz-se, ento a leitura do
ndice de refrao.
Sero feitas determinaes dos ndices de refrao dos acetados
de metila, etila e n-butila. Os dados obtidos sero colocados na Tabela I.

Tabela I. Resultados do ndice de refrao molar dos acetatos.
Acetato n R
e
M R
m

Metila
Etila
Butila


01) Explique a origem da viscosidade.
02) Discuta os resultados das medidas que voc realizou em termos das
estruturas e das propriedades das molculas.
03) Esboce um grfico da viscosidade versus o tamanho da cadeia de
carbono, para os acetatos estudados.
04) Um volume V de gua passa por um viscosmetro de Ostwald, a 25
o
C
em 30 segundos. Qual o tempo necessrio para passar o mesmo volume
de glicerina, nas mesmas condies, sabendo que sua viscosidade 9,54
poise e sua densidade 1,26 g/mL.
05) Explique a origem da refrao molar.
06) Construa um grfico de R
m
versus nmero de carbonos na cadeia dos
acetadtos e estime a refrao molar do acetato de propila.
07) Discuta os resultados obtidos em termos da refrao molar.


19
AULA N
O
06: DETERMINAO DA TENSO SUPERFICIAL PELO
MTODO DA GOTA

OBJETIVOS:

01) Medir a tenso superficial relativa de lquidos puros e de solues.
02) Verificar o efeito de algumas substncias sobre a tenso
superficial da gua.

MATERIAIS:

Equipamentos:
Balana analtica;
Densmetro;
Esptulas;
Picnmetro;
Bureta;
Termmetro.
Reagentes:
Lauril sulfato de sdio;
Cloreto de sdio;
gua destilada.

INTRODUO:

As molculas que se encontram na superfcie de um lquido so
objetos de intensa atrao das molculas interiores. Uma fora resultante,
cuja direo acha-se em um plano tangente superfcie em um ponto
particular, atua para fazer com que a superfcie do lquido seja a menor
possvel. A magnitude desta fora atuando perpendicular a longitude de
uma linha na superfcie se chama tenso superficial, . A superfcie, ou
interface, onde existe a tenso, encontra-se entre o lquido e seu vapor
saturado no ar, ordinariamente a presso atmosfrica. Tambm pode existir
uma tenso na interface entre lquidos imiscveis; ordinariamente a esta,
denominada de tenso interfacial. As dimenses da tenso superficial so
fora por unidade de comprimento e comumente expressa no sistema CGS
como dinas por centmetro (dyn/cm). Diversos mtodos podem ser utilizados
para a determinao da tenso superficial, dependendo do grau de preciso
que se deseja. Nessa prtica ser utilizado somente o mtodo da gota.
Quando uma gota se forma na ponta de um tubo (Figura 1), tm-se
as seguintes foras atuando: fora peso ( P ) e a fora capilar (
C
F )
Em se tratando de lquidos: . V m
g
= , onde
g
V o volume da gota e
a densidade do lquido. Portanto, g . V . P
g
= .
A fora capilar proporcional tenso superficial e L , linha de
contato entre a gota e o tubo (permetro do tubo). Da definio de tenso
superficial tem-se que L / F
C
= . Como r L 2 = , ento pode-se escrever:

r
F
C
2
=

Para que a gota se destaque do tubo e caia, necessrio que as
duas foras, P e
C
F se igualem:

r = raio da ponta do tubo
A fora peso ser mg P = .
Onde m a massa da gota e g a gravidade

Figura 1: Foras que atuam sobre a gota de um lquido


20

P F
C
=
g V r
g
= 2
r
g V
g
2
=

Na presente prtica, para contornar o problema da determinao do raio
do tubo, ser utilizado um mtodo comparativo para determinao de .
Este mtodo est baseado no conhecimento prvio do valor da tenso
superficial de um lquido, no caso da gua.
Primeiramente feita a medida do nmero de gotas,
a
n , que
formado por um volume V , fixo de gua, quando esta cai do tubo
utilizado.
O volume de cada gota de gua,
a
V , ser:

a
a
n
V
V =
Essa medida repetida utilizando um outro lquido ( l ), medindo o
nmero de gotas,
l
n , que um volume
l
V

forma nas mesmas condies
das feitas para a gua. Tem-se ento que:

l
l
n
V
V =

Para os dois lquidos em questo, podemos escrever:

r
g V
e
r
g V
l l
l
a a
a
2 2
= =

Substituindo os valores de
a
V e de
l
V , tem-se:

Dividindo-se
a
por
l
, tem-se:

Dessa forma, conhecendo-se o valor da tenso superficial da gua e as
densidades da gua e do lquido ( l ), determina-se o valor da tenso
superficial do lquido ( l )

Dados:

a
a 20
o
C = 72,75 dyn/cm
a
a 25
o
C = 71,97 dyn/cm
a
a 30
o
C = 71,18 dyn/cm


Prender uma bureta pequena em um suporte. Encher a bureta com
gua destilada e determinar o nmero de gotas que se formam para cada
mililitro. Repetir a medida pelo menos trs vezes e tirar a mdia.
Repetir o procedimento anterior utilizando lcool, uma soluo de
detergente (lauril sulfato de sdio) e uma soluo de NaCl.


01) Explique a origem da tenso superficial.
02) Discuta os resultados das medidas que voc realizou em termos das
estruturas e das propriedades das molculas.
03) Explique o efeito da NaCl e do lauril sulfato de sdio na tenso superficial
da gua.

a l
l a
l
a
n
n
=
l
l
l
a
a
a
rn
Vg
e
rn
Vg
2 2
= =


21
AULA PRTICA N
O
07: PRINCPIO ZERO DA TERMODINMICA:
DETERMINAO DA CAPACIDADE CALORFICA DE SUBSTNCIAS
PURAS NO ESTADO SLIDO

OBJETIVO:

Determinar a capacidade calorfica de substncias simples que se
encontram no estado slido.

Materiais:
Balana analtica;
Calormetro;
Densmetro;
Picnmetro;
Pina metlica;
Proveta;
Termmetro.

Reagentes:
gua destilada;
Barra de alumnio;
Barra de chumbo;
Barra de estanho;
Barra de ferro.

INTRODUO

O princpio do equilbrio trmico, o princpio zero da
Termodinmica, um outro resultado importante. A sua importncia para
o conceito de temperatura no foi completamente compreendida at que
outras partes da Termodinmica alcanassem um estado avanado de
desenvolvimento; da o nome pouco usual, princpio zero.
Para ilustrar o princpio zero consideremos duas amostras de gs.
Uma amostra confinada num volume
1
V e outra num volume
2
V . As
presses so
1
p e
2
p , respectivamente. No incio, os dois sistemas so
isolados um do outro e esto em completo equilbrio. O volume de cada
recipiente fixo e imaginemos que cada um possui um manmetro como
est indicado na Figura 1(a).

Figura 1. (a) Sistemas isolados. (b) Sistemas em contato trmico

Os dois sistemas so postos em contato atravs de uma parede.
Existem duas possibilidades: ou a parede permite que os sistemas se
influenciem ou no. Se os sistemas no se influenciam, a parede isolante
ou adiabtica; claro que, nesta situao, a presso nos dois sistemas
permanece inalterada aps colocar os sistemas em contato. Se os sistemas
se influenciam, depois de serem colocados em contato, observaremos que as
leituras dos manmetros variam com o tempo, atingindo finalmente dois
novos valores p
1
e p
2
que no variam mais com o tempo, Figura 1(b). Nessa
situao a parede condutora e os sistemas esto em contato trmico.
Depois que as propriedades dos dois sistemas em contato trmico no
variam mais com o tempo, os dois sistemas esto em equilbrio trmico.
Esses dois sistemas tm, ento, uma propriedade em comum, a propriedade
de estarem em equilbrio trmico um com o outro.
Consideremos trs sistemas A, B e C dispostos como na Figura 2(a).
Os sistemas A e B esto em contato trmico e os sistemas B e C tambm.
Esse sistema mantido assim por um tempo suficiente para que atinja o
equilbrio trmico. Ento A est em equilbrio trmico com B, e C est em
equilbrio trmico com B. Agora removemos A e C dos seus contatos com B e
colocamos os dois em contato trmico, Figura 2(b). Observamos ento que
no h variao nas propriedades de A e C com o correr do tempo. Portanto
A e C esto em equilbrio trmico. Essa experincia resumida no princpio
zero da Termodinmica: dois sistemas que esto em equilbrio trmico com
um terceiro, esto em equilbrio trmico entre si.
O conceito de temperatura pode tornar-se preciso pelas afirmaes:
(1) Sistemas em equilbrio trmico tm a mesma temperatura. (2) Sistemas
que no esto em equilbrio trmico tm temperaturas diferentes. O princpio


22
zero, portanto, nos d uma definio operacional de temperatura que no
depende da sensao fisiolgica de quente ou frio. Esta definio est
de acordo com a fisiolgica j que os dois corpos em equilbrio trmico
fornecem a mesma sensao do que se entende por quente. O princpio
zero est baseado na experincia de que sistemas em contato trmico
no esto em equilbrio completo um com o outro at que tenham atingido
o mesmo grau de quentura, isto , a mesma temperatura.

Figura 2. O princpio zero da Termodinmica

Para uma dada mudana no estado de um sistema, que apresenta
uma variao de temperatura dT a ela associada, o calor extrado das
vizinhanas pode ter diferentes valores, pois depende do caminho da
mudana de estado. Portanto, no surpreendente que o sistema tenha
mais de um valor para a capacidade calorfica. De fato, a capacidade
calorfica de um sistema pode ter qualquer valor de menos infinito at
mais infinito. Entretanto, apenas dois valores,
p
C e
v
C , tm maior
importncia. Como no so iguais, importante encontrar a relao entre
eles.
Esse problema pode ser resolvido atravs da equao para o
clculo do calor extrado a presso constante:

Onde
v
C a capacidade calorfica a volume constante.

Para uma variao a presso constante, com P P
op
= , a equao torna-se:

Como dT / dQ C
p p
= , dividimos tudo por dT e obtemos:

que a relao desejada entre C
p
e C
v
. Esta usualmente escrita na forma

Essa equao representa uma relao geral entre
p
C e
v
C . Como a
quantidade no segundo membro sempre ser positiva, temos que
p
C ser
sempre maior que
v
C para qualquer substncia. O excesso de
p
C
relativamente a
v
C constitudo da soma dos dois termos. O primeiro termo

o trabalho produzido, pdV , por unidade de aumento de temperatura no
processo a presso constante. O segundo termo

a energia necessria para afastar as molculas contra as foras
intermoleculares atrativas.
Se um gs expandido, a distncia mdia entre as molculas
aumenta. Uma quantidade de energia precisa ser suprida ao gs para levar
as molculas a essa maior separao contra as foras atrativas; a energia
necessria por unidade de aumento de volume dada pela derivada .
V
U
T
|
.
|
\
|
c
c

Num processo a volume constante, no h produo de trabalho e a
distncia mdia entre as molculas permanece a mesma. Portanto, a
capacidade calorfica pequena; todo calor extrado vai para o movimento
catico e se reflete num aumento de temperatura. Num processo a presso
dV P dV
V
U
dT C dQ
op
T
v
+ |
.
|
\
|
c
c
+ =
dV
V
U
p dT C dQ
T
v p (
|
.
|
\
|
c
c
+ + =
P T
v p
T
V
.
V
U
p C C |
.
|
\
|
c
c
(
|
.
|
\
|
c
c
+ + =
P T
v p
T
V
.
V
U
p C C |
.
|
\
|
c
c
(
|
.
|
\
|
c
c
+ =
,
T
V
p
P
|
.
|
\
|
c
c
,
T
V
V
U
P T
|
.
|
\
|
c
c
|
.
|
\
|
c
c


23
constante, o sistema expande-se contra a presso que se ope e produz
trabalho nas vizinhanas; o calor extrado das vizinhanas dividido em
trs pores. A primeira poro produz trabalho nas vizinhanas, a
segunda prov a energia necessria para separar as molculas a uma
distncia maior e a terceira aumenta a energia do movimento catico.
Apenas essa ltima poro reflete-se num aumento de temperatura. Para
produzir um incremento de temperatura de um grau, mais calor precisa ser
extrado num processo a presso constante do que num processo a
volume constante. Assim,
p
C sempre maior que
v
C .
Outra quantidade til a razo entre a capacidade calorfica, ,
definida por:

Do que foi dito, claro que ser sempre maior que a unidade.
A diferena entre as capacidades calorficas para o gs ideal
adquire uma forma particularmente simples porque pela lei de Joule,

Ento a diferena entre
p
C e
v
C fica:

Se considerarmos as capacidades calorficas molares, o volume da
derivada ser o volume molar e como, da equao de estado, p / RT V = ,
segue-se que derivando relativamente temperatura, mantendo-se a
presso constante, temos:

Colocando esse valor na equao acima, ela reduz-se simplesmente a

Embora essa equao seja precisa e correta apenas para os gases ideais,
ela uma aproximao til para os gases reais.
A diferena entre as capacidades calorficas para lquidos ou
slidos , usualmente pequena e, exceto em trabalho de grande preciso,
suficiente tomar

ainda que existam algumas notveis excees a essa regra. A razo fsica
para haver uma igualdade aproximada entre
p
C e
v
C bvia. Os
coeficientes de dilatao trmica de lquidos e slidos so muito pequenos,
de tal modo que a variao do volume por aumento de um grau na
temperatura muito pequena; correspondentemente, o trabalho produzido na
expanso pequeno e necessria pouca energia para o aumento no
espaamento entre as molculas. Praticamente todo o calor extrado das
vizinhanas vai para o aumento de energia do movimento catico e, portanto,
reflete-se no aumento de temperatura, que aproximadamente to grande
quanto num processo a volume constante. No entanto, se o sistema consiste
inteiramente de um slido ou lquido, uma dificuldade prtica aparece. Se um
lquido ou slido mantido em um recipiente de volume fixo e a temperatura
aumentada de uma pequena quantidade, a presso sobe para valores
enormes em virtude da pequena compressibilidade do lquido. Qualquer
recipiente comum seria deformado e aumentaria de volume ou ento se
romperia. Do ponto de vista experimental, processos a volume constante so
possveis apenas para sistemas que so, ao menos parcialmente, gasosos.
Dessa forma, no fcil medir diretamente
v
C . Por outro lado,
p
C
facilmente mensurvel. Os valores Tabelados para as capacidades calorficas
de lquidos e slidos so valores de
p
C .
De acordo com a primeira lei da termodinmica temos que a energia
conservada em qualquer processo, ou seja, se a energia deixa um sistema
como calor, termina nas vizinhanas, e vice-versa. Essas transferncias de
energia como calor so medidas com um calormetro, um dispositivo no qual
as transferncias de energia so monitoradas observando-se as mudanas
na temperatura. Dessa forma, se uma reao exotrmica, a energia
transferida como calor ao calormetro resulta em um aumento de
temperatura, T . O aumento proporcional, e a constante de
proporcionalidade chamada de capacidade calorfica do calormetro,
. cal
C .
Ento o calor liberado pelo sistema ser:

No entanto, o aumento da temperatura de uma amostra
proporcional a sua quantidade, isto , para aumentar a temperatura de uma
amostra grande de uma substncia necessrio mais calor do que para
aumentar a temperatura de uma amostra pequena da mesma substncia.
Assim, podemos dizer que a capacidade calorfica uma propriedade
extensiva, ou seja, quanto maior a amostra maior a capacidade calorfica.
.
V
U
T
0 = |
.
|
\
|
c
c
P
v p
T
V
p C C |
.
|
\
|
c
c
=
p / R
T
V
P
= |
.
|
\
|
c
c
. R C C
v p
=
, C C
v p
=
T . C q
cal
=
v p
C / C =


24
Dessa forma, mais comum apresentar a capacidade calorfica especfica
(calor especfico),
s
C .

Onde m a massa da amostra e
s
C dado em J(
o
C)
1
ou JK
1
.
A capacidade calorfica pode tambm ser dada em termos da
capacidade calorfica molar,
m
C :

Onde n a quantidade de matria ou nmero de mols e
m
C dado em
J(
o
C)
1
mol
1
ou JK
1
mol
1
.
Assim, a capacidade calorfica especfica (calor especfico) e a
capacidade calorfica molar so propriedades intensivas.

Para uma substncia,

Como:

Ento:

A capacidade calorfica de uma substncia pode ser medida um
experimento simples.

PROCEDIMENTO:

Adicione uma amostra de um metal em aproximadamente 200,0
mL de gua e aquea at a temperatura aproximada de 100,0
o
C. Em
seguida utilizando uma pina retire a amostra e a transfira para um
calormetro contendo 50,0 mL de gua destilada e anote a temperatura
final do sistema.
Para que o experimento seja realizado necessrio medir
primeiramente a densidade da gua destilada e sua temperatura inicial.
Todo o calor perdido pelo metal ser transferido para a gua e o resto
para as vizinhanas. Como todo calor perdido ou ganho por cada substncia
igual a sua capacidade calorfica multiplicada pelo aumento ou diminuio
da temperatura; a capacidade calorfica a capacidade calorfica especfica
multiplicada pela massa. A capacidade do calormetro to pequena que
assumimos que pode ser desprezada. Assim, a equao utilizada para o
clculo da capacidade calorfica do metal ser:

Pode-se observar que aps a adio do metal a gua a sua temperatura cai e
a da gua aumenta, Assim:

Dados: Capacidade calorfica especfica da gua = 4,184 J(
o
C)
1
.

QUESTES PARA O RELATRIO:

01) Encontre e compare os valores das capacidades calorficas dos metais
utilizados nessa aula. Os valores obtidos esto prximos do experimental? Se
no esto explique por que.
02) Encontre e identifique as possveis falhas no experimento.
03) Explique porque para slidos e lquidos podemos utilizar
v p
C C = .
04) Explique o que uma propriedade intensiva. A partir dessa informao,
explique porque a capacidade calorfica especfica uma propriedade
intensiva.

m
C
C
s
=
n
C
C
m
=
T . C q =
m . C C
m
C
C
s s
= =
T . C . m q
s
=
gua metal
q q =
] T . C m [ T . C ) . m
q q
) gua ( s ) gua ( metal s metal (
gua metal
) gua ( ) metal (
=
=


25
AULA PRTICA N
O
08: TRABALHO, CALOR E ENERGIA

OBJETIVOS:

O objetivo desta experincia verificar a relao entre o trabalho
calor e energia, produzidos por uma reao qumica e verificar se uma
reao exotrmica ou endotrmica.

MATERIAIS:

Equipamentos:
03 bqueres de 100,0 mL;
Termmetro;
Kitassato;
Seringa de vidro de 50,0 mL;
Mangueira de silicone para conexo;
Agitador magntico revestido com teflon;
Chapa de aquecimento e agitao;
Papel alumnio.

Reagentes:
Soluo de HCl 6,0 mol.L
1
(250,0 mL);
Soluo de NH
4
OH (20,0 mL).

INTRODUO

TRABALHO E CALOR

Os conceitos de trabalho e calor so de fundamental importncia
em Termodinmica e suas definies precisam ser completamente
compreendidas; o uso do termo trabalho em Termodinmica muito mais
restrito que seu uso geral em Fsica e o uso do termo calor bastante
diferente do significado cotidiano do termo.
Em Termodinmica, trabalho definido como qualquer quantidade
que escoa atravs da fronteira de um sistema durante uma mudana de
estado e completamente conversvel na elevao de uma massa nas
vizinhanas.
Vrias coisas devem ser notadas nessa definio de trabalho:

1) O trabalho aparece apenas na fronteira de um sistema.
2) O trabalho aparece apenas durante uma mudana de estado.
3) O trabalho se manifesta atravs de um efeito nas vizinhanas.
4) A quantidade de trabalho igual a mgh , onde m a massa que foi
suspensa, g a acelerao devido gravidade e h a altura em
que a massa foi suspensa.
5) O trabalho uma quantidade algbrica; ele positivo quando a
massa suspensa ( + = h ), neste caso dizemos que o trabalho foi
produzido nas vizinhanas ou que escoa para as vizinhanas; ele
negativo quando a massa abaixada ( = h ), neste caso dizemos
que o trabalho foi destrudo nas vizinhanas ou que escoou a partir
das vizinhanas.

Em Termodinmica, o calor definido como uma quantidade que
escoa atravs da fronteira de um sistema durante uma mudana de estado,
em virtude de uma diferena de temperatura entre o sistema e suas
vizinhanas, e escoa de um ponto a temperatura mais alta para um ponto a
temperatura mais baixa.
Novamente vrias coisas devem ser enfatizadas:

1) O calor aparece apenas na fronteira do sistema.
2) O calor aparece durante uma mudana de estado.
3) O calor se manifesta por um efeito nas vizinhanas.
4) A quantidade de calor proporcional massa de gua que, nas
vizinhanas, aumenta de 1 grau a temperatura, comeando numa
temperatura e sob uma presso especificadas (precisamos concordar
em usar um determinado termmetro).
5) O calor uma quantidade algbrica; positivo quando uma massa
de gua nas vizinhanas resfriada, neste caso dizemos que o calor
escoou a partir das vizinhanas; negativo quando uma massa nas
vizinhanas aquecida, neste caso dizemos que o calor escoou para
as vizinhanas.

Nessas definies de calor e trabalho, de importncia enorme que o
julgamento de haver ou no ocorrido escoamento de calor ou de trabalho,
numa transformao, se baseia na observao dos efeitos produzidos nas
vizinhanas e no do que aconteceu dentro do sistema. O exemplo seguinte
esclarece esse ponto, bem como a distino entre trabalho e calor.


26
Consideremos um sistema consistindo de 10,0 g de gua lquida
contida num bquer aberto sob presso constante de 1,0 atm. Inicialmente
a gua est a 25
o
C, de forma que descrevemos o estado inicial por
p = 1,0 atm, t = 25
o
C. O sistema agora imerso, digamos, em 100,0 g
de gua a uma temperatura mais alta, 90
o
C. O sistema mantido em
contato com estas 100,0 g at que a temperatura caia para 89
o
C, sendo,
depois o sistema removido. Dizemos que 100 unidade de calor escoaram
a partir das vizinhanas j que 100,0 g de gua nas vizinhanas
apresentaram uma queda de temperatura de 1,0
o
C. O estado final do
sistema descrito por p = 1,0 atm, t = 35
o
C.
Consideramos, agora, o mesmo sistema, 10,0 g de gua, p = 1,0
atm e t = 25
o
C, e introduzamos a p de um agitador movida por uma
massa que cai (Figura 1). Ajustando adequadamente a massa que cai a e
altura h de queda, a experincia pode ser ajustada de tal modo que, aps
a massa cair uma vez, a temperatura do sistema suba para 35
o
C. Ento,
o estado final do sistema p = 1,0 atm , t = 35
o
C. Nessa experincia a
mudana de estado do sistema exatamente a mesma que na
experincia anterior. No h escoamento de calor, mas um escoamento
de trabalho. Uma certa massa est numa altura menos nas vizinhanas.

Figura 1. Experincia de Joule sobre o equivalente mecnico do calor

Se no observssemos o experimentador enquanto a mudana de
estado fosse efetuada, mas observssemos o sistema antes e depois da
mudana de estado, no poderamos concluir nada acerca do escoamento
de calor ou de trabalho. Concluiramos apenas que a temperatura do
sistema estava maior, como veremos mais tarde, o que implica um aumento
de energia do sistema. Por outro lado, se observssemos as vizinhanas
antes e depois, encontraramos corpos mais frios e/ou massas mais baixas.
Dessas observaes nas vizinhanas poderamos imediatamente concluir as
quantidades de calor e trabalho que escoaram na transformao.
Deve ter ficado claro que se um sistema est mais quente, isto ,
est numa temperatura mais alta depois que alguma transformao ocorreu,
no significa que ele tenha mais calor, ele poderia ter igualmente mais
trabalho. Na verdade o sistema no tem nem calor nem trabalho; esse
uso desses termos deve ser evitado a todo custo. Esse uso parece advir da
confuso entre os conceitos de calor e temperatura.
A experincia da Figura 1 a clssica experincia de Joule sobre o
equivalente mecnico do calor. Esta experincia juntamente com as
anteriores de Rumford foram responsveis pelo abandono da teoria do
calrico e do reconhecimento de que calor , num certo sentido, equivalente
energia mecnica comum. Mesmo hoje em dia, essa experincia descrita
as palavras trabalho convertido em calor. Na definio moderna do
termo, no h calor envolvido na experincia de Joule. Hoje em dia, a
observao de Joule descrita dizendo-se que a destruio de trabalho nas
vizinhanas produz o aumento de temperatura no sistema. Ou, de forma
menos rgida, o trabalho das vizinhanas convertido em energia trmica do
sistema.
Os dois experimentos, imerso do sistema na gua quente e a
rotao de uma p no sistema, envolvem a mesma mudana de estado, mas
efeitos diferentes de calor e trabalho. As quantidades de calor e trabalho que
escoam dependem do processo e, portanto, do caminho que une os estados
inicial e final. Calor e trabalho so chamados funes que dependem do
caminho.

TRABALHO DE EXPANSO

Se um sistema altera seu volume contra uma presso que se ope,
observa-se, nas vizinhanas, um efeito de trabalho. Esse trabalho de
expanso aparece na maioria das situaes prticas. Seja, como sistema,
uma quantidade de gs contida num cilindro montado com um pisto D
(Figura 2a). Admite-se que o pisto no tenha massa e que se mova sem
atrito. O cilindro imerso em um termostato, para que a temperatura do
sistema seja constante atravs da mudana de estado. A menos que se
especifique o contrrio. Em todas as experincias com cilindros admitir-se-


27
que o espao acima do pisto esteja evacuado, de modo que no existe
presso do ar empurrando o pisto para baixo.
No estado inicial, o pisto D mantido contra o conjunto de
presilhas S pela presso do gs. Um segundo conjunto de presilhas S
colocado para segurar o pisto depois que o primeiro conjunto tenha sido
retirado. O estado inicial do sistema descrito por T ,
1
p e
1
V .
Colocamos uma pequena massa M sobre o pisto; essa mesma precisa
ser suficientemente pequena de forma que, quando as presilhas S forem
retiradas, o pisto suba e seja forado contra as presilhas S. O estado
final do sistema T ,
2
p e
2
V (Figura 2b). A fronteira a parede interna
do cilindro e do pisto e se expande, durante a transformao, para
envolver um volume maior
2
V . Trabalho produzido nessa transformao,
uma vez que uma massa M nas vizinhanas foi elevada de uma distncia
vertical h contra a fora da gravidade Mg . A quantidade de trabalho
produzida dada por:

Se a rea do pisto A , ento a presso que age no pisto para
baixo dada por: A / Mg P
op
= e a presso que se ope ao movimento
do pisto. Portanto, A P Mg
op
= . Usando esse valor na equao acima,
obtemos:

Entretanto, o produto Ah simplesmente o volume adicional envolvido
pela fronteira na mudana de estado. Assim V V V Ah = =
1 2
e temos:

O trabalho produzido na mudana de estado, mostrado na
equao acima, representado graficamente pela rea hachurada no
diagrama V p da Figura 2(c). A curva pontilhada a isoterma do gs, na
qual os estados inicial e final foram indicados. evidente que M pode ser
qualquer valor arbitrrio desde zero at algum limite superior definido e
que ainda permita que o pisto suba at as presilhas ' S . Segue-se que
op
P pode ter qualquer valor no intervalo 0 s
op
P s
2
p , de tal forma que a
quantidade de trabalho produzida pode ter qualquer valor entre 0 e algum
limite superior. O trabalho uma funo do caminho. Precisamos lembrar-
nos de que
op
P arbitrrio e que no est relacionado com a presso do
sistema.
O sinal de W determinado pelo sinal de , V j que A / Mg P
op
=
sempre positivo. Na expanso, + = V , + = W e a massa sobe. Na
compresso, = V , = W e a massa desce.

(a) (b) (c)
Figura 2. Expanso em um nico estgio. (a) Estado inicial. (b) Estado final.
(c) Trabalho produzido numa expanso em um nico estgio,
). V V ( P W
op 1 2
=

TRABALHO DE EXPANSO DE UM GS

A entidade fsica fundamental em termodinmica o trabalho. Como
j foi mostrado, h trabalho quando um corpo deslocado contra uma fora
que se ope ao movimento. Um exemplo de trabalho a expanso de um
gs que empurra um pisto e provoca a elevao de um peso, como
mostrado na Figura 2(a), (b) e (c). Uma reao qumica que produz gases
pode realizar este tipo de trabalho. Por exemplo, considere a reao qumica
mostrada abaixo:

Quando 2,0 mols de alumnio reage com cido clordrico num recipiente
fechado, 3,0 mols de H
2
so desprendidos. Se o gs se expande contra uma
presso externa constante, o trabalho realizado pelo gs pode ser calculado
a partir da equao de estado dos gases perfeitos:

. Mgh W =
. Ah P W
op
=
). V V ( P W
op 1 2
=
) g ( ) aq ( ) aq ( ) s (
H AlCl HCl Al
2 3
3 2 6 2 + +
nRT pV =
p
nRT
V =


28

O gs formado na reao qumica empurra o mbolo da seringa,
ou seja, realiza trabalho de expanso, conforme mostra a Figura 3. Assim,
teremos:

Neste caso,
ext op
p P = , ento a equao acima torna-se:

Nesta situao, podemos desprezar o volume inicial de gs, pois o
volume final (depois do desprendimento do gs) muito grande em
relao ao volume inicial, assim teremos:

como , p / nRT V = podemos ter:

Onde n a quantidade de matria (nmero de mols) de H
2
desprendido
na reao.
Como V p W
ext
= , portanto para a reao acima, teremos:

Onde n quantidade de matria do H
2
desprendidos na reao (que
igual a 3/2 da quantidade de matria do alumnio), R constante
universal dos gases e T a temperatura ambiente. Por outra lado o
trabalho devido a expanso de gs contra uma presso constante, Figura
3, pode ser calculado atravs da seguinte equao:

Figura 3. Expanso de um gs contra uma presso externa constante.

PARTE I: TRABALHO DE EXPANSO DE UM GS

Monte o equipamento mostrado na Figura 4.
mangueira de
conexo
chapa de agitao
e aquecimento
seringa
suporte
universal
Kitassato

Figura 4. Representao esquemtica dos equipamentos.

Em seguida coloque o agitador magntico no Kitassato e certifique-se
que mbolo da seringa esteja na posio de leitura igual a zero mL. Pese as
amostras de alumnio (10,0; 20,0; 30,0;; 40,0 e 50,0 mg) e anote os valores
na Tabela 1. Mea 50,0 mL de cido clordrico (HC
em seguida, coloque a amostra de alumnio, previamente pesada, no
Kitassato e tampe com a rolha de borracha. Seja bastante rpido nesse
procedimento! Ligue o agitador magntico e espere at que a reao se
complete e faa a leitura da expanso do gs na seringa de 50,0 mL. Anote
esse valor na Tabela 1. Repita o mesmo procedimento para todas as
amostras de alumnio, at completar a Tabela 1.
. V P W
op
=
. V . p W
ext
=
, V V V V
2 1 2
~ =
.
p
nRT
V
ext
=
2
ext
ext
p
nRT
. p W =
. nRT W =
. V p W
ext
=


29
PARTE II: REAES EXOTRMICAS E ENDOTRMICAS

Coloque 50,0 mL de gua em um bquer de 100,0 mL e mea a
temperatura da gua. Misture 20,0 mL de cido clordrico (HC
e mea a temperatura da soluo e anote este valor. Repita o mesmo
procedimento para a soluo de amnia.

Tabela 1. Trabalho de expanso de um gs produzido por uma reao
qumica.
Alumnio (mg)
Volume (mL)
Trabalho (J)
Trabalho (J)


01) Verifique atravs da equao 1 que a quantidade de matria (nmero
de mols) de H
2
3/2 do da quantidade de matria do alumnio.
02) Represente em um papel milimetrado ou faa grficos no Origin ou
Excel, representando o trabalho calculado pelas equaes demonstradas
no experimento.
03)No procedimento II, explicar a variao da temperatura para cada
reao. Diga se a reao exotrmica ou endotrmica.
04) Quais so as fontes de erro ou limitao neste experimento? Para
cada uma, tente dizer que efeito elas tero nos resultados esperados dos
experimentos.


30
AULA PRTICA N
O
09: DETERMINAO DE CALORES DE REAES
E APLICAO DA LEI DE HESS

OBJETIVOS:

01) Determinar a capacidade calorfica de um calormetro.
02) Verificar como se determinam os calores de reaes.
03) Constatar a Lei de Hess.

MATERIAIS:

Equipamentos:
Balana analtica;
Bquer;
Calormetro;
Densmetro;
Esptula;
Proveta;
Termmetro.

Reagentes:
gua destilada;
Nitrato de potssio;
Hidrxido de sdio em lentilhas;
Soluo de hidrxido de sdio 0,50 mol/L;
Soluo de cido clordrico 0,50 mol/L;
Soluo de cido clordrico 0,25 mol/L.

INTRODUO

Atravs da experincia diria, o conceito de calor como sendo
uma forma de energia que flui do mais quente para o mais frio, surge de
maneira quase que intuitiva. Enquanto outras formas de energia podem
ser convertidas integralmente em calor, o inverso no possvel. Nas
reaes qumicas, grande parte das energias envolvidas nas interaes
de natureza eltrica ou magntica, aparecem sob forma de calor ou de
trabalho. Muitas reaes ocorrem com liberao de calor para o ambiente,
sendo denominadas exotrmicas. Outras, endotrmicas, retiram calor do
ambiente com conseqente abaixamento de temperatura.
Pode ser demonstrado que o calor transferido em uma mudana de
estado presso constante, igual variao de entalpia do sistema.

A entalpia de um sistema a soma da energia interna do mesmo (U) e da
energia de expanso ou energia elstica.

Quando as reaes qumicas se processam em condies de presso
constante, os calores envolvidos so iguais s variaes de entalpias das
reaes.
Quando a reao qumica conduzida a presso constante, a
variao de entalpia, designada por AH, dada simplesmente pela diferena
entre as entalpias dos produtos e dos reagentes.

Independentemente dos caminhos percorridos pelos reagentes at formao
dos produtos, a variao de entalpia dever ser sempre a mesma. Essa
afirmao, que constitui a lei de Hess, provem do fato de que a entalpia
uma funo de estado, ou seja, cada estado apresenta o seu valor
correspondente de entalpia. Por isso, a diferena de entalpia entre os dois
estados independente de quantos estados possam existir
intermediariamente.
As medidas de entalpia das reaes so geralmente executadas
atravs do emprego de calormetros, e fornecem muitas informaes sobre
as energias de ligao. A utilizao inversa das informaes sobre as
energias de ligao permite, por outro lado, a previso de calores de reaes,
muitos dos quais impossveis de serem determinados.

PROCEDIMENTO:

PARTE I: DETERMINAO DA CAPACIDADE CALORFICA DO
CALORMETRO

H Qp A =
PV U H ) PV ( + =

= A
reagentes produtos
H H H


31
Mea em uma proveta, com capacidade de 250,0 mL, 200,0 mL
de gua destilada, coloque no calormetro e agite com cuidado, at que a
temperatura se mantenha constante. Anote esta temperatura. Em seguida,
pese em um frasco com tampa, aproximadamente, 10,0 g de nitrato de
potssio (KNO
3
) e o transfira para o calormetro, agite com cuidado e
anote a temperatura mnima alcanada.
Pese o frasco vazio. A diferena das massas entre as duas
pesagens fornece a quantidade exata de nitrato de potssio empregada.
Transfira a soluo de nitrato de potssio para uma proveta de
250,0 mL e determine, com um densmetro, a sua densidade. Anote o
calor especfico correspondente consultando a Tabela 1 em anexo.

Obs.: Aps o experimento, coloque a soluo de nitrato de potssio em
um recipiente para recuperao.

INTERPRETAO DOS RESULTADOS:

Calcule a capacidade calorfica do calormetro atravs do balano
energtico da dissoluo do nitrato de potssio em gua.

q
dissoluo
= q
abs. soluo
+ q
abs. calormetro

onde:
dissoluo
q = calor de dissoluo =
dissoluo KNO
H . n
3

3
KNO
n = nmero de mols de KNO
3
.
soluo . abs
q = Calor absorvido pela soluo de KNO
3
= T . c . m =
T . c . V . d
onde:
m = massa da soluo em gramas
d = densidade da soluo em g/mL
V = volume da soluo em mL
c = calor especfico da soluo em cal/g.
o
C
T = variao da temperatura em
o
C
o calormetr . abs
q = calor absorvido pelo calormetro = T . C
C = capacidade calorfica do calormetro.

PARTE II: CONSTATAO DA LEI DE HESS.
Dissoluo do hidrxido de sdio em gua
Mea com uma proveta, 200,0 mL de gua destilada, coloque no
calormetro, agite com cuidado at atingir temperatura constante. Anote esta
temperatura. Em uma balana, pese aproximadamente 2,00 g de hidrxido
de sdio (NaOH) (a pesagem deve ser rpida, devido ao alto grau de
higroscopicidade do hidrxido). Coloque o hidrxido no calormetro, agite
cuidadosamente e anote a temperatura mxima alcanada.

Reao entre hidrxido de sdio (slido) e cido clordrico
Repita a operao do item anterior utilizando 100,0 mL de soluo de
cido clordrico 0,25 mol/L no lugar de 200,0 mL de gua destilada. Anote a
temperatura mxima alcanada.

Reao entre hidrxido de sdio e cido clordrico
Mea 100,0 mL de soluo de cido clordrico 0,50 mol/L, coloque no
calormetro e anote a temperatura. Em seguida, mea 100,0 mL de hidrxido
de sdio 0,50 mol/L, anote a temperatura da soluo, que deve ser
aproximadamente a mesma da temperatura do cido. Adicione a soluo de
hidrxido de sdio soluo de cido clordrico contida no calormetro, agite
rapidamente e anote a temperatura mxima alcanada.

INTERPRETAO DOS RESULTADOS:

De acordo com a Lei de Hess:

( ) mol / Kcal , H NO K O H KNO
dissoluo ) aq ( ) aq ( ) l ( ) s (
34 8
3 2 3
= A + +
+
T
q q
C
soluo . abs dissoluao
A
=
) H ( Cl Na O H Cl H NaOH
) H ( Cl Na O H Cl H OH Na
) H ( OH Na O H NaOH
) aq ( ) aq ( ) l ( ) aq ( ) aq ( ) s (
) aq ( ) aq ( ) l ( ) aq ( ) aq ( ) aq ( ) aq (
) aq ( ) aq ( ) l ( ) s (
2 2
3 2
1 2
A + + + +
A + + + + +
A + +
+ +
+ + +
+
3 1 2
H H H A A = A


32

Calcule o calor de reao (
reao
q ) por meio da expresso:
o calormetr . abs soluo . abs reao
q q q + =

onde:
reao
q = calor de reao
soluo . abs
q = calor absorvido pela soluo = T . c . m = T . c . V . d
q
abs. calormetro
= calor absorvido pelo calormetro = T . C

Para os valores de densidade e calor especfico das solues de NaOH e
NaCl, consulte a Tabela 1 em anexo.
O calor de dissoluo do NaOH pode ser calculado atravs da expresso:

onde:
NaOH
n

= quantidade de matria (nmero de mols) do hidrxido de
sdio

Para atribuir o sinal aos valores de H , observe a seguinte conveno:
Reao exotrmica (libera calor) H < 0
Reao endotrmica (absorve calor) H > 0

ANEXO

Tabela1. Densidade e calor especfico de algumas solues aquosas.
Soluo
Concentrao
(mol/L)
Densidade
(g/cm
3
)
Calor especfico
(cal/g
o
C)
NaOH 1,00 1,04 0,94
0,50 1,02 0,97
0,25 1,01 0,98
NaCl 2,00 1,08 0,91
1,00 1,04 0,93
0,50 1,02 0,95
KNO
3
1,00 1,06 0,90
0,50 1,03 0,94
0,25 1,02 0,97

NaOH
dissoluo
n
q
H = A


33
AULA N
O
10: Termoqumica

OBJETIVOS:

Determinar experimentalmente a variao da entalpia e da energia interna
da gua no ponto de ebulio.
Determinar o valor de H (variao de entalpia) da reao de hidratao
do sulfato de cobre anidro.

MATERIAIS:

Equipamentos:
Bquer de 250mL
Bquer de 50mL
Termmetro digital
Basto de vidro
Calormetro
Mergulho

Reagentes:
gua destilada
Sulfato de cobre anidro
Sulfato de cobre hidratado

INTRODUO

De uma maneira geral, a variao da energia interna de um
sistema

.
p
U Q w A = + (eq 1)

Rearranjando a equao, determina-se a variao da entalpia
como:

2 1 2 1
2 2 1 1
( )
( ) ( )
(eq - 2)
p
p
p
U U Q p V V
U PV U PV Q
H Q
= +
+ + =
A =

Por outro lado, a energia fornecida como calor por uma corrente eltrica, i, de
uma fonte de tenso, V, a um sistema, durante um intervalo de tempo, t,

(eq - 3)
onde
(eq - 4)
q Pt
P iV
=
=

Combinando as equaes (3) e (4) tem que

q iVt =

Se um volume de gua, sob presso constante de 1 atm, aquecido
at o seu ponto de ebulio e em seguida fornecido energia calorfica atravs
de um resistor eltrico (mergulho) em contato trmico com a gua, durante
um intervalo de tempo, observa-se que h vaporizao da gua. Portanto
pode-se calcular a variao da entalpia molar e da energia interna da gua
no ponto de vaporizao. A variao da entalpia molar de vaporizao da
gua igual variao da entalpia dividida pelo nmero de mols.

(eq - 5).
m
H
H
n
A
A =

A variao da energia interna molar da gua no ponto de ebulio, admitindo
que o vapor venha ter um comportamento de um gs ideal dada por

(eq - 6)
m m g
U H n RT A = A A

Onde n
g
a variao do nmero de mols.


34
Mtodo para a medida do H da reao de hidratao do sulfato
de cobre anidro.

Queremos medir o calor liberado na reao de hidratao do sulfato de
cobre anidro (CuSO
4
), ento por que devemos medir tambm a variao
de temperatura na solubilizao do sulfato de cobre hidratado
(CuSO
4
.5H
2
O)?

O sulfato de cobre anidro, em contato com a gua, formar primeiramente,
o sal complexo cristalino (slido), sulfato de cobre penta-hidratado
(CuSO
4
.5H
2
O), devido complexao das 5 molculas de gua com o
ction Cu
2+
. O calor envolvido nesta etapa que nos interessa, mas o
CuSO
4
.5H
2
O (cristalino) formado, em seguida, se dissolve na gua,
formando a soluo aquosa azul dos ons solvatados pela gua.

Deve-se lembrar que a dissoluo de um sal cristalino em gua,
geralmente, um processo endotrmico, porque para quebrar a estrutura
da rede cristalina, necessita-se de energia (absoro de calor). A medida
da variao da temperatura na dissoluo do sal cristalino CuSO
4
.5H
2
O
possibilitar encontrar o calor de dissoluo, que descontaremos do cal or
final encontrado na hidratao do CuSO
4
anidro, pelo motivo de no
conseguirmos parar a reao no CuSO
4
.5H
2
O cristalino (ele se forma e
dissolve imediatamente).

Procedimento:

Parte 1

a) Colocar 100g de gua destilada, m1, no bquer de 500mL
b) Colocar o mergulho (P = 1000 watts, V = 220V) e aquecer a gua
at atingir o ponto de ebulio.
c) Deixar a gua ferver durante 15 minutos.
d) Desligar o mergulho.
e) Aps resfriar o sistema, pesar a gua, e anotar os valores na
Tabela.

m1(g)
m2(g)
Tempo (s)

Parte 2a

a) Pesar exatamente 2g de sulfato de cobre anidro (levemente
esverdeado) em um bquer de 50mL previamente tarado.
b) Colocar o Becker com o sal sobre uma tela de amianto (ou qualquer
outro isolante do mrmore da bancada) na temperatura ambiente.
c) Em seguida colocar um termmetro dentro do Becker (em contato
com o sal anidro) e adicionar 15mL de gua destilada.
d) Anotar a maior variao de temperatura observada.
e) Em seguida pesar o Becker com a soluo azul resultante e por
diferena encontrar a massa da soluo.

Peso do Becker vazio (tara) =
Peso exato do sal anidro =
Peso da soluo aquosa resultante =
T (maior variao da temperatura observada T
final
T
inicial
) =

Parte 2b

Determinao da variao de temperatura quando se dissolve CuSO
4

hidratado em gua.

a) Procedimento idntico a etapa a, s que agora cerca de 2g de
CuSO
4
.5H
2
O sero dissolvidos em 15mL de gua destilada.
b) Tomar cuidado ao medir a temperatura, pois a variao de
temperatura nesse caso bem menor do que o do item anterior.
Dependendo do termmetro utilizado, talvez no seja verificada
nenhuma variao de temperatura. Em seguida pesar o bcker com a
soluo e por diferena encontrar o pesa da soluo.

Peso do Becker vazio (tara) =
Peso exato do sal hidratado =
Peso da soluo aquosa resultante =
T (maior variao da temperatura observada T
final
T
inicial
) =

Clculos

A partir das variaes de temperaturas observadas nas etapas 2 e 2b e
sabendo-se:


35
- A massa das solues, a massa dos beckers, e os calores especficos
do vidro e da soluo aquosa de CuSO
4
hidratado, determinar o calor
(entalpia) de hidratao do sulfato de cobre anidro. H = ?

Dados disponveis

- Calor especfico da soluo aquosa de CuSO
4
hidratado CES = 1cal/g
o
C
- Calor especfico do vidro (dos beckers) CEV = 0,2 cal/g
o
C.

Etapa a

CALOR ENVOLVIDO = (Calor absorvido pela soluo) + (Calor absorvido
pelo calormetro)

Em seguida, fazer o clculo para a equao molar, isto , para uma
equao balanceada (para 1 mol de CuSO
4
anidro), pois o H o calor
envolvido para a proporo molar de uma equao balanceada.

Calor liberado (em cal) ----- gramas de CuSO4 anidro

X (cal) ----- 159,5 g (1mol de CuSO4)

Clculos para a etapa b

( )
Calor envolvido envolvido no processo (hidratado) =
massa da solucao x T x CES +(massa do vidro x T x CEV) A

Em seguida, fazer o clculo para 1 mol de sulfato de cobre penta
hidratado.

Calor envolvido (em cal) ----- gramas de CuSO4.5H2O

Y (cal) ----- 249,5 g (1mol de CuSO4 hidratado)

- O sinal negativo deve-se por tratar de uma reao exotrmica.

Questes para relatrio

1. Clculo da energia eltrica transferida na forma de calor pela
equao 3.
2. Clculo do nmero de mols de gua vaporizado.
3. Encontre o valor da variao molar da entalpia da gua no ponto de
ebulio.
4. Qual o valor da variao molar da energia interna da gua no ponto
de ebulio?
5. Quais as possveis fontes de erros.
6. Qual o valor da variao da entalpia molar de hidratao do sulfato
de cobre?
- ( X Y) = H

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