ISSN 1517-7076

Revista Matria, v. 13, n. 2, pp. 275 281, 2008 http://www.materia.coppe.ufrj.br/sarra/artigos/artigo10985

Alteraes microestruturais de cermica argilosa incorporada com lodo de ETA

VIEIRA, C.M.F. I; MARGEM, J.I. II; MONTEIRO, S.N.I; Laboratrio de Materiais Avanados LAMAV, Centro de Cincia e Tecnologia, Universidade Estadual do Norte Fluminense LAMAV/CCT/UENF Av. Alberto Lamego 2000, Parque Califrnia, Campos dos Goytacazes, Rio de Janeiro, RJ. CEP: 28013-602 e-mail: vieira@uenf.br, sergio.neves@ig.com.br II Eng. Mecnico TECNORTE - Pq de Alta Tecnologia do Norte Fluminense, Av. Alberto Lamego 2000, Parque Califrnia, Campos dos Goytacazes, Rio de Janeiro, RJ. CEP: 28013-602 e-mail: igorm@uenf.br RESUMO Este trabalho tem por objetivo avaliar os aspectos microestruturais de cermica vermelha incorporada com lodo de estao de tratamento de gua ETA queimada a 700C. O lodo foi coletado na etapa de filtrao da estao de tratamento de gua do municpio de Itaperuna, Estado do Rio de Janeiro. As composies foram preparadas com percentuais de lodo de ETA de 0% e 10% em peso e incorporadas na massa de cermica vermelha. A microestrutura das cermicas foi analisada por difrao de raios-X e microscopia eletrnica de varredura, acoplada com sistema de espectroscopia por disperso de energia (EDS). Os resultados indicaram que a incorporao de lodo de filtro de ETA altera a fases de queima e aumenta os defeitos microestruturais da cermica. Palavras chaves: reciclagem, lodo de ETA, microestrutura, cermica vermelha.
I

Microstructural changes of clayey ceramic incorporated with filter sludge from water treatment plant
ABSTRACT This work had as its objective to investigate the microstructural aspects of red ceramic incorporated with sludge from water treatment plant fired at 700C. The sludge was collected at the filter stage in the water treatment plant of the county of Itaperuna, Rio de Janeiro State. The microstructure of the ceramics was analyzed with X-ray diffraction and scanning electron microscope with energy dispersive spectroscopy, EDS, facility. The results indicated that the incorporation of filter sludge change the fired phases and increases the microstructural defects of the ceramic. Keywords: 1 recycling, waterworks sludge, microstructure, red ceramic.

INTRODUO

O panorama do saneamento urbano mundial, demanda a responsabilidade de garantir a qualidade de vida de suas populaes. No entanto, esta atividade em muitos pases gera enormes quantidades de resduos que so descartados diariamente nos corpos hdricos [1,2]. O simples descarte que vem das unidades de decantao e filtrao de Estaes de Tratamento de gua (ETA) acaba causando poluio no meio ambiente. Assim, esta prtica deve ser evitada, devido ao alto grau poluidor gerado pelas contaminaes, sobretudo, s intensas cargas orgnicas, que chegam a ser letais para a espcie humana. Desta forma, necessrio o emprego de tecnologias limpas que permitam o seu aproveitamento, ou reciclagem desses resduos. Alm dos problemas ambientais, seu manuseio e descarte representam um alto custo na operao das indstrias [3]. Entre as alternativas de disposio usualmente utilizadas, podem-se incluir o lanamento em cursos de gua, o lanamento ao mar, lanamento na rede de esgotos sanitrios, lagoas, aplicao ao solo e aterro sanitrio [3]. Outras aplicaes esto sendo investigadas para a disposio final do lodo de ETA, como por exemplo, o uso em cimento e em cermica vermelha [4-7].

Autor Responsvel: VIEIRA, C.M.F.

Data de envio: 14/09/07

Data de aceite: 23/03/08

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Resduos slidos das mais diversas atividades industriais podem ser incorporados em argilas para fabricao de produtos de cermica vermelha. Essa prtica tornou-se bastante investigada no meio cientfico, por apresentar uma alternativa para a destinao final ambientalmente correta, alm de possibilitar a inertizao de seus elementos potencialmente txicos [6,7]. Alm da contribuio para o meio ambiente, outro aspecto favorvel incorporao de resduos industriais em cermica vermelha, o fato de que a composio da massa argilosa pode tolerar a presena de diversos tipos de materiais, ainda que em quantidades relativamente elevadas. Neste caso, a incorporao de resduos pode contribuir na economia de matria-prima, reduzindo a quantidade de argila utilizada, fazendo com que este recurso natural no renovvel torne-se mais duradouro. Em trabalho reportado na literatura [8] abordando a caracterizao de um lodo de filtro de ETA, usado neste trabalho, e avaliando a sua influncia nas propriedades de queima da cermica vermelha, foi possvel concluir que a incorporao de lodo em at 5% em peso na massa argilosa no alterou a absoro de gua e a retrao linear da cermica queimada. Entretanto, sua incorporao nas quantidades investigadas, de 5 a 30% em peso, acarretou uma drstica reduo da resistncia mecnica da cermica, avaliada por meio de ensaio de compresso diametral. Este trabalho objetivando aprofundar s pesquisas sobre a utilizao de lodo de ETA em cermica argilosa apresenta uma investigao das alteraes microestruturais causadas pela incorporao de at 10% em peso de lodo de filtro de ETA numa cermica argilosa queimada a 700C. 2 MATERIAIS E MTODOS

Para realizao deste trabalho foram utilizados os seguintes materiais: massa argilosa utilizada para fabricao de cermica vermelha no municpio de Campos dos Goytacazes e um lodo proveniente da limpeza das unidades de filtrao da Estao de Tratamento de gua (ETA) da CEDAE do municpio de Itaperuna, noroeste do Estado do Rio de Janeiro, conforme mostra a Figura 1. A massa de cermica vermelha predominantemente composta de caulinita, quartzo, mica muscovita e gibsita [9].

Figura 1: Coleta do lodo de filtro de ETA.

A composio qumica do lodo, determinada por fluorescncia de raios-X, mostrada na Tabela I. Observa-se que o lodo apresenta elevada perda ao fogo (PF), que est associada, sobretudo, presena de matria orgnica. A desidratao de hidrxidos e a desidroxilao de argilomineral, a caulinita, tambm contribuem para a perda de massa do resduo. Com relao aos xidos, o lodo predominantemente composto de alumina Al2O3, slica SiO2 e hematita Fe2O3. O elevado teor de alumina est associado presena de gibsita (hidrxido de alumnio Al(OH)3) proveniente tanto da reao do sulfato de alumnio, floculante, quanto do prprio material particulado do resduo. A alumina tambm est presente nos aluminosilicatos como a caulinita. A slica est associada tambm argila e presena de quartzo. A hematita tambm est associada argila como impureza, bem como substituindo parcialmente a alumina no retculo cristalino da argila. Os demais xidos esto associados a impurezas presentes como ctions trocveis na estrutura da argila. Tabela 1: Composio qumica do lodo de filtro de ETA (% em peso). SiO2 14,49 Al2O3 20,19 Fe2O3 6,23 P2O5 0,53 K2O 0,14 CaO 0,13 TiO2 0,39 MnO2 0,19 PF 57,73

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A avaliao microestrutural das cermicas com 0 e 10% em peso de lodo de filtro de ETA queimadas a 700C [8] foi realizada por difrao de raios-X (DRX) e por microscopia eletrnica de varredura (MEV). Os testes de difrao de raios-X foram realizados utilizando um difratmetro Seifert, modelo URD 65, com radiao de Co-K . As anlises de MEV foram realizadas utilizando um microscpio Jeol, modelo JSM 6460 LV, com espectrmetro de energia dispersiva (EDS) acoplado, da Coppe/UFRJ. 3 RESULTADOS E DISCUSSO

A Figura 2 mostra os difratogramas de raios-X das cermicas queimadas a 700C. possvel observar uma semelhana significativa nas fases cristalinas de ambas as cermicas. Isto ocorre basicamente por duas razes: o percentual relativamente pequeno do resduo incorporado na cermica argilosa e a composio mineralgica similar entre o resduo de ETA e a massa argilosa. A diferena mais significativa na composio mineralgica cristalina das cermicas queimadas a presena de fases de feldspato potssico identificadas na cermica incorporada com o resduo. Este feldspato pode ser proveniente do prprio sedimento ou ter sido formado durante a queima da cermica, formando a sanidina [10]. A liberao de alumina pode ter facilitado a formao de sanidina. Entretanto, isto carece de uma investigao mais aprofundada. Dentre as demais fases cristalinas identificadas, a mica muscovita e o quartzo so fases residuais provenientes do material natural, tanto da massa argilosa quanto do resduo. A -Alumina proveniente da decomposio da gibsita [11]. A gibsita tambm est presente nos materiais naturais investigados, isto , massa argilosa e o lodo de filtro de ETA e tambm se forma por meio de uma reao qumica quando se adiciona sulfato de alumnio gua a ser tratada na ETA [3]. Por fim, a hematita tambm aparece durante a queima da decomposio dos hidrxidos de ferro. Estes hidrxidos, tais como a goetita, a lepdocrocita e a limonita, tambm esto presentes nos materiais naturais e podem ainda ser formados por reao qumica na ETA pelo uso de coagulantes frricos [3].

10 % lodo de ETA

Intensidade (u.a.)

M Fk HM

Fk

A - -Alumina Fk - Feldspato potssico H - Hematita M - Mica muscovita Q - Quartzo

Fk M

M H

Q H QQ A 46,2 H QA A Q

0 % lodo de ETA
10 20 30 40 50 60

2 [Co K ] (graus)

Figura 2: Difratogramas de raios-X das cermicas queimadas a 700C.

As Figuras 3 e 4 apresentam as micrografias obtidas por MEV da superfcie de fratura das cermicas com 0 e 10 % em peso de resduo queimada a 700C, respectivamente. Pode-se observar que ambas as cermicas apresentam uma superfcie de fratura rugosa de aspecto lamelar. Isto o esperado de material caulintico queimado a baixa temperatura. Nesta temperatura os fenmenos de sinterizao, formao de fase lquida e difuso no estado slido, no so suficientes para propiciar o alisamento da superfcie e a reduo dos defeitos microestruturais. possvel observar na Figura 4 que a cermica incorporada com resduo apresenta, em comparao com a cermica argilosa sem resduo, Figura 3, uma regio de fratura com maior quantidade de defeitos tais como poros e trincas. Estes defeitos so responsveis pela reduo de 45,4% da compresso diametral da cermica incorporada com resduo em comparao com a cermica sem resduo. Estes defeitos so originados da elevadssima perda de massa do resduo durante a queima, 57,73%, a qual

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proveniente, sobretudo, da combusto da matria orgnica. Por outro lado, a massa argilosa apresenta uma perda de massa de 11,43%, associada, sobretudo, desidroxilao da caulinita [9]. No trabalho anterior [8], foi observado que a incorporao de 10% de lodo acarretou um aumento de aproximadamente 6% na absoro de gua da cermica argilosa queimada a 700oC. Como a absoro de gua est relacionada com a porosidade aberta, pode-se aferir indiretamente um incremento da porosidade da cermica com a incorporao de lodo de ETA.

Figura 3: Micrografia obtida por MEV da regio de fratura da cermica sem resduo queimada a 700C.

Figura 4: Micrografia obtida por MEV da regio de fratura da cermica com 10% em peso de lodo de filtro de ETA queimada a 700C.

As Figuras 5 e 6 mostram as micrografias, obtidas por MEV, da regio de fratura da cermica sem resduo e da cermica incorporada com 10% em peso de resduo queimadas a 700C, respectivamente. Nestas figuras tambm so mostrados os mapeamentos por EDS de Al e Si. Ambas as cermicas apresentam elevada concentrao de Al e Si, os quais esto predominantemente combinados formando a estrutura dos aluminosilicatos. Neste caso, a estrutura predominante amorfa - metacaulinita. A metacaulinita uma fase formada a partir da desidroxilao da caulinita, mineral predominante nas argilas de Campos dos Goytacazes e presente no lodo investigado. possvel observar tambm partculas de quartzo embebidas na fase amorfa, conforme mostrado na Figura 6.

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Si

Al

Figura 5: Micrografia obtida por MEV da regio de fratura da cermica sem resduo, queimada a 700oC, com mapeamento por EDS de Si e Al.

quartzo

Si

Al

Figura 6: Micrografia obtida por MEV da regio de fratura da cermica com 10% em peso de lodo de filtro de ETA, queimada a 700oC, com mapeamento por EDS de Si e Al. Como consideraes finais, foi observado que a incorporao de 10% de lodo de filtro de ETA prejudicial cermica argilosa, agravando seus defeitos microestruturais. Isto devido elevada perda de massa do lodo, sobretudo, combusto de matria orgnica. Para minimizar este efeito deletrio do lodo, podese calcin-lo para reduzir sua perda de massa. Por outro lado, a cermica argilosa utilizada neste trabalho de

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carter caulintico, apresentando um comportamento refratrio durante a queima. Para melhorar as propriedades de queima de uma cermica argilosa elaborada a partir de argilas caulinticas, pode-se trabalhar com o material na forma de p, aumentar o grau de empacotamento a seco das pecas, reformular a massa com a introduo de materiais no plsticos de baixa perda de massa e fornecedores de fundentes e ainda aumentar a temperatura de queima. Um outro aspecto importante, a ser avaliado em trabalho futuro, diz respeito avaliao ambiental da cermica argilosa incorporada com lodo de ETA. Deve-se realizar ensaios de lixiviao e de solubilizao da cer6amica queimada e ainda monitorar as emisses atmosfricas. 4 CONCLUSES

Neste trabalho de avaliao das alteraes microestruturais de cermica argilosa queimada a 700C incorporada com lodo de filtro de ETA, pode-se concluir que a incorporao de lodo de ETA aumenta os defeitos microestruturais da cermica argilosa. Isto ocorre, sobretudo, devido eliminao de matria orgnica durante a etapa de queima. A cermica argilosa queimada a 700C apresenta uma matriz amorfa de aluminosilicato com fases cristalinas secundrias de quartzo, mica muscovita e hematita. A incorporao de lodo ETA possibilita o aparecimento de alumina e fase de feldsptica. Os resultados obtidos comprovam que a reciclagem de lodo de ETA em cermica argilosa deve ser realizada em pequenos percentuais para minimizar seu efeito deletrio na qualidade da cermica. 5 AGRADECIMENTOS

Os autores agradecem a Cermica So Jos pelo fornecimento das matrias-primas, ao Dr. Jair Bittencourt, a CEDAE atravs do seu diretor do interior que viabilizou as coletas em conjunto com a FENORTE / TECNORTE, UENF, FAPERJ, CAPES e CNPq. 6 BIBLIOGRAFIA

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