Apostila Corrosão

Curso Tcnico de Mecnica Industrial
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Sumrio:
1. REVISO DOS FUNDAMENTOS DA ELETROQUMICA .................................................................. 4
1.1. HISTRICO DA ELETROQUMICA ................................................................................................... 4
1.2. DEFINIES BSICAS DE FARADAY ............................................................................................. 6
1.3. TIPOS DE CONDUTORES E MOVIMENTAO DE CARGAS NUMA CLULA
ELETROQUMICA ...................................................................................................................................... 7
1.3.2. CONDUTORES DE 2
a
ESPCIE OU CONDUTORES INICOS ................................................. 8
1.3.3. MOVIMENTAO DE CARGAS NUMA CLULA ELETROQUMICA ....................................... 9
1.4. DEFINIO DO FENMENO ELETROQUMICA ............................................................................ 9
1.5. TIPOS DE CLULAS ELETROQUMICAS ....................................................................................... 10
1.5.1. CLULAS ELETROLTICAS ........................................................................................................ 10
1.5.2. PILHAS ......................................................................................................................................... 10
2. IMPORTNCIA E CUSTO DA CORROSO........................................................................................ 12
3. INTRODUO AO ESTUDO DA CORROSO ................................................................................... 13
3.1. HISTRICO ......................................................................................................................................... 13
3.2. DEFINIES BSICAS...................................................................................................................... 14
CORROSO ............................................................................................................................................ 14
COMPONENTES DA CORROSO ........................................................................................................ 16
4. FORMAS DA CORROSO ...................................................................................................................... 16
4.1. CORROSO UNIFORME ................................................................................................................... 16
4.2. CORROSO LOCALIZADA .............................................................................................................. 17
4.3. CORROSO POR TRINCAS .............................................................................................................. 21
5. TAXAS DE CORROSO .......................................................................................................................... 21
5.1. PERDA DE ESPESSURA POR UNIDADE DE TEMPO ..................................................................... 22
5.2. PERDA DE PESO POR UNIDADE DE REA NA UNIDADE DE TEMPO ...................................... 23
5.3. EXERCCIOS DE APLICAO ......................................................................................................... 24
5.4. CLASSIFICAO DA RESISTNCIA CORROSO DOS METAIS EM RELAO TAXA DE
CORROSO ............................................................................................................................................... 26
6. CLASSIFICAO DOS PROCESSOS CORROSIVOS........................................................................ 27
6.1. CORROSO MIDA .......................................................................................................................... 27
6.2. CORROSO SECA .............................................................................................................................. 28
7. MECANISMO ELETROQUMICO DA CORROSO. ........................................................................ 28
7.1. INTRODUO. ................................................................................................................................... 28
7.2. REAES DA CORROSO ............................................................................................................... 30
7.3. PRINCIPAIS REAES CATDICAS .............................................................................................. 36
8. NOES SOBRE METALURGIA .......................................................................................................... 38
8.1. DEFINIES ....................................................................................................................................... 39
8.2. PROCESSO SIMPLIFICADO DA FABRICAO DO AO ............................................................. 40
8.3. PRINCIPAIS HETEROGENEIDADES DOS AOS ........................................................................... 42
8.4. ESTRUTURA DOS METAIS ............................................................................................................... 44
9. MICROPLHAS .......................................................................................................................................... 44
9.1. CONCEITUAO ............................................................................................................................... 44
9.2. LOCALIZAO DAS REAS DE MAIOR CORROSO ................................................................. 45
9.3. EXERCCIOS ....................................................................................................................................... 46
10. PRINCIPAIS FATORES QUE INTERFEREM NO PROCESSO CORROSIVO ............................. 48
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10.1. INTRODUO .................................................................................................................................. 48
10.2. INFLUNCIA DA COMPOSIO QUMICA DO METAL NA CORROSO ............................... 48
10.3. INFLUNCIA DO PH DO MEIO NA CORROSO .......................................................................... 51
10.4. INFLUNCIA DA AERAO DO MEIO NA CORROSO ............................................................ 53
10.5. INFLUNCIA DO PRODUTO DE CORROSO NA CORROSO ................................................. 54
11. CORROSO ATMOSFRICA .............................................................................................................. 55
11.1. INTRODUO .................................................................................................................................. 55
11.2. CARACTERSTICAS DA CORROSO ATMOSFRICA .............................................................. 56
12. CORROSO PELO SOLO ..................................................................................................................... 62
13. CORROSO MICROBIOLGICA ...................................................................................................... 66
13.1. CONCEITO ........................................................................................................................................ 66
13.1. CORROSO POR BACTRIAS ANAERBICAS .......................................................................... 66
13.2. CORROSO POR BACTRIAS AERBICAS ................................................................................ 67
13.3. OUTROS MICROORGANISMOS .................................................................................................... 68
13.4. PREVENO A CORROSO MICROBIOLGICA ....................................................................... 68

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1. REVISO DOS FUNDAMENTOS DA ELETROQUMICA

1.1. HISTRICO DA ELETROQUMICA

O desenvolvimento dos conceitos da eletroqumica e da corroso se confundem, pois
a corroso comeou a ser estudada e entendida pelos mesmos cientistas que participaram do
desenvolvimento da eletroqumica.
Uma reviso sucinta do incio do estudo da eletroqumica pode ser resumida pelas
datas a seguir:

1788 - Austim, observou que a gua pura, aps algum tempo de contato com um
pedao de ferro, tende a ficar alcalina.
Explicao conhecida tempos depois: O consumo dos ons hidrognio por reaes
eletroqumicas que ocorrem na interface metal/soluo provoca uma elevao do
pH da gua.

1800 - Nicholson e Carlishe, estabeleceram uma relao entre as reaes qumicas e
os fenmenos eltricos, atravs da construo de uma clula eletroltica como a
mostrada no esquema da figura 1, onde dois eletrodos de platina (metal inerte) so
parcialmente mergulhados em gua natural (no tratada). Essa experincia levou-os
a seguinte concluso final: Quando a gua colocada num circuito de condutores
eltricos, em contato com dois eletrodos, se a energia for suficiente para oxidar um
dos eletrodos no outro ocorrer desprendimento de hidrognio molecular.

FIGURA 1- Clula eletroqumica similar a usada por Nicholson e Carlishe
A tabela 1 resume as principais constataes da experincia representada acima.
e
LMPADA ACENDE
LMPADA ACENDE
Pt
H
2
O
GERADOR
DE C.C.
i
= bolhas de gs hidrognio,
que uma unio de vrias
molculas de H
2
.
Pt
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OBSERVAO EXPLICAO CONCLUSO
1. BORBULHAMENTO AO
REDOR DE UM DOS
ELETRODOS.
NA INTERFACE ELETRODO
/ SOLUO OCORRE UMA
REAO ELETROQUMICA
DE REDUO DO H
+
A SUA
FORMA MOLECULAR H
2
,
QUE EVOLUI NA FORMA
DE GS.
COMO A REAO S
OCORRE QUANDO SE
FECHA O CIRCUITO DA
CLULA - A CORRENTE
ELTRICA QUEM
PROVOCA A REAO.
2. AS DUAS LMPADAS SE
ACENDEM
A CORRENTE ELTRICA
EST PASSANDO DE UM
ELETRODO DE PLATINA
PARA O OUTRO ATRAVS
DA GUA.
A GUA CONDUZ A
CORRENTE ELTRICA.
Tabela 1 - Resumo das principais observaes da experincia desenvolvida por Nicholson e
Carlishe

NOTA:. A TODOS OS FENMENOS DESSE TIPO (CORRENTE ELTRICA
GERANDO REAO ELETROQUMICA), CHAMA-SE ELETRLISE.

1801 - Davy, estabeleceu uma relao entre o efeito eltrico e as reaes qumicas
que ocorrem numa clula eletroltica e concluiu que existe uma dependncia mtua.

1819 - Nos E.U.A cientistas observaram que uma chapa de ferro no reage com a
gua, em temperatura ambiente, quando ambos esto puros. Mas uma vez que tenha
sido iniciado a reao por algum motivo, ela continuar s pela ao da gua.

1826 - Davy, aps vrias experincias com clulas eletrolticas, concluiu que:
Quando metais diferentes so colocados no interior de um eletrlito e unidos
eletricamente, a deteriorao de um deles aumenta e a do outro reduzida .

1827 - Becquerel, mostrou que possvel provocar reaes, como as obtidas por
Nicholson e Carlishe, unindo-se metais e fludos iguais, apenas com concentraes
inicas diferentes nas solues.

1833 -Faraday, realizou estudos quantitativos da eletrlise que culminaram com as
Leis de Faraday da Eletrlise.

1844 - Andrews, pela primeira vez mediu potenciais eltricos obtidos por reaes
qumicas que ocorrem na interface metal/soluo.

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1.2. DEFINIES BSICAS DE FARADAY

Com o propsito de facilitar a expresso de suas leis, Faraday adotou uma
nomenclatura para as clulas eletroqumicas similares as de Nicholson e Carlishe.
A nomenclatura adotada atualmente no estudo da eletroqumica, eletrlise, corroso e
engenharia eletroqumica derivada da criada por Faraday.
A seguir est descrita a nomenclatura hoje utilizada no estudo da eletroqumica:
a) ELETRODOS: So assim chamadas as partes metlicas que esto em contato com a
soluo dentro de uma clula eletroqumica.

b) NODOS: So os eletrodos pelo qual a corrente eltrica que circula numa clula
ENTRA na soluo.

c) CTODOS: So os eletrodos pelo qual a corrente eltrica que circula numa clula
DEIXA a soluo.
OBS. Lembrando que o sentido convencionalmente adotado para a corrente eltrica o
sentido oposto ao da movimentao dos eltrons, nodo e ctodo podem ser
redefinidos como segue:
NODO: Eletrodo do qual SAEM os eltrons para o circuito externo da clula.
CTODO: Eletrodo no qual ENTRAM os eltrons atravs do circuito externo da
clula.

d) ELETRLITOS: So assim chamadas todas as solues que CONDUZEM a corrente
eltrica.
OBS. A quantidade de eletrlito situada ao redor do nodo chamada de ANLITO e
ao redor do ctodo de CATLITO.

e) ONS: So assim chamadas as partculas carregadas que se movimentam na soluo.
OBS. A palavra on provm da literatura grega e significa viajante.

f) CTIONS: So os ons com carga POSITIVA.

g) NIONS: So os ons com carga NEGATIVA.
OBS. Os ons so diferentes dos eltrons porque sua massa no desprezvel. Assim,
uma movimentao de ons alm de movimentao de carga tambm uma
movimentao de massa.

h) CLULA ELETROQUMICA: Todo sistema formado por um circuito externo que
conduza a corrente eltrica e interligue dois eletrodos que estejam separados e mergulhados
num eletrlito.

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O esquema da figura 2 representa uma clula eletroqumica genrica com a
nomenclatura descrita acima

Figura 2 - Representao esquemtica de uma clula eletroqumica padro, com a sua
nomenclatura.
1.3. TIPOS DE CONDUTORES E MOVIMENTAO DE CARGAS
NUMA CLULA ELETROQUMICA

Considerando apenas o tipo de carga que est em movimento no condutor, estes
podem ser classificados em:

- Condutores de 1
a
espcie ou condutores eletrnicos;
- Condutores de 2
a
espcie ou condutores inicos.

a
ESPCIE OU CONDUTORES ELETRNICOS

So assim chamados todos os condutores em que as cargas que esto em movimento,
no interior dos condutores, so eltrons. Nesses condutores a passagem da corrente eltrica,
que se d atravs da movimentao de eltrons, no provoca alteraes qumicas nem
estruturais. (figura 3)

CIRCUITO EXTERNO
i
e

N
O
D
O
C

T
O
D
O
FONTE
DE DDP
LEGENDA:
e = eltron
i = corrente eltrica
= nion
= ction

ELETRLITO
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Exemplos de condutores eletrnicos: Todos os metais e ligas metlicas, grafite,
silcio, germnio etc.

Figura 3 - Representao esquemtica de um condutor eletrnico.
a
ESPCIE OU CONDUTORES INICOS

So assim chamados todos os condutores em que as cargas que esto em movimento,
no interior do condutor, so ons. Nesses condutores a passagem da corrente eltrica
provoca reaes qumicas nas interfaces eletrodo / soluo.
Deve ser ressaltado que no interior dos condutores inicos uma movimentao de
cargas est associada a uma movimentao de massa. (o on no tem massa desprezvel
como os eltrons).

Figura 4 - Representao esquemtica da movimentao de cargas no interior de um
condutor inico.
OBS. A transferncia de cargas nas interfaces eletrodo / soluo ocorre devido
transferncia de eltrons, atravs de reaes eletroqumicas.

+ - + -
- + - +
+ - +
+ - -
i
GERADOR DE CORRENTE
CONTNUA
i i
+ -
CONDUTOR INICO
i i
i
GERADOR DE CORRENTE
CONTNUA

e e e e
i
i
i i
-
+
CONDUTOR ELETRNICO
i
i
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1.3.3. MOVIMENTAO DE CARGAS NUMA CLULA ELETROQUMICA

Conhecendo-se as cargas que esto em movimento nos condutores que constituem
uma clula eletroqumica, podemos representar esquematicamente esta movimentao, que
de maneira simblica costuma ser representada por i , smbolo da corrente eltrica.

Figura 5 - Representao esquemtica da movimentao de cargas numa clula
eletroqumica

CONCLUSES:

1. Numa clula eletroqumica os eletrodos so condutores eletrnicos e o eletrlito um
condutor inico;
2. As reaes que ocorrem na superfcie dos eletrodos (interface eletrodo/soluo) so
reaes eletroqumicas e podem ser tambm chamadas de reaes eletrodicas;
3. O sentido convencional da corrente eltrica i adotado internacionalmente, como
sendo o sentido oposto ao da movimentao dos eltrons e igual ao da movimentao
dos ctions.

1.4. DEFINIO DO FENMENO ELETROQUMICA

O fenmeno da eletroqumica, a exemplo de outros, pode ser definido de diversas
maneiras, dependendo do enfoque que se deseja dar ao seu estudo. Entretanto, todas as
definies devem levar ao leitor o mesmo conceito.

NODO
e

e

e
e

e

e
+ - + -

+ - - - -

+ + - -

- - + - -
+ -
- +
E L E T R L I T O
GERADOR DE
C.C.
+ -
CTODO
e e
i
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As definies mais usuais da eletroqumica so:

+ DEFINIO TERMODINMICA: Eletroqumica a cincia que estuda a
transformao da energia eltrica em energia qumica e vice - versa.

+ DEFINIO ELTRICA: Eletroqumica a cincia que estuda a transferncia de
cargas eltricas em interfaces do tipo eletrodo / soluo.
+ DEFINIO QUMICA: Eletroqumica a parte da qumica que estuda o transporte de
cargas eltricas em solues e lquidos provenientes da fuso de slidos de compostos
inicos.
+ DEFINIO DE ENGENHARIA: Eletroqumica a parte da engenharia que estuda as
reaes eletrdicas, ou seja, as reaes que ocorrem nas interfaces eletrodo / soluo.

1.5. TIPOS DE CLULAS ELETROQUMICAS

Dependendo do motivo que provocou a movimentao de cargas numa clula
eletroqumica, estas podem ser classificadas em dois tipos: clulas eletrolticas ou pilhas.

1.5.1. CLULAS ELETROLTICAS

So assim chamadas as clulas eletroqumicas cuja movimentao de cargas na pilha
provocada por uma fonte externa pilha, como um gerador de corrente, um transformador
etc. Nesses casos, o sentido de movimentao de cargas na pilha o IMPOSTO pela fonte
externa (figura 6).
Esse tipo de clula utilizado para desenvolver o estudo dos conceitos bsicos da
eletroqumica, no estudo da eletrlise, da eletrodeposio e do eletrorrefino.

1.5.2. PILHAS

So assim chamadas as clulas eletroqumicas em que, a movimentao de cargas
gerada espontaneamente pela diferena de potencial NATURAL, existente entre os dois
eletrodos da clula. Nessas clulas o sentido de movimentao de cargas ESPONTNEO
(figura 7).

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Este tipo de clula o existente nos processos corrosivos e caracteriza-se,
principalmente por ser um fenmeno espontneo.

Figura 6 - Esquema representativo de uma clula eletroltica

Figura 7 - Esquema representativo de uma pilha.

e

e

e
e

e

e

+ - + - -

+ - - -

+ + - -

- - + - -
+ -
- +
E L E T R L I T O
GERADOR DE
C.C.
+ -
CTODO NODO
e e
i
FONTE EXTERNA
O SENTIDO DA
MOVIMENTAO
DE CARGAS
IMPOSTO
+ - -
- + - -
-
+ - + -
- +
- + -

- +
+ -
e

e

e
e
i
O SENTIDO DA
MOVIMENTAO DE
CARGAS
ESPONTNEO.
CTODO NODO
e
e

e
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2. IMPORTNCIA E CUSTO DA CORROSO

Os processos corrosivos esto presentes em todos os locais e a todo instante da nossa
vida diria. Assim, a deteriorao de automveis, eletrodomsticos, estruturas metlicas,
instalaes industriais etc, so problemas com os quais nos deparamos a todo instante.
Sendo a corroso um processo espontneo, poder-se-ia prever que a maioria dos
metais fosse imprpria utilizao industrial ou em outras atividades, como a medicina que
utiliza largamente metais na aplicao de implantes ou a odontologia que tambm necessita
deles na restaurao de dentes. Essa utilizao , no entanto possvel, graas ao
desenvolvimento de metais mais resistentes a determinados meios corrosivos ou ao
retardamento da velocidade das reaes que se consegue, entre outros meios, pela aplicao
dos conceitos dos fenmenos de polarizao e passivao que sero descritos neste
trabalho. Dessa maneira, a utilizao dos metais torna-se segura e vivel, tcnica e
economicamente.
A deteriorao dos metais pela corroso pode causar perdas chamada diretas e
indiretas.

PERDAS DIRETAS: So os custos associados reposio de equipamentos,
mquinas, estruturas ou peas danificadas, bem como os
danos causados a pessoas. Pode-se somar a esses custos, os
valores despendidos na busca de metais mais resistentes a
corroso e mtodos de proteo mais efetivos.

PERDAS INDIRETAS: So os custos provocados pelas conseqncias dos danos da
corroso a partes no danificadas diretamente pela
corroso, como a interrupo na operao de plantas
industriais, superdimensionamento de estruturas e
equipamentos e principalmente as perdas impostas
sociedade e ao meio ambiente, devido a acidentes ou
vazamentos de produtos txicos ou inflamveis.

Diversas estimativas de dinheiro perdido devido corroso metlica feita em vrios
pases mostra que a quantidade de material deteriorado pela corroso varia de 15 a 25 % do
ao produzido no mundo, levando a um custo que corresponde a cerca de 4,0% do produto
bruto produzido industrialmente. A tabela 2 mostra uma comparao dos custos da corroso
feita por revistas especializadas.

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No incio dos anos 80, nos Estados Unidos, uma firma de combate a corroso, com o
intuito de divulgar seus produtos, aps uma consulta a laboratrios especializados, publicou
a frase: ENQUANTO VOC EST LENDO ESTE CARTAZ, 760 KG. DE FERRO DE
SEUS BENS FORAM CORRODOS. A (nome da firma) PODE AJUD-LO .

PAS ANO CUSTO EM
BILHES DE
DLARES
CUSTO
EVITVEL EM %
USA 75 70 15
INGLATERRA 70 32 23
BRASIL 78 CR$ 140 BILHES 20

OBS. Os custos chamados evitveis se referem a valores que poderiam ter sido
poupados pela aplicao das tcnicas conhecidas de combate a corroso ou
utilizao de materiais mais apropriados.

Tabela 2 - Custos da corroso

A importncia do estudo da corroso est, portanto, consubstanciada em:

- Manter a integridade fsica dos equipamentos e instalaes industriais;

- Garantir a mxima segurana operacional, evitando-se paradas operacionais no
programadas, lucros cessantes etc.

- Garantir a mxima segurana industrial, evitando-se acidentes, problemas de
poluio etc.

- Aumentar a vida til dos metais pela escolha do material ou proteo anticorrosiva
mais adequado para uma determinada aplicao.

3. INTRODUO AO ESTUDO DA CORROSO

3.1. HISTRICO

A palavra CORROSO provm da palavra latina CORRODERE, cujo significado
destruir rapidamente deixando uma superfcie irregular, chega-se a essa concluso
quando se procura a traduo da palavra CORRODERE, como mostra a figura 8.

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Figura 8 - Traduo da palavra latina CORREDERE.

Esta palavra CORRODERE foi traduzida para o Ingls como CORROSION e depois
trazida para a lngua Portuguesa como CORROSO, palavra que nos dias atuais virou um
sinnimo genrico de destruio.

O estudo da corroso envolve conhecimento de vrios campos entre os quais pode-se
destacar:

- Eletroqumica
- Metalurgia
- Termodinmica
- Fsico - qumica

3.2. DEFINIES BSICAS

CORROSO

Tudo no universo caminha ou tende para uma situao de menor energia. Por isso, os
metais encontram-se na natureza sob a forma de compostos, como xidos, sulfetos etc. Esse
fato leva os metais beneficiados (purificados) a retornarem a sua forma original de xidos
ou outro composto espontaneamente, quando expostos ao tempo.

Por exemplo: O Ferro quando exposto ao oxignio e/ou meios aquosos se enferruja,
objetos de prata escurecem, enquanto que os de lato, ficam
esverdeados. Essas transformaes so na verdade uma volta do metal
que foi beneficiado sua origem. A isso se chama CORROSO.

CORRODERE
COR ROD ERE
CONSUMIR COMO RATO RAPIDAMENTE
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O estudo da CORROSO no se limita a responder porque ocorre, mas tambm se
preocupa com o desenvolvimento de metais e mtodos de proteo que mantenham o metal
puro por maior tempo.

Com base nos conceitos iniciais expostos acima existem vrias maneiras, mais
elegantes, de se definir o fenmeno CORROSO que dependem da formao de cada
observador:

- PARA QUMICOS: A corroso pode ser definida como um processo de xido-
reduo, provocado pela diferena de
eletronegatividade dos elementos qumicos.
- PARA MDICOS: A corroso uma doena incurvel onde a nica possibilidade
se pesquisar mtodos de prolongar a vida do
paciente (os metais).
- PARA O POVO EM GERAL: Popularmente a corroso definida como um
processo de deteriorao.

- PARA OS METALURGISTAS: Corroso a reverso do processo de produo do
metal
(figura 9).

Figura 9 - Diferena entre metalurgia e corroso.

No estudo do fenmeno CORROSO a definio considerada mais aceita a
seguinte: CORROSO A DETERIORAO DAS PROPRIEDADES TEIS DE UM
METAL CAUSADO PELA AO QUMICA OU ELETROQUMICA DO MEIO AO
QUAL O METAL EST EXPOSTO.
A grande vantagem da definio acima que esta no se preocupa apenas em definir
a corroso, mas inclui na definio, tambm as condies de contorno que caracterizam a
deteriorao por processos corrosivos, evitando que se confunda a corroso com outros
tipos de deteriorao, como a fadiga, fluncia, eroso, sobrecarga, etc.
Por isso, a definio acima a preferida quando se estuda o fenmeno da corroso.

PROCESSO FORADO
PROCESSO ESPONTNEO
MINRIO
ENERGIA METAL
+
METALURGIA
CORROSO
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COMPONENTES DA CORROSO

Para que ocorra um processo de corroso necessria a presena dos 6 componentes
descritos a seguir :

a) MEIO CORROSIVO: assim chamado o meio que est em contato com a
superfcie do metal que sofre a deteriorao por corroso. Este meio para provocar
a corroso tem que ser um ELETRLITO. Em geral, quanto mais forte for esse
eletrlito maior ser a tendncia de corroso do metal.
b) NODO: O nodo o eletrodo ou parte de um eletrodo que sofre a deteriorao
por corroso. A particularidade do nodo que na sua interface com o meio
corrosivo ocorrem reaes de perda de eltrons, tambm chamadas de reaes de
oxidao ou simplesmente REAES ANDICAS.
c) CTODO: O ctodo o eletrodo ou parte de um eletrodo que apenas ajuda o
nodo a ser deteriorado. O ctodo no sofre corroso, embora tambm esteja em
contato com o meio corrosivo. A particularidade do ctodo que na sua interface
com o meio, ocorrem reaes de consumo dos eltrons que procedem do nodo,
tambm chamadas de reaes de reduo ou simplesmente REAES
CATDICAS.
d) LIGAO ELTRICA ENTRE OS ELETRODOS: No caso do nodo e ctodo
serem mais do que um eletrodo, imprescindvel que ambos estejam ligados
eletricamente sem o que no ocorrero as reaes de corroso.
e) LIGAO ELTRICA ENTRE MEIOS CORROSIVOS: No caso dos meios
corrosivos em contato com o nodo e o ctodo no serem o mesmo, necessrio
uma unio eltrica entre esses meios, o que normalmente feito como a utilizao
de uma ponte salina.
f) DIFERENA DE POTENCIAL ENTRE NODO E CTODO: Quando nodo e
ctodo forem metais diferentes, normalmente, seus potenciais j sero diferentes;
mas quando forem os mesmo metais essa diferena de potencial em geral de
origem microscpica, impossvel de ser distinguida a olho nu ou algumas vezes
devido a um processo de transformao mecnica ou metalrgica a qual o metal
tenha sido submetido.

4. FORMAS DA CORROSO

As formas de corroso definem a aparncia da superfcie corroda. De acordo com
esse conceito, a corroso pode ser dividida em trs formas bsicas:

4.1. CORROSO UNIFORME

A corroso chamada de uniforme quando a deteriorao se processa
aproximadamente igual em toda a superfcie exposta ao meio corrosivo (figura 10). Esta
forma de corroso comum em processos nos quais o produto de corroso solvel no
meio ou quando no h formao de produto de corroso.
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LEGENDA : e
0
= espessura antes da exposio ao meio
e
PC
= espessura do produto de corroso formado
e
F
= espessura resistente aps a remoo do produto de corroso
PC = produto de corroso

Figura 10 - Representao esquemtica da corroso uniforme.
OBS. Na corroso uniforme a e
F
aproximadamente igual em todos as partes do
metal que foi exposta ao meio.

4.2. CORROSO LOCALIZADA

A corroso costuma ser chamada de localizada quando o desgaste da superfcie
metlica exposta ao meio corrosivo bem mais acentuado em algumas partes do que em
outras. Esta forma de corroso costuma ser subdividida em duas outras, quando se levam
em considerao as dimenses dos locais de maior corroso. Assim, quando os locais de
maior corroso tm o aspecto de pequenas crateras, lembrando pequenas bacias rasas, a
corroso chamada de ALVEOLAR (figura 11), caso os locais de maior corroso tenham
um aspecto de pequenas perfuraes, lembrando furos de alfinete, a corroso chamada de
PITTING (figura 12).

e
PC

METAL
ANTES DA EXPOSIO
APS A EXPOSIO
e
0

EXPOSIO
METAL
P C
METAL
PC
MEIO
CORROSIVO
MEIO NO
CORROSIVO
e
F

e
PC

e
F

METAL
METAL
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LEGENDA : e
0
e
F
= espessura resistente aps a remoo do produto de corroso sob o
alvolo
e
F1
= espessura resistente aps a remoo do produto de corroso fora
do alvolo
e
F1
) ) e
F

OBS. s a superfcie superior do metal foi exposta ao meio corrosivo.

Figura 11 - Representao esquemtica da corroso alveolar

METAL
ANTES DA EXPOSIO APS A EXPOSIO
e
0

e
F

PRODUTO DE
CORROSO
METAL
e
F1

ALVOLO
MEIO CORROSIVO
MEIO NO CORROSIVO
METAL
EXPOSIO
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LEGENDA : e
0
e
F
= espessura resistente aps a remoo do produto de corroso sob
o pitting
e
F1
= espessura resistente aps a remoo do produto de corroso
fora do pitting
e
F1
) ) ) e
F

Figura 12 - Representao esquemtica da corroso por pitting.

METAL
ANTES DA EXPOSIO APS A EXPOSIO
e
0

e
F

PRODUTO DE
CORROSO
METAL
e
F1

PITTING
MEIO CORROSIVO
MEIO NO CORROSIVO
METAL
EXPOSIO
Pg. 20 de 68
Com o objetivo de facilitar a diferenciao da corroso alveolar da corroso por
pitting, costuma-se adotar a relao entre a largura e a profundidade dos locais de maior
corroso, como mostra o esquema da figura 13.

OBS. A corroso alveolar pode se tornar generalizada em toda a superfcie corroda
e ser confundida com a corroso uniforme.

Figura 13 - Diferenciao entre alvolo e pitting.

Na indstria, a corroso costuma ser descrita pela avaliao da sua forma, intensidade
e extenso da rea atingida, usando para cada um desses itens uma das alternativas da
tabela 3.

FORMA INTENSIDADE EXTENSO
UNIFORME LEVE DISPERSA
ALVEOLAR MDIA LOCALIZADA
PITTING SEVERA GENERALIZADA

Tabela 3 - Mtodo usual de caracterizao da corroso na indstria.
Exemplos de aplicao da tabela 3:

- A tubulao apresenta uma corroso interna por pitting, mdia e dispersa na geratriz
superior.
- O casco de um vaso de presso apresenta uma corroso interna, uniforme, leve e
localizada na geratriz inferior. A corroso externa alveolar, severa e generalizada
em toda a extenso do vaso.

A corroso alveolar mais comum em metais que no formam produto de corroso
aderente quando expostos a meios que rompam a pelcula protetora formada. (ex. corroso
do ao carbono em gua natural).
A corroso por pitting mais comum nos metais cujo produto de corroso aderente
superfcie metlica, quando expostos a meios que rompem a pelcula formada pelo
produto de corroso.(ex. corroso do ao inoxidvel em meios contendo cloretos).

L
P
METAL
QUANDO L > 3P CORROSO ALVEOLAR

QUANDO L < 3P CORROSO POR PITTING

Pg. 21 de 68
4.3. CORROSO POR TRINCAS

Essa forma de corroso se caracteriza por apresentar perda de espessura desprezvel.
Em geral, a corroso na forma de trincas est associada a um estado de tenses. (figura 14)
A trinca no uma perda de espessura, mas sim um rompimento das foras de atrao
atmica do metal que ocorrem na presena de meios corrosivos especficos associados a
tenses de trao.

5. TAXAS DE CORROSO

As taxas de corroso expressam o desgaste verificado na superfcie metlica. A
avaliao correta das taxas de corroso de grande importncia na determinao da vida
til de um equipamento, tubulao, uma estrutura metlica ou qualquer outra pea.
Os mtodos usuais de determinao da taxa de corroso so:

+ PERDA DE ESPESSURA POR UNIDADE DE TEMPO: Usada principalmente
em instalaes industriais para avaliar o desgaste provocado pela corroso
uniforme ou localizada em equipamentos, tubulaes e outras peas utilizadas em
instalaes industriais.

+ PERDA DE PESO POR UNIDADE DE REA NA UNIDADE DE TEMPO:
Usada principalmente em experincias realizadas tanto em laboratrio quanto no
campo, quando a corroso for uniforme.

+ AUMENTO DE PESO POR UNIDADE DE REA NA UNIDADE DE TEMPO:
Usada apenas para avaliar a corroso de metais em alta temperatura nas
experincias de laboratrio.

ANTES DA
EXPOSIO
METAL + TENSO
METAL
METAL
TENSO
METAL
MEIO CORROSIVO
METAL + TENSO + MEIO CORROSIVO
NADA
OCORRE
U
APS A EXPOSIO
TRINCA
CRACKING
CORROSION
METAL
Pg. 22 de 68
OBS. 1. A trinca s pode ser dita causada por corroso, quando o meio corrosivo
preponderante para que ocorra a trinca.
2. A trinca pode apresentar-se muito pequena, sendo sua identificao
impossvel a olho nu. Nesses casos so chamadas de microtrincas
(trincas s visveis com o auxlio de um microscpico).
3. A identificao de trincas facilitada pela utilizao de exames no
destrutivos, como: lquido penetrante e partculas magnticas.

Figura 14 - Representao esquemtica da corroso na forma de trincas.

5.1. PERDA DE ESPESSURA POR UNIDADE DE TEMPO

A perda de espessura por unidade de tempo determina a taxa de penetrao da
corroso na superfcie metlica, aps um tempo determinado de exposio do metal ao
meio corrosivo. A taxa de corroso deve ser calculada por frentes de ataque do meio
superfcie metlica e por tipo de meio. A expresso matemtica usualmente aplicada para o
clculo da taxa de corroso como foi descrita acima a seguinte:

ONDE: e
0
= espessura do metal antes da exposio ao meio.
e
F
= espessura do metal aps a exposio e aps a remoo do produto de
corroso.
t = tempo de exposio do metal ao meio.
T.C. = taxa de corroso.

NOTA IMPORTANTE: Quando se medir o valor de e
F
no esquecer de isolar as
superfcies de ataque e o tipo de meio.

As unidades de medida normalmente utilizadas para expressar a taxa de corroso
calculada da maneira acima so :

Os equipamentos utilizados para medir as espessuras no campo so:

- Ultra-som: pode ser usado quando se tem acesso tanto pelo lado interno ou externo
ao local que se deseja medir a espessura.

- milmetros de penetrao por ano - mm / ano.
- polegadas de penetrao por ano - ipy.
- milsimo de polegada de penetrao por ano - mpy.

OBS. 1 ipy = 25,4 mm / ano e 1 ipy = 1000 mpy

T.C. = ( e
0
- e
F
) / t

Pg. 23 de 68
- Calibre mecnico: (tipo paqumetro, calibre com relgio etc.) utilizado apenas
quando se tem acesso a ambos os lados do local que se deseja
medir a espessura. (figura 15)

Figura 15 - Esquema de um calibre mecnico com relgio, utilizado para medio de
espessura quando existe acesso dos dois lados do local a ser medido.

NOTA IMPORTANTE: A quantificao da corroso por perda de espessura na unidade
de tempo pode ser aplicada para qualquer forma de corroso que
ocorra com perda de material.

5.2. PERDA DE PESO POR UNIDADE DE REA NA UNIDADE DE
TEMPO

A perda de peso por unidade rea na unidade de tempo, determina a perda de metal
resistente, considerando que todas as superfcies do metal foram expostas ao meio
corrosivo; caso contrrio esse mtodo no pode ser utilizado. A expresso matemtica
usualmente aplicada para a determinao dessa taxa de corroso :

ONDE : P
0
= peso do metal antes da exposio ao meio.
P
F
= peso do metal aps a exposio ao meio e a remoo do produto de
corroso.
A
0
= soma das reas de todas as superfcies do metal expostas ao meio.
t = tempo de exposio do metal ao meio.

A unidade de medida utilizada na determinao dessa taxa de corroso :
- miligrama por decmetro quadrado por dia - mdd.

T.C. = ( P
0
- P
F
) / ( A
0
. t )
RELGIO
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5.3. EXERCCIOS DE APLICAO

1 EXERCCIO: Determine a taxa de corroso dos metais A e B dos esquemas abaixo,
sabendo-se que foram expostos a meios corrosivos diferentes durante 10 anos. Qual dos
dois meios mais agressivo, se os metais A e B forem exatamente iguais? (Medidas em
milmetros.)

RESOLUO

1. TAXA DE CORROSO DO METAL A

e
0
= 40 mm
e
F
= 20 mm
t = 10 anos

2. TAXA DE CORROSO DO METAL B

e
0
= 40 mm.
e
F
= 20 mm.
t = 10 anos.
T.C. = [ ( 40 - 20 ) / 10 ] / 2 = 1 mm / ano

OBS. A taxa de corroso dividida por dois, porque o metal sofreu
ataque pelos dois lados de sua superfcie.
T.C. = ( 40 - 20 ) / 10 = 2 mm / ano

50
40
20
METAL A
PRODUTO DE
CORROSO
APS A EXPOSIO ANTES DA EXPOSIO
METAL B
20
40
30
20
PRODUTO DE
CORROSO
MEIO CORROSIVO
Pg. 25 de 68
3. MEIO MAIS AGRESSIVO

Considerando que os dois metais so idnticos o meio corrosivo ao qual o metal B
est exposto duas vezes mais agressivo do que o outro meio, devido aos valores das taxas
de corroso calculadas.

2 EXERCCIO: Um ensaio de laboratrio com 3 materiais diferentes, mergulhados num
mesmo meio corrosivo, apresentou os resultados plotados no grfico abaixo. Baseando-se
nessas curvas, responda o seguinte :
a) Quais as taxas de corroso de cada um dos trs metais em toda a experincia?
b) Qual o material apresentou menor e maior corroso depois de decorridos 10 e 20 dias
de experincia?
DADOS: - Todos os materiais apresentaram corroso uniforme.
- A soma das superfcies dos trs metais expostos est na tabela abaixo.

MATERIAL REA SUPERFICIAL
(em dm
2
)
1 10
2 25
3 15

Pg. 26 de 68

RESOLUO
1. Clculo das taxas de corroso

METAL TEMPO DE EXPOSIO
(dias)
PERDA DE PESO
(mg)
TAXA DE CORROSO
(mdd)
1 5
10
15
20
25
100
200
300
500
600

2
2
2
2,5
2,4
2 5
10
15
20
25
200
400
600
800
1000
1,6
1,6
1,6
1,6
1,6
3 5
10
15
20
25
300
400
400
400
500
4
2,6
1,7
1,3
1,3

2. MELHOR E PIOR METAL APS 10 E 20 DIAS DE EXPOSIO

Melhor, aps 10 dias = o metal 2 , taxa de corroso de 1,6 mdd
Melhor, aps 20 dias = o metal 3 , taxa de corroso de 1,3 mdd
Pior, aps 10 dias = o metal 3 , taxa de corroso de 2,6 mdd
Pior, aps 20 dias = o metal 1 , taxa de corroso de 2,5 mdd

5.4. CLASSIFICAO DA RESISTNCIA CORROSO DOS
METAIS EM RELAO TAXA DE CORROSO

Aps uma grande quantidade de avaliaes de equipamentos e instalaes industriais
deteriorados por corroso, a NACE (National Association of Corrosion Engineers)
construiu a tabela 4, com a finalidade de orientar os usurios sobre a partir de que valores
de taxa de corroso passa a ser econmico a alterao do material.

TAXA DE CORROSO
(mm / ano)
RESISTNCIA
CORROSO
OBSERVAO
at 0,051 EXCELENTE Excelente resistncia
0,052 a 0,25 BOA Boa resistncia
0,26 a 0,50 MDIA Resistncia satisfatria
Pg. 27 de 68
TAXA DE CORROSO
(mm / ano)
RESISTNCIA
CORROSO
OBSERVAO
0,51 a 1,25 BAIXA Estudar a viabilidade econmica de
substituir o material
acima de 1,26 MUITO BAIXA Substituir o material

Tabela 4 - Relao entre taxa de corroso e resistncia corroso.

6. CLASSIFICAO DOS PROCESSOS CORROSIVOS

Os processos corrosivos so classificados em funo do estado fsico do meio
corrosivo. Considerando que os estados fsicos possveis da natureza so trs: slido,
lquido e gasoso e que no estado slido a condutividade muito baixa, tornando a corroso
praticamente desprezvel em relao a outros meios de deteriorao, a corroso costuma ser
classificada em: corroso mida ou seca.

6.1. CORROSO MIDA

So assim chamados os processos de corroso que ocorrem quando o meio corrosivo
est no estado lquido. Nesses casos, o mecanismo da corroso de natureza eletroqumica.
A corroso mida a principal causa de deteriorao de equipamentos, instalaes
industriais e utenslios de uso popular. Cerca de 80% dos casos de deteriorao por
corroso so de natureza eletroqumica, o que explica a grande influncia da eletroqumica
no estudo da corroso.
A deteriorao por corroso mida caracteriza-se basicamente por:

+ Realizar-se necessariamente na presena de meio lquido;
+ Ocorrer em temperatura abaixo do ponto de orvalho
1
;
+ Estar associada, a formao de uma pilha.

Como a grande maioria dos meios lquidos, que so corrosivos, tm como solvente a
gua, a corroso mida algumas vezes chamada de corroso em meio aquoso.
Mostrando que a corroso mida realmente a mais observada, seguem-se alguns
exemplos:

1. A corroso da chaparia dos automveis e outros meios de transporte;
2. A corroso de eletrodomsticos;
3. A corroso externa de oleodutos areos;

1
Ponto de orvalho = temperatura em que o ar mido se torna saturado em vapor dgua, quando resfriado sob
presso constante.
Pg. 28 de 68
4. A corroso externa de vasos de presso que operam em temperatura abaixo do
ponto de orvalho da gua;
5. A corroso interna do costado de um tanque que armazena soluo aquosa de
sulfato de cobre;
6. A corroso interna de uma tubulao que transporta cido sulfrico diludo;
etc.

OBS. Considere em todos os casos acima, que o metal exposto ao meio o ao
carbono.

6.2. CORROSO SECA

So assim chamados os processos de corroso que ocorrem quando o meio corrosivo
est no estado gasoso. Esses processos so muitas vezes denominados de corroso em alta
temperatura.
A natureza da corroso qumica considerada pela maioria dos autores como sendo
qumica e no eletroqumica. Esses processos de corroso no tm tanto interesse porque
em temperaturas elevadas (acima de 400C ) a perda de propriedades dos metais por outros
motivos mais importante. Assim, apenas cerca de 10 % dos casos de deteriorao na
indstria so devidas as corroses secas. Podemos destacar duas situaes onde a corroso
seca de grande importncia: na deteriorao de tubos de fornos e casco de vasos de
presso que operam acima de 420C.

A corroso seca caracteriza-se basicamente por:
+ O meio corrosivo est sempre na forma de um gs;
+ Ocorrer em temperaturas elevadas, sempre acima do ponto de orvalho da gua;
+ Em geral, existe uma interao direta entre o metal e algum agente presente no
meio, normalmente o oxignio.
Como na grande maioria dos casos de corroso seca o oxignio o principal agente
corrosivo, esse processo muitas vezes chamado de OXIDAO (o termo oxidao
aqui usado no significa perda de eltrons, mas sim uma reao direta do metal com o
oxignio).

7. MECANISMO ELETROQUMICO DA CORROSO.

7.1. INTRODUO.

A corroso mida, de natureza eletroqumica, um processo que na grande maioria
das vezes, se realiza na presena da gua e em temperatura prxima da ambiente, com a
formao de pilhas.
Relembrando os conceitos fundamentais da eletroqumica descritos anteriormente,
uma pilha constituda de seis elementos:
Pg. 29 de 68
- NODO: Metal ou parte do metal que deteriorado pela corroso.
- CTODO: Metal ou parte do metal que junto com o meio corrosivo possibilitam a
corroso do nodo.
- MEIO CORROSIVO: Eletrlito que esteja em contato com o nodo e ctodo.
- LIGAO ELTRICA ENTRE NODO E CTODO: Unio eltrica entre
nodo e ctodo, que pode ser um condutor eletrnico (fio eltrico), quando eles
estiverem separados; pela prpria superfcie dos metais, quando eles estiverem
juntos ou pelas ligaes interatmicas quando nodo e ctodo forem o mesmo
eletrodo.
- DIFERENA DE POTENCIAL ENTRE NODO E CTODO: A diferena de
atividade qumica entre os metais ou partes deles.
- UNIO ENTRE MEIOS CORROSIVOS: Unio eltrica entre os meios que esto
em contato com nodo e ctodo.

Exemplos de pilha de corroso:

1
O
EXEMPLO: Pilha de corroso onde nodo e ctodo so eletrodos diferentes.

ELETRLITO
i
e
e
e
e
O esquema ao lado representa uma
pilha para estudo. Na prtica, o
esquema pode estar representando uma
pilha de corroso formada por uma
tubulao de ao carbono com uma
vlvula de cobre, atravs da qual
circula gua natural.
Fe
+2

H
+

Pg. 30 de 68
2
O
EXEMPLO: Pilha de corroso onde nodo e ctodo so partes diferentes de um mesmo
eletrodo.

7.2. REAES DA CORROSO

A identificao das reaes que ocorrem num processo corrosivo pode ser mais
facilmente determinada pelas observaes e explicaes das quatro experincias mostradas
a seguir.

1
a
EXPERINCIA: Mergulhar uma chapa de ao carbono ( ex. SAE 1020 ) em
soluo aquosa de cido clordrico a 20 % em volume.

AO
CARBONO
SUPERFCIE
DO
AO COM
SINAIS DE
CORROSO
(PERDA DE PESO E
ESCURECIMENTO
DA SUPERFCIE)

SUPERFCIE
METLICA
REMOVIDA DO
MEIO, APS
ALGUM TEMPO
DE EXPOSIO.
HCl + H
2
O
Fe
+2

NODO
CTODO
e
Fe
+2
X
+

AO CARBONO
O esquema representa uma pilha
de corroso para estudo. Na
prtica, o esquema pode estar
representando a corroso
atmosfrica da carroceria de um
automvel.
ELETRLITO
Pg. 31 de 68
OBSERVAES EXPLICAO CORRESPONDENTE
1. ESCURECIMENTO DA
SUPERFCIE DO METAL
EXPOSTA AO MEIO.
2. PERDA DE PESO NA PARTE DO
METAL EXPOSTA AO MEIO.
3. APARECIMENTO DE ONS DE
FERRO NA SOLUO.
NA INTERFACE METAL/SOLUO
OCORREM REAES QUMICAS COM
DISSOLUO DO AO (Fe) E COMO
CONSEQNCIA DESPRENDIMENTO DE
ELTRONS. REAO MAIS PROVVEL:
Fe Fe
+2
+ 2e

4. BORBULHAMENTO AO
REDOR DA SUPERFCIE DA
CHAPA EM CONTATO COM O
MEIO.
5. REDUO DA QUANTIDADE
DE ONS H
+
NA SOLUO.
(AUMENTO DO pH DA
SOLUO).
NA INTERFACE METAL / SOLUO
OCORREU REAES QUMICAS COM
TRANSFORMAO DE ONS HIDROGNIO
EM MOLCULAS DE HIDROGNIO. REAO
MAIS PROVVEL: 2H
+2
+ 2e H
2
|

2
a
EXPERINCIA: Mergulhar uma chapa de uma liga de alumnio Numa soluo
aquosa de cido clordrico a 20 % em volume.

ALUMNIO
SUPERFCIE
DO
ALUMNIO COM
SINAIS DE
CORROSO
( PERDA DE PESO E
ESCURECIMENTO
DA SUPERFCIE )

SUPERFCIE
METLICA
REMOVIDA DO
MEIO, APS
ALGUM TEMPO
DE EXPOSIO.
HCl + H
2
O
Al
+3

Pg. 32 de 68
1. ESCURECIMENTO DA
SUPERFCIE DO METAL
EXPOSTA AO MEIO.
2. PERDA DE PESO NA PARTE
DO METAL EXPOSTA AO MEIO.
ALUMNIO NA SOLUO.
DISSOLUO DO ALUMNIO (Al) E COMO
CONSEQNCIA, DESPRENDIMENTO DE
Al Al
+3
+ 3e

4. BORBULHAMENTO AO
REDOR DA SUPERFCIE DA
CHAPA EM CONTATO COM O
MEIO.
DE ONS H
+
NA SOLUO.
(AUMENTO DO pH DA
SOLUO).
TRANSFORMAO DE ONS HIDROGNIO
EM MOLCULAS DE HIDROGNIO.
REAO MAIS PROVVEL:
2H
+2
+ 2e H
2
|

3
a
EXPERINCIA: Mergulhar a mesma chapa de ao carbono da 1
a
experincia em
gua natural.

AO
CARBONO
SUPERFCIE
DO
AO CARBONO
COM
SINAIS DE
CORROSO
( PERDA DE PESO E
ESCURECIMENTO
DA SUPERFCIE )

SUPERFCIE
METLICA
REMOVIDA DO
MEIO, APS
ALGUM TEMPO
DE EXPOSIO.
H
2
O + O
2

Fe
+2

Pg. 33 de 68
1. ESCURECIMENTO DA
SUPERFCIE DO METAL EXPOSTA
AO MEIO.
FERRO NA SOLUO.
DISSOLUO DO AO (Fe) E COMO
CONSEQNCIA, DESPRENDIMENTO DE
Fe Fe
+2
+ 2e

DE OXIGNIO DISSOLVIDO NA
GUA.
5. AUMENTO DA QUANTIDADE
DE ONS OH
-
NA SOLUO
(AUMENTO DA ALCALINIDADE
DA SOLUO ).
TRANSFORMAO DE MOLCULAS DE
GUA E OXIGNIO EM ONS OH
-
. REAO
MAIS PROVVEL: H
2
O + O
2
+ 2e 2 OH
-

4
a
EXPERINCIA: Mergulhar a mesma chapa de uma liga de alumnio da 2
a

experincia em gua natural.

ALUMNIO
SUPERFCIE
DO
ALUMNIO COM
SINAIS DE
CORROSO
(PERDA DE PESO E
ESCURECIMENTO
DA SUPERFCIE)

SUPERFCIE
METLICA
REMOVIDA DO
MEIO, APS
ALGUM TEMPO
DE EXPOSIO.
H
2
O + O
2

Al
+3

Pg. 34 de 68
1. ESCURECIMENTO DA
SUPERFCIE DO METAL EXPOSTA
AO MEIO.
ALUMNIO NA SOLUO.
OCORREU REAES QUMICAS
COM DISSOLUO DO ALUMNIO
(Al) E COMO CONSEQNCIA,
DESPRENDIMENTO DE ELTRONS.
REAO MAIS PROVVEL:
Al Al
+3
+ 3e

4. REDUO DA QUANTIDADE DE
OXIGNIO DISSOLVIDO NA GUA.
5. AUMENTO DA QUANTIDADE DE
ONS OH
-
NA SOLUO (AUMENTO
DA ALCALINIDADE DA SOLUO).
OCORREU REAES QUMICAS
COM TRANSFORMAO DE
MOLCULAS DE GUA E OXIGNIO
EM ONS OH
-
. REAO MAIS
PROVVEL: H
2
O + O
2
+ 2e 2OH
-

CONSTATAES E CONCLUSES DERIVADAS DAS QUATRO
EXPERINCIAS ACIMA:

1
a
CONSTATAO: Comparando-se as explicaes das experincias 1 e 3
verificamos que nas chapas de ao carbono expostas a meios
corrosivos diferentes ocorreu a mesma reao de dissoluo
do ao carbono : Fe Fe
+2
+ 2e

2
a
verificamos que na liga de alumnio exposta a meios
corrosivos diferentes ocorreu a mesma reao de dissoluo
do alumnio : Al Al
+3
+ 3e

3
a
verificamos que para um mesmo meio corrosivo ( cido
clordrico diludo ), embora com a corroso de metais
diferentes, ocorreu a mesma reao de consumo de eltrons :
2H
+
+ 2e H
2
|

4
a
verificamos que para um mesmo meio corrosivo (gua
natural), embora com a corroso de metais diferentes, ocorreu
a mesma reao de consumo de eltrons :
H
2
O + O
2
2 OH
-

Com base nas quatro constataes acima, podemos tirar as seguintes concluses sobre
a forma genrica das reaes que ocorrem num processo corrosivo:

Pg. 35 de 68
1
a
CONCLUSO: Em todo processo corrosivo ocorre sempre uma reao de
dissoluo do metal que est exposto ao meio, e essa reao
independe dos constituintes do meio corrosivo, ela s depende da
composio qumica do metal. A reao de dissoluo do metal
(CORROSO) uma reao que ocorre com perda de eltrons,
sendo por isso chamada de REAO ANDICA.

2
a
CONCLUSO: Em todo processo corrosivo ocorre uma reao de consumo de
eltrons. Esta reao, independe da composio qumica da liga
metlica que est sofrendo corroso, dependendo apenas dos
constituintes presentes no meio corrosivo. Essas reaes so
chamadas de REAES CATDICAS porque ocorrem com
consumo de eltrons.

A REAO ANDICA DE QUALQUER PROCESSO
CORROSIVO SER SEMPRE UMA REAO DO TIPO

M M
+n
+ ne

Onde: M = smbolo do elemento qumico majoritrio na
composio qumica do metal.
M
+n
= smbolo do ction do elemento qumico M.
n = nmero de oxidao do metal M.
e = eltron.
A REAO CATDICA DE QUALQUER PROCESSO CORROSIVO
SER SEMPRE UMA REAO DO TIPO

X
+n
+ ne X

onde : X
+n
= smbolo do ction com prioridade de descarga presente no
meio.
X
o
= smbolo do tomo do ction descarregado.
n = nmero de eltrons descarregados.
e = eltron.

Pg. 36 de 68
3
a
CONCLUSO: Como o sistema no fica eletricamente carregado durante ou aps
o processo de corroso lgico que a quantidade de cargas
desprendidas na reao andica tem que ser exatamente igual a
quantidade de cargas consumidas na reao catdica, ou seja,
NUM PROCESSO CORROSIVO AS QUANTIDADES DE
REAES ANDICAS E CATDICAS SO IGUAIS.

As trs concluses acima formam a base do mecanismo eletroqumico de qualquer
processo corrosivo. Com esses conhecimentos, podemos identificar sem muita dificuldade
as reaes bsicas da maioria dos processos de corroso.

7.3. PRINCIPAIS REAES CATDICAS

Como foi descrita acima, a reao catdica depende dos constituintes do meio
corrosivo, independendo da composio qumica da liga metlica exposta ao meio. Em
vista desse fato, para facilitar a identificao das reaes catdicas mais provveis, foram
feitas diversas experincias fixando-se basicamente duas das variveis que tm maior
interferncia na definio da reao catdica. Essas variveis so o pH e a quantidade de
oxignio dissolvido no meio. A inteno que conhecendo-se essas duas variveis seja
possvel a identificao, de pelo menos uma, das reaes catdicas do meio.
A seguir esto descritas as reaes catdicas mais provveis dos meios com base no
pH e concentrao de oxignio dissolvido no meio:

1. MEIO CIDO SEM AERAO
- Caractersticas bsicas: pH ( 7 e quantidade de oxignio dissolvido no meio
desprezvel.
- Reao bsica: 2H
+
+ 2e H
2
|
- Nome usual da reao: evoluo do hidrognio.

2. MEIO CIDO AERADO
- Caractersticas bsicas: pH ( 7 e quantidade de oxignio dissolvido suficiente
para influenciar no processo.
- Reao bsica: 2H
+
+ O
2
+ 2e H
2
O
- Nome usual da reao: reduo do oxignio formao de gua.

3. MEIO AQUOSO
- Caractersticas bsicas: pH = 7 e quantidade de oxignio dissolvido suficiente
para influenciar no processo.
Nota: A quantidade de oxignio normalmente dissolvido
em qualquer meio aquoso com pH = 7 suficiente para
influenciar no processo corrosivo.
- Reao bsica: 2 H
2
O + 4e + O
2
4 OH
-

- Nome usual da reao: reduo do oxignio formao de oxidrila.

Pg. 37 de 68
4. MEIOS COM ONS XIDANTES:

- Caractersticas bsicas: a presena de ons no estado oxidado.
Nota: on oxidado o ction de maior nmero de
oxidao de um elemento que pode ter mais de um Nox (
ex. Fe
+3
um on oxidado e Fe
+2
um on reduzido do
elemento Fe ).

- Reao bsica: Nesses caso vo ocorrer pelo menos duas ou mais reaes que
sero a reao bsica do meio em funo do pH e quantidade de
O
2
dissolvido no meio e a reao de descarga do on oxidado
presente.

Exemplo: meio cido sem aerao com ons frrico.
reaes catdicas provveis : 2H
+
+ 2e H
2
|
Fe
+3
+ 1e Fe
+2

Obs. Como haver mais reaes catdicas, existe a possibilidade de
maior consumo de eltrons, portanto haver maior quantidade de
reao andica, que a produtora dos eltrons, isto significa
MAIOR CORROSO.

5. MEIOS COM CTIONS DE METAIS NOBRES OU METAIS COMUNS

So chamados de metais nobres ou metais comuns todos os metais que quando em
meio aquoso tem prioridade de descarga sobre o hidrognio. Praticamente esses
metais so identificados como todos os metais que na classificao peridica dos
elementos qumicos no pertencem aos grupos 1A (metais alcalinos) ou 2A (metais
alcalinos terrosos). A nica exceo o alumnio, que embora esteja no grupo 3A
tambm no tem prioridade de descarga sobre o hidrognio.
Ter prioridade de descarga sobre o hidrognio significa que a reao catdica do
meio ser uma reao de reduo desses ons do metal nobre ou comum,
independente do pH e quantidade de O
2
dissolvido no meio, enquanto existir
dissolvido no meio, quantidade de ons do metal suficiente para reagir. Quando a
quantidade de ons do metal no meio for baixa, as reaes catdicas sero as definidas
acima em funo do pH e quantidade de oxignio dissolvido no meio.

Exemplo: Uma soluo aquosa de sulfato de cobre.
- reao catdica: Como o Cu um metal comum a reao catdica ser
Cu
+2
+ 2e Cu + ( essa seta significa que o
tomo de Cu
produzido ser
depositado sobre a
superfcie metlica. )
Obs. Quando o cobre for totalmente consumido a reao catdica
passar a ser a reao catdica de meio aquoso j mostrada
acima.
Pg. 38 de 68
6. MEIOS COM CIDO OXIDANTES

So chamados de cidos oxidantes aqueles em que o on reduzido, no o
hidrognio, mas sim o elemento central da frmula qumica do cido.

Exemplo: Os cidos ntricos concentrados e sulfricos acima de 60% em volume
tero as seguintes reaes catdicas.
HNO
3
conc. NO
3
+ 1e NO
2

H
2
SO
4
(acima de 60 %) SO
4

- 2
+ 2e SO
2

OBS. Muitos meios corrosivos so uma soma das situaes descritas. Assim, tero
mais do que uma reao catdica e provocar maior corroso.

7.4. EXEMPLOS DE IDENTIFICAO DAS REAES BSICAS EM PROCESSOS CORROSIVOS

Identifique as reaes bsicas do processo corrosivo formado pelas seguintes pilhas
de corroso:

a) Ao carbono em meio cido aerado;
b) Zinco em meio aquoso;
c) Alumnio em soluo de sulfato de cobre;
d) Estanho em meio cido sem aerao.

RESOLUO

SITUAO REAO ANDICA REAO CATDICA
AO + MEIO CIDO
AERADO
Fe Fe
+2
+ 2e 2H
+
+ O
2
+ 2e H
2
O
ZINCO + MEIO
AQUOSO
Zn Zn
+2
+ 2e H
2
O + O
2
+ 2e 2 OH
-

ALUMNIO + CuSO
4
Al Al
+3
+ 3e Cu
+2
+ 2e Cu +
ESTANHO + MEIO
CIDO SEM AERAO
Sn Sn
+2
+ 2e 2H
+
+ 2e H
2
|

8. NOES SOBRE METALURGIA

Neste captulo, sero descritas algumas noes de metalurgia para que se possa
entender como e porque ocorrem os processos corrosivos. Como os metais mais afetados
pela corroso so as ligas ferrosas, o exposto a seguir dar maior destaque para as
caratersticas e o processo de fabricao do ao, principal liga ferrosa.

Pg. 39 de 68
8.1. DEFINIES

- LIGA FERROSA: So assim chamadas, todas as ligas metlicas cujo principal
componente seja o elemento qumico ferro.

- AO CARBONO: So assim chamadas, todas as ligas ferrosas que contenham na
sua composio qumica um teor de carbono entre 0,008 e 2,06
% e as impurezas descritas abaixo, dentro dos limites
especificados:
Fsforo: entre 0,04 e 0,10 %
Enxofre: at 0,06 %
Mangans: entre 0,25 e 1,0 %
Silcio: entre 0,05 e 0,3 %
Al, H, O, N: traos

- FERRO FUNDIDO: So assim chamadas, todas as ligas ferrosas que contenham na
sua composio qumica um teor de carbono entre 2,06 e 6,7
% e as impurezas descritas abaixo, dentro dos limites
especificados:
Fsforo: entre 0,04 e 0,10 %
Enxofre: at 0,06 %
Mangans: entre 0,25 e 1,0 %
Silcio: entre 1,0 e 2,8 %
Al, H, O, N: traos

- AO LIGA: So assim chamadas, todas as ligas ferrosas que contenham na sua
composio qumica os mesmos teores de carbono e impurezas do
ao carbono, mais a presena de outros elementos qumicos,
chamados de ELEMENTOS DE LIGA.

- AO INOXIDVEL: So assim chamados, os aos liga em que pelo menos um dos
elementos de liga presentes na composio qumicos do ao
seja o CROMO com um teor acima de 12%. Os aos
inoxidveis so classificados em funo da sua
microestrutura cristalina predominante, assim podemos ter:
aos inoxidveis austenticos microestrutura
austentica.
aos inoxidveis ferrticos microestrutura ferrtica
aos inoxidveis martensticos microestrutura
martenstica.

- LIGAS NO FERROSAS: So assim chamadas, todas as ligas metlicas em que o
principal elemento qumico na composio da liga no
seja o Ferro, embora este possa participar da
composio da liga, mas no como elemento
preponderante.
Pg. 40 de 68

- IMPUREZAS: So assim chamados, todos os elementos qumicos indesejveis que
aparecem na composio qumica da liga metlica.

8.2. PROCESSO SIMPLIFICADO DA FABRICAO DO AO

Basicamente a produo do ao feita em 4 etapas, como descrito a seguir:

1
a
ETAPA: Preparao da matria prima para o alto - forno.

- COQUERIA: Remove os gases do carvo transformando-o em coque
metalrgico. Este coque ser o agente redutor do ferro quando
no alto - forno. Sua queima vai liberar calor para a fuso do
minrio de ferro.

- SINTERIZAO: O minrio de ferro calcinado e transformado em esferas de
dimenses controladas e porosas. Esse produto chamado de
SINTER.

2
a
ETAPA: Produo da GUSA no alto forno a partir da matria prima preparada na
coqueria e sinterizao.

COQUE + SINTER + CALCRIO + EL. DE LIGA (se for o caso)
GS QUE SER UTILIZADO PARA
PR-AQUECER O AR A SER INJETADO
NO ALTO-FORNO.
FERRO GUSA A 1200C PARA REFINO
AR PR-
AQUECIDO
A 900C
ESCRIA QUE SER USADA NA FABRICAO DE CIMENTO
ALTO - FORNO

Pg. 41 de 68
3
a
ETAPA: Produo do ao atravs do refino do ferro-gusa. Esta etapa pode ser feita
pelos processos de lingotamento ou fundio.

O refino consiste em reduzir os elementos qumicos do ferro-gusa aos
teores especificados. As principais reaes qumicas que ocorrem no
refino so:
- REAES DE REMOO DO OXIGNIO DO MEIO LQUIDO:
C C + O
2
CO |
Si Si + O
2
SiO
2
+ ( escria )
Mn Mn + O
2
MnO + ( escria )
S S + O
2
SO
2
|
- REAO DE REMOO DO XIDO DE FERRO:
P 2P + 5 FeO + 4CaO 4 CaO.P
2
O
5
+ (escria) + 5 Fe

4
a
ETAPA: Conformao do ao slido para as dimenses desejadas. Nessa etapa o
mtodo a ser empregado, depende do produto desejado. Por exemplo
:

PRODUTO DESEJADO MTODO DE CONFORMAO
CHAPA LAMINAO
TUBO EXTRUSO
VLVULA FORJARIA
PEAS ACABADAS FUNDIO
FLANGE FORJARIA

PRODUTO
AO DENTRO DA
COMPOSIO
QUMICA
DESEJADA.
AO LQUIDO
GS GS
O
2

LINGOTEIRA
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8.3. PRINCIPAIS HETEROGENEIDADES DOS AOS

Devido a vrias causas oriundas do processo de fabricao, praticamente todo ao na
forma fundida e antes de ser trabalhado (laminado, extrudado, forjado etc.), contm maior
ou menor quantidade de heterogeneidades. As principais heterogeneidades dos aos so:
vazios, segregaes, dendritas, bolhas etc.

a) VAZIOS: Como resultado de uma velocidade de resfriamento diferente do metal
lquido, acabam ocorrendo vazios no interior dos metais aps sua total
solidificao. Principalmente porque o metal quando passa do estado
lquido para o estado slido diminui de volume, como mostra o
esquema da figura 16.

FRENTES DE SOLIDIFICAO

METAL
LQUIDO

METAL
LQUID
O
METAL SOLIDIF.
VAZIO
METAL SOLIDIF.
LTIMA PARTE
DO METAL A
SOLIDIFICADAR-
SE
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Figura 16 - Formao de vazios durante a solidificao do metal.

b) SEGREGAO: Todo metal se solidifica por ltimo numa regio mais central
devido ao das frentes de solidificao j mostradas. Como
o meio lquido tem maior solubilidade do que o meio slido, o
metal vai se solidificando e as impurezas existentes na fase
lquida vo sendo empurradas para a parte do metal que ainda
est lquida, logo ficaro retidas na ltima parte a se
solidificar do metal, que a regio vizinha ao vazio.

c) DENDRITAS: Todo metal se solidifica atravs da formao de pequenos cristais
que crescem competitivamente a partir das laterais da lingoteira
(frentes de solidificao ou de resfriamento), at se encontrarem
e completar a solidificao. Esses cristais formados se
assemelham a ramificao de uma rvore (dendron em grego),
por isso chama-se de DENDRITAS. Assim, um metal no seu
estado bruto de fuso (antes de ser trabalhado), apresenta uma
estrutura dendrtica.

d) BOLHAS: So cavidades cheias de gases que dissolvidos no metal lquido no
conseguem escapar durante a solidificao do metal e ficam retidos no
seu interior, junto com os vazios e segregaes. Os principais gases
que ficam retidos so: hidrognio, nitrognio e oxignio, sendo este
ltimo o mais danoso por ser um gs ativo (reage com outros
elementos qumicos presentes no metal lquido, formando xidos).
As bolhas so reduzidas com o uso de elementos chamados de
desoxidantes (Fe-Si, Fe-Mn, e Al), que so introduzidos na 3
a
etapa de
fabricao do ao e reage com o nitrognio, hidrognio, oxignio e at
com alguns outros elementos indesejveis como o fsforo e o enxofre,
formando compostos que vm a superfcie do metal, quando este ainda
est lquido e podem ser eliminados.
As bolhas podem tambm ser eliminadas por trabalho mecnico (tipo
laminao, forjaria etc.), atravs de novo caldeamento de suas
superfcies.

VAZIO
LOCALIZAO
DA SEGREGAO
METAL SOLIDIFICADO
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8.4. ESTRUTURA DOS METAIS

Uma molcula tem uma regularidade estrutural, porque as ligaes covalentes determinam
um nmero especfico de vizinhos para cada tomo e a orientao no espao dos mesmos.
Portanto, uma repetio deve existir ao longo de um polmero linear. A maioria dos
materiais de interesse de engenharia tem arranjos atmicos, que tambm do repeties nas
trs dimenses de uma unidade bsica. Tais estruturas so denominadas CRISTAIS.
A maior parte dos metais tem uma estrutura formada a partir de clulas de cristais
cbicos. Como a solidificao dos metais ocorre em vrias direes diferentes, os cristais
que formam um metal tero vrias orientaes. Os cristais individuais so chamados de
GROS. A forma do gro em um slido controlada pela presena dos gros
circunvizinhos. No interior de cada gro, todos os tomos esto arranjados segundo um
nico modelo e uma nica orientao, caracterizada pela clula unitria. Entretanto, no
CONTORNO DO GRO entre dois gros adjacentes, h uma zona de transio, a qual no
est alinhada com nenhum dos gros.
A diferena de orientao dos gros adjacentes produz um empacotamento dos
tomos localizados no contorno de gro menos eficiente. Dessa forma, os tomos ao longo
do contorno tm uma energia mais elevada que aqueles do interior dos gros. Isto justifica a
menor resistncia corroso dessas regies da estrutura cristalina dos metais.

9. MICROPLHAS

9.1. CONCEITUAO

So assim chamadas as pilhas de corroso em que as reas andicas e catdicas tm
tamanho microscpico. Esta provavelmente a mais freqente pilha na natureza, nodo e
ctodo so partes distintas de um mesmo metal. A grande particularidade que uma
superfcie metlica tem inmeras reas andicas e catdicas de tamanho microscpico,
impossveis de serem observadas a olho nu. Isso decorre das imperfeies diversas de um
metal.

As causas mais determinantes deste tipo de pilha so:
* Heterogeneidades dos aos;
* Estado de tenses diferentes as quais duas regies vizinhas do material estejam
sujeitas;
* Grau de acabamento ou rugosidade superficial em pontos vizinhos da superfcie;
* Diferena no tamanho dos gros em regies vizinhas do metal;
* Diferentes microestruturas em regies vizinhas do metal;
etc.
Podemos citar como alguns exemplos prticos da corroso com a formao de
micropilhas: a corroso da chaparia de automveis, dos eletrodomsticos, de latarias etc.

Pg. 45 de 68
9.2. LOCALIZAO DAS REAS DE MAIOR CORROSO

A localizao das reas de um metal que sofrera maior corroso, na grande maioria
das vezes, impossvel de serem distinguidas a olho nu e muitas vezes at mesmo com o
uso de microscpios eletrnicos, porque na verdade um metal possui inmeras reas
andicas e catdicas dispersas na sua superfcie. Alm disso, as reas que inicialmente
funcionam como andicas, com o decorrer do processo corrosivo podem passar a serem
catdicas e vice - versa, porque a diferena de atividade dessas reas muito pequena e
qualquer alterao na sua superfcie pode alterar e inverter as tendncias dessas regies.
Deve ser ressaltado, que, na prtica, uma chapa com corroso atravs de micropilhas,
aparece na forma uniforme.
Entretanto, existem algumas situaes em que os processos de fabricao e/ou
montagem de equipamentos ou estruturas provocam alteraes internas no metal, em geral
no visveis a olho nu, que
pode tornar toda uma regio de dimenses maiores como reas de menor resistncia
corroso do que as demais (grandes reas andicas) o que acontece por exemplo quando
se executam soldas homogneas em estruturas sem que se tome alguns cuidados ps-
soldagem para corrigir as alteraes que o processo de soldagem impem no metal soldado.
A figura 17 mostra a localizao das regies de maior corroso.

OBS. As soldas, apesar de tambm serem regies diferentes do restante do material,
em geral so constitudas de elementos qumicos que melhoram suas
propriedade mecnicas e de resistncia corroso em relao as demais
partes do metal, compensando o fato de serem uma descontinuidade do
material.

Figura 17 - Localizao das regies de maior corroso numa chapa com solda
homognea.

Assim como essas regies soldadas, existem outras de menor resistncia corroso e
mais facilmente identificvel. Mas, de maneira geral, os metais que sofrem corroso pela
formao de micropilhas possuem inmeras reas andicas e catdicas. O esquema da
figura 18 mostra como as reas andicas e catdicas apareceriam, se fosse possvel a sua
visualizao. Esse desenho hipottico, pois na prtica tal visualizao impossvel,
entretanto este esquema justifica as observaes.
CHAPA DE AO
CARBONO
CHAPA DE AO
CARBONO
SOLDA EM AO CARBONO
REGIES DO METAL MODIFICADAS DEVIDO AO CALOR RECEBIDO DURANTE A
SOLDAGEM - REGIES DE MENOR RESISTNCIA CORROSO DO QUE AS DEMAIS.
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Figura 18 - Visualizao hipottica de como estariam distribudas as reas andicas e
catdicas numa superfcie metlica.

9.3. EXERCCIOS

A seguir esto resolvidos dois exerccios de micropilhas cuja finalidade
proporcionar ao leitor, a pratica da identificao das reaes de corroso e a representao
esquemtica de micropilhas.

1
o
EXERCCIO: Depois de construir um esquema que represente o processo de corroso do
sistema ao carbono / cido sulfrico aerado, responda as questes
seguintes:
a) Mostre no seu esquema a movimentao de cargas da pilha.
b) Quais as reaes da pilha?

RESOLUO

ESQUEMA REPRESENTATIVO DA PILHA FORMADA (Fe/H
2
SO
4 aq.
+ H
2
O)

A = REA ANDICA - REA DE MENOR RESISTNCIA CORROSO
C = REA CATDICA - REA DE MAIOR RESISTNCIA CORROSO
C
A
C
A
C
C
C
A
A
C
A
A
C
C
A
A
A
C
C A
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2
o
EXERCCIO: Depois de construir um esquema que represente o processo de corroso
interna da chaparia em alumnio de um tanque de armazenamento de
sulfato de alumnio, responda as questes a seguir:

a) Quais as reaes do processo corrosivo?
b) Mostre no seu esquema, a movimentao de cargas da pilha.

RESOLUO
ESQUEMA REPRESENTATIVO DA PILHA (Al/CuSO
4

aq.
)

Fe
+2

H
+
O
2

H
2

e
A.C.
A
C
REAES DA PILHA

1. REAO ANDICA
Fe Fe
+2
+ 2e

2. REAO CATDICA
2H
+
+ O
2
+ 2e H
2
O
H
2
SO
4
+ H
2
O
Al
e
Cu
+2

Cu
Al
+3

CuSO
4
+ H
2
O
REAES DA PILHA

1. REAO ANDICA
Al Al
+3
+ 3e

2. REAO CATDICA
Cu
+2
+ 2e Cu +
METAL
DEPOSITADO
Pg. 48 de 68
10. PRINCIPAIS FATORES QUE INTERFEREM NO
PROCESSO CORROSIVO

10.1. INTRODUO

Existem inmeros fatores que podem modificar um processo de corroso, mas o
objetivo deste trabalho ser mostrar apenas aqueles de maior interferncia. A figura 18
apresenta uma srie de fatores que interferem na corroso, separados de maneira a indicar
atravs de qual participante do processo eles atuam.

METAL + MEIO PRODUTO DE
CORROSIVO CORROSO
- COMPOSIO QUMICA
- MICROESTRUTURA_
CRISTALINA
- ESTADO DE TENSES
- PAR GALVNICO
- TIPO E FORMA DAS IMPUREZAS
- GRAU DE RUGOSIDADE DA
SUPERFCIE
- pH
- AERAO
- CONCENTRAO INICA
- TEMPERATURA
- VELOCIDADE
- POLARIZAO
- POROSIDADE
- ADERNCIA
- PLASTICIDADE
-PERMEABILIDADE
- ESPESSURA
- SOLUBILIDADE
- HIGROSCPIO

Figura 19 - Principais fatores que influenciam corroso metlica.

De todos os fatores da figura 19 podemos destacar para um estudo mais detalhado os
seguintes:

- No Metal: A composio qumica e par galvnico, sendo que este
ltimo ser estudado na parte 2.
- No Meio Corrosivo: O pH e a aerao do meio.

- No Produto de Corroso: Todas as caractersticas sero referenciadas juntas quando
se falar em caractersticas protetoras.

10.2. INFLUNCIA DA COMPOSIO QUMICA DO METAL NA
CORROSO

Para facilitar o desenvolvimento deste assunto ele ser dividido por tipo de material,
sendo estudados apenas os materiais mais usuais na indstria e no cotidiano que sofrem
deteriorao pela corroso.

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a) AOS: Dos elementos qumicos, normalmente presentes na composio qumica
de um ao, os de maior influncia sobre a corroso so : o enxofre, que
uma impureza, e os elementos de liga, como o : cobre, cromo e nquel.

a.1.) ENXOFRE : considerado uma impureza para o ao. Dependendo do tipo e forma do
sulfeto formado, sua influncia pode ser maior ou menor.
Os sulfetos normalmente presentes nos aos so os de mangans e de ferro. Ambos
tm grande influncia na resistncia a corroso em geral, mas principalmente em meios
cidos, onde pode ocorrer a difuso do hidrognio nascente para o interior do metal. Caso o
hidrognio fique aprisionado no reticulado cristalino, provocar uma reduo na resistncia
mecnica e um aumento da sensibilidade ao entalhe do metal.
Para cidos fortes, como o sulfidrico (H2S) e o fluordrico (HF), normal exigir-se
que o teor de enxofre na composio qumica do ao seja limitado em valores da ordem de
0,005 % , fato que encarece bastante o ao. Pois os teores normais de enxofre nos ao so:
0,05% para aos carbono e 0,025% para aos liga.
Deve ser ressaltado, que a formao do sulfeto de mangans no ao visa a remoo
do CO para evitar a formao de bolhas no interior deste que bastante prejudicial s
propriedades mecnicas.

a.2.) COBRE : um elemento de liga adicionado na composio qumica do ao, com o
objetivo de aumentar a sua resistncia corroso atmosfrica. Os teores de cobre
adicionados no ao com essa finalidade variam na faixa de 0,20 a 0,35 % .
O aumento da resistncia a corroso obtida com a adio de cobre no ao devido a
formao de uma pelcula sobre a superfcie metlica quando o metal exposto a uma
atmosfera com umidade acima de 60 % e principalmente na presena de SO
2
ou cloretos.
No primeiro caso, a proteo da superfcie obtida pela formao de uma camada de
sulfato bsico de cobre [CuSO
4
. 3 Cu(OH)
2
] e no segundo a pelcula formada o cloreto
bsico de cobre [CuCl
2
. 3 Cu(OH)
2
].
Devido a essa propriedade, os aos com cobre so chamados de AOS
ACLIMVEIS ou AOS PATINVEIS e a pelcula protetora por eles formada
normalmente chamada de PATINA.
A maioria dos fabricantes usa nomes comerciais para se referir a esses aos como, por
exemplo: AOS COR-TEN, AOS NIOCOR, AOS COS-AR-COR, que muitas vezes
alm da adio de cobre tem tambm adies de Nquel, Nibio, Cromo e Molibdnio, em
pequenas quantidades, com a finalidade de melhorar as caractersticas da pelcula protetora
(patina).

a.3.) CROMO : um elemento de liga adicionado na composio qumica do ao, com o
objetivo de melhorar as suas propriedades a altas temperaturas ( acima de 400C ) e
tambm aumenta a resistncia corroso em meios oxidantes, qualquer que seja a
temperatura.
O aumento da resistncia corroso em meios oxidantes devido as caractersticas
protetoras do produto de corroso formado, que acaba por isolar o metal do meio corrosivo,
reduzindo a taxa de corroso a valores desprezveis enquanto a pelcula no for rompida,
esse fenmeno, chamamos de PASSIVAO e ser melhor explicado mais a frente.
Os aos com mais de 12% de cromo na sua composio qumica so chamados de
AOS INOXIDVEIS, como j descrito anteriormente.
Pg. 50 de 68
Os aos inoxidveis so os mais indicados quando se deseja boa resistncia
corroso em meios oxidantes e para temperaturas acima de 400C.
A resistncia corroso dos aos ao cromo a altas temperaturas depende do teor de
cromo presente na composio qumica do ao, como mostra a tabela 5.

TEOR DE CROMO NO AO EM % TEMPERATURA MXIMA INDICADA
PARA RESISTNCIA CORROSO EM C
0,75 a 1 540
2 a 3 600
4 a 6 650
7 a 9 700
9 a 13 750
14 a 17 850
18 a 21 1000
22 a 25 1100

Tabela 5 - Influncia do Cromo na resistncia corroso dos aos.

a.4.) NQUEL : outro elemento de liga, adicionado composio qumica do ao com o
objetivo de melhorar as propriedades deste em baixas temperaturas ( abaixo de 15C ).
Entretanto tambm melhora a resistncia corroso dos aos em meios oxidantes em
qualquer temperatura.
Esse aumento da resistncia corroso concedida pelo nquel aos aos, explicado
pela melhora que ele proporciona ao xido de ferro, produto de corroso formado na
corroso do ao em meios oxidante. A melhora consiste num aumento da aderncia e
plasticidade do xido de ferro superfcie metlica, bem como uma reduo da sua dureza
e porosidade, melhorando as caractersticas do produto de corroso que passa a ser protetor
assim a taxa de corroso reduzida.
Em meios oxidantes onde existem gases ricos em enxofre no produto de corroso
formado, pode ocorrer a formao de um constituinte euttico (Ni
3
S
2
) que funde a 645 C e
reduz muito a resistncia corroso do ao. Por isso, deve ser evitado o uso de ligas de
nquel em temperaturas acima de 600C, quando existe a possibilidade de se ter gases ricos
em enxofre no meio.

b) METAIS NO FERROSOS: Dos metais no ferrosos mais usados na indstria e
no cotidiano os que visam aumento da resistncia
corroso so: as ligas de cobre, nquel e alumnio.

b.1.) LIGAS DE COBRE : So ligas usadas quando se deseja boa resistncia corroso em
meios aquosos aerados. A boa resistncia corroso dessas ligas, em meios aquosos
aerados devido as caractersticas protetoras do produto de corroso formado (xido
hidratado de cobre ).
A resistncia corroso dessas liga pode ser bastante reduzida em meios aquoso com
pH menor do que 6, ou quando se tem baixa quantidade de oxignio dissolvido ou se o
meio estiver contaminado com amnia, mesmo em pequenas quantidades.
Pg. 51 de 68
As ligas de cobre esto sujeitas a dois tipos de corroso que so :

- DEZINSIFICAO: a corroso seletiva do zinco que ocorre nas ligas
Cu/Zn (lates ), quando mergulhado em gua
natural.
- CORROSO SOB TENSO: uma corroso na forma de trincas que pode ocorrer
nas ligas de cobre quando em meio aquoso
contaminado com amnia.
b.2.) LIGAS DE NQUEL : As ligas de nquel tem sua principal utilizao em meios de
cidos fortes, como o cido fluordrico, cujo material de melhor resistncia corroso so
as ligas Ni/Cu, chamadas de MONEL ( 67% Ni e 32% Cu ), so usadas tambm com
bastante sucesso em cido sulfrico.
As ligas com alto teor de nquel e cromo so as de melhor resistncia corroso por
cinzas de combustveis que contenham vandio e sulfato de sdio, sendo as mais usuais
para estes casos as ligas com 50% de Cr e 50% de Ni ou ligas com 60% Cr e 40% Ni.
Para as aplicaes de resistncia corroso a altas temperaturas, na faixa de 700C,
costuma-se utilizar ligas com 78% Ni, 14% Cr e 7% Fe, chamadas de INCONEL, com
excelentes resultados.

b.3.) LIGAS DE ALUMNIO : As ligas de alumnio tem sua maior aplicao na resistncia
corroso atmosfrica quando no se necessita de alta resistncia mecnica. Sua resistncia
corroso est associada a excelente caracterstica protetora do produto de corroso
formado quando em meios aquosos aerados ou meios oxidantes, em geral. Em meios sem
aerao ou cidos, as ligas de alumnio tem muito baixa resistncia corroso, sendo at
inferior ao ao carbono em alguns casos.
Essas caractersticas fazem das ligas de alumnio um excelente material para
aplicaes domsticas, como portes, janelas, grades de proteo, aparelhos domsticos,
embalagens etc., aplicaes onde a principal exigncia a resistncia corroso
atmosfrica.

10.3. INFLUNCIA DO pH DO MEIO NA CORROSO

A influncia da concentrao inica do hidrognio no meio (pH) tem grande
importncia quando o meio aquoso, principal meio corrosivo. Essa influncia est bem
representada na figura 20.

Pg. 52 de 68
pH
t
a
x
a

d
e

c
o
r
r
o
s
o

(

i
p
y
)
0
0,005
0,01
0,015
0,02
0,025
14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1

Figura 20 - Influncia do pH do meio corrosivo na corroso do ao carbono.

O pH do meio influencia na corroso atravs da modificao do tipo e/ou velocidade
das reaes catdicas do processo corrosivo. Devemos lembrar que um aumento ou reduo
na reao catdica provoca o mesmo efeito na reao andica. Assim, as modificaes
observadas na figura 20 podem ser justificadas com segue:

1
a
PARTE: VALORES DE pH INFERIORES A 5

Nessas situaes a taxa de corroso aumenta com o aumento do pH
porque a reao catdica uma reao de reduo do ction hidrognio ( 2H
+
+ 2e
H
2
| ), portanto quanto menor o pH do meio, maior ser a quantidade ons
hidrognio no meio possveis de reagirem, ou seja mais reagente, mais reao. Outro
fato que colabora com o aumento da corroso que a solubilidade do produto de
corroso aumenta com a reduo do pH, expondo mais rapidamente a superfcie
metlica corroso (no h barreira).

2
a
PARTE: VALORES DE pH ENTRE 5 E 10

Para essas situaes a taxa de corroso independe do pH, dependendo
apenas da quantidade de oxignio dissolvido e da sua taxa de difuso no meio. Pois a
reao catdica nessa faixa de pH passa a ser uma reao de reduo do oxignio ao
on oxidrila (H2O + 2e + O
2
2 OH
-
). O resultado uma taxa de corroso
constante, mesmo variando-se o pH do meio.

3
a
PARTE: VALORES DE pH ACIMA DE 10

A reao catdica continua sendo a reao de reduo do oxignio a
oxidrila que independe do pH, dependendo apenas da quantidade de oxignio
dissolvido e da sua velocidade de difuso no meio. O aumento do pH, melhora a
estabilidade do produto de corroso no meio, promovendo uma PASSIVAO da
superfcie metlica, com conseqente reduo da taxa de corroso do metal, pela
formao de uma barreira eficiente.

Pg. 53 de 68
10.4. INFLUNCIA DA AERAO DO MEIO NA CORROSO

Em corroso, aerao significa quantidade de oxignio dissolvido no meio. Sua
interferncia maior em meios aquosos e na corroso atmosfrica. O efeito do oxignio
dissolvido no meio sobre a taxa de corroso depende fundamentalmente se o metal
apresenta passivao em meio oxidante.
Para metais que apresentam passivao em meios oxidantes, a aerao reduz a taxa de
corroso, enquanto que a ausncia da aerao aumenta drasticamente esse valor. A figura
21 mostra esquematicamente essa influncia.

Figura 21 - Influncia da aerao do meio sobre a taxa de corroso de metais que
apresentam passivao.
Para os metais que no apresentam passivao em meios aerados, a aerao aumenta
a taxa de corroso do metal at o limite solubilidade do oxignio no meio, porque o
oxignio tem um efeito DESPOLARIZANTE. (despolarizao a quebra de uma barreira
que o meio cria prximo a interface metal/soluo que dificulta a aproximao dos ons at
a superfcie metlica para descarregarem, figura 22).

QUANTIDADE DE O
2
DISSOLVIDO NO MEIO
TEOR MNIMO DE O
2

DISSOLVIDO NO MEIO PARA SE
OBTER PASSIVAO
METAL ATIVO
METAL PASSIVO
Pg. 54 de 68

Figura 22 - Influncia da aerao do meio sobre a taxa de corroso de metais que no
sofrem passivao.

10.5. INFLUNCIA DO PRODUTO DE CORROSO NA CORROSO

Existem alguns metais que em meios corrosivos especficos formam produtos de
corroso com caractersticas protetoras que ISOLAM o metal do meio corrosivo, aps um
tempo inicial de corroso, reduzindo a taxa de corroso a valores desprezveis, como
mostra a figura 23. Este fenmeno chama-se PASSIVAO ( proteo por barreira que
isola o metal do meio corrosivo).
A passividade de um metal o resultado da formao de um composto formado com
constituintes do metal e do meio que ficam interligados por foras de atrao eltricas e
fortemente aderidos a superfcie metlica, como uma continuidade do metal. Alm da boa
aderncia, esta pelcula formada sobre a superfcie metlica deve ter tambm: boa
plasticidade, baixa dureza, baixa permeabilidade, ser insolvel no meio e baixa espessura.
Algumas vezes essa pelcula protetora e isolante tem colorao tpica facilitando sua
identificao, como no caso das ligas de cobre expostas a atmosferas industriais, onde a
pelcula apassivadora tem uma colorao azul esverdeada (sulfato bsico de cobre). Em
muitos casos, a pelcula apassivadora incolor ou tem a cor metlica, dificultando a sua
percepo a no ser pela perda de brilho do metal.
O fenmeno da passivao s atingido por alguns metais quando expostos em
meios especficos. A seguir, esto descritos algumas combinaes metal / meio corrosivo
em que ocorrem passivao do metal:

- Aos inoxidveis expostos em meios aquosos aerados ou meios oxidantes em geral;
- Ao carbono exposto a cido ntrico concentrado;
- Ligas de nquel expostas a meios aquosos aerados ou meios oxidantes;
- Ligas de cobre expostas a atmosferas industriais;
- Ligas de alumnio expostas a qualquer tipo de atmosferas;
- Ligas de chumbo expostas a cido sulfrico diludo; etc.
QUANTIDADE DE O
2
DISSOLVIDO NO MEIO
LIMITE DE SOLUBILIDADE DO O
2

NO MEIO
RETAS PARALELAS
MEIO SEM AERAO
MEIO
AERADO
EFEITO DESPOLARIZANTE
Pg. 55 de 68

Figura 23 - Influncia da passivao na corroso

O fenmeno da TRANSPASSIVAO, mostrado na figura 23, pode ocorrer quando
o meio possui algum componente com propriedade de romper o filme protetor formado ou
quando ocorre alguma modificao das caractersticas do meio. A maioria das pelculas
apassivadora pode ser rompida com variaes de concentrao do meio ou a presena de
componentes especficos no meio, como por exemplo: a presena de cloretos em meios
onde o metal exposto o ao inoxidvel, o aumento da concentrao do cido sulfrico
para as ligas de chumbo, a diluio do cido ntrico para o ao carbono, etc. Em todos esses
casos, a pelcula apassivadora do metal pode ser rompida rapidamente e o metal estar
novamente ativo, ou seja, volta a sofrer corroso normalmente. Nos casos conhecidos de
quebra da passivao, deve ser evitado o uso do metal.

11. CORROSO ATMOSFRICA

11.1. INTRODUO

A corroso atmosfrica um caso particular de corroso, conhecido como uma das
formas de deteriorao mais desastrosa sobre o ponto de vista econmico. A maioria das
instalaes industriais, estruturas e peas metlicas ficam expostas atmosfera e os
prejuzos causados por este meio corrosivo muitas vezes maior do que os decorrentes por
qualquer outro meio.
Dependendo do desenvolvimento do local e das suas caractersticas, o ar atmosfrico
pode depositar temporariamente ou at continuamente pequenos filmes de meios corrosivos
extremamente agressivos, sobre a superfcie metlica.
METAL
ATIVO
METAL PASSIVO
TRANSPASSIVAO
METAL
ATIVO
TEMPO
TEMPO NECESSRIO PARA O METAL
OBTER A PASSIVAO
ROMPIMENTO DA PELCULA
PROTETORA FORMADA
Pg. 56 de 68
A corroso atmosfrica no manifesta-se apenas em metais expostos ao ar livre, mas
tambm em metais abrigados, no protegidos. A agressividade do ar atmosfrico depende
das condies especficas do local.

11.2. CARACTERSTICAS DA CORROSO ATMOSFRICA

Chama-se corroso atmosfrica os processos corrosivos em que o meio o ar
atmosfrico.
Os valores mdios dos constituintes do ar atmosfrico, QUANDO SECO, so
aproximadamente os seguintes: 0,03% de gs carbnico, 0,01% de nenio + hlio +
hidrognio, 21,02% de oxignio e 78% de nitrognio, ou de maneira simplificada 22% de
oxignio e 78% de nitrognio. Experincias sobre a agressividade de um meio assim
composto mostram uma taxa de corroso muitas vezes menor do que a registrada na
corroso atmosfrica de todos os metais, inclusive o ao carbono. Esta constatao mostra
que a agressividade do ar atmosfrico no devida a seus constituintes padres, mas sim
devido presena de componentes que so introduzidos no ar atmosfrico, pelas
caractersticas regionais, industrias e pelos gases gerados aps a queima de combustveis.
Assim, de se esperar que metais, exatamente iguais, apresentem taxas de corroso
diferentes quando expostos em locais com outras caractersticas regionais, pois os meios
corrosivos sero diferentes.
Os principais componentes que, presentes no ar, interferem na taxa de corroso dos
metais so:
- A umidade relativa do ar;
- O tipo e a quantidade de poluentes;
- O tipo e a quantidade de sais em suspenso;
- A variao da temperatura;
- O ndice de chuvas;
- A intensidade e direo dos ventos.

Dos componentes citados acima os dois que tem maior influncia na taxa de corroso
so a umidade relativa do ar e os poluentes que sero melhor avariados a seguir.
A umidade relativa do ar uma relao entre a quantidade de vapor dgua existente
no ar e o valor mximo admissvel numa determinada temperatura, que expresso em
porcentagem representa basicamente a quantidade de vapor dgua existente no ar. Deve
ser ressaltado, que o valor da umidade relativa do ar muda com a temperatura, pois a
quantidade mxima de vapor dgua admissvel no ar diretamente proporcional a ela.
Considerando apenas os valores da umidade relativa do ar, as atmosferas costumam
ser classificadas como mostra a tabela 6.

Pg. 57 de 68
UMIDADE RELATIVA
DO AR ( % )
CLASSIFICAO DAS
ATMOSFERAS EM FUNO DA
UMIDADE RELATIVA DO AR
AGRESSIVIDADE EM
RELAO AO AO
CARBONO
at 30 SECA BAIXA
30 a 60 NORMAL MDIA
60 a 90 MIDA ALTA
acima de 90 MOLHADA ALTA

Tabela 6 - Classificao das atmosferas em funo da umidade relativa do ar.

OBS. Na prtica ocorre uma variao dessas atmosferas num mesmo dia e local.

Experincias tm mostrado que para todos os metais existe um valor de umidade
relativa em que a taxa de corroso tem um crescimento abrupto. A esse valor de umidade
relativa chama-se de UMIDADE RELATIVA CRTICA DO AR (a crtica significa alta
taxa de corroso). O valor da umidade relativa crtica varia entre 50 e 70% para a grande
maioria dos metais. Por exemplo: para o ao carbono esse valor de aproximadamente
60%. A figura 24 mostra a influncia da umidade relativa crtica do ar na taxa de corroso.

Figura 24 - Influncia da umidade relativa do ar na taxa de corroso.

Considerando-se, apenas a presena dos poluentes e sais dissolvidos no ar temos uma
outra maneira de classificar as atmosferas, como mostrado na tabela 7.

UMIDADE RELATIVA DO AR ( % )
UMIDADE RELATIVA CRTICA DO AR
(ESTE VALOR EST ENTRE 50 E 70 %
PARA A MAIORIA DOS METAIS)
Pg. 58 de 68
CLASSIFICAO DAS
ATMOSFERAS EM FUNO DOS
POLUENTES E SAIS DISSOLVIDOS
NO AR
PRINCIPAIS
CARACTERSTICAS
AGRESSIVIDADE
EM RELAO AO
AO CARBONO

RURAL
rea afastada dos grandes
centros urbanos, da orla
martima e das indstrias

BAIXA

URBANA
rea dentro dos grandes centros
urbanos, mas afastada da orla
martima e afastada das
indstrias de base

MDIA

INDUSTRIAL
rea prxima das indstrias de
base, com quantidades
apreciveis de SO
2,
, H
2
S, NH
3
,
NO
2
e cinzas em suspenso

ALTA

MARINHA
rea prxima da orla martima,
com grandes quantidades de
cloretos de sdio em suspenso.

ALTA

Tabela 7 - Classificao das atmosferas em funo dos poluentes.

OBS. Na prtica existe uma combinao de mais de uma dessas atmosferas, como
por exemplo, na COSIPA, (localizada na cidade de Cubato) onde a atmosfera
industrial e marinha.

A figura 25 mostra a influncia conjunta da umidade relativa do ar e dos poluentes na
taxa de corroso.

ATMOSFERA INDUSTRIAL
ATMOSFERA RURAL
UMIDADE RELATIVA DO AR (%)
UMIDADE RELATIVA CRTICA
Pg. 59 de 68

Figura 25 - Influncia dos poluentes na corroso atmosfrica.

As figuras 26 e 27 mostram o resultado de experincias feitas com a exposio de
corpos de prova em ao carbono sem proteo, em atmosferas marinha e industrial,
respectivamente.

0
5
0
1
0
0
1
5
0
0 10 20 30 40
TEMPO ( dias )
G
A
N
H
O

D
E

M
A
S
S
A

(
m
g
)
U.R. = 58%
U.R. = 80%
U.R. = 97%

Figura 26 - Corroso do ao carbono sem proteo, exposto a uma atmosfera
marinha.
0
20
40
60
80
100
120
0 10 20 30 40
TEMPO ( dias )
G
A
N
H
O

D
E

M
A
S
S
A

(
m
g
/

d
m
2
)
U.R. = 90% + 0%
SO2
U.R. = 70 % +
0,01%SO2
U.R. = 99% +
0,01% SO2

Figura 27 - Corroso do ao carbono sem proteo, exposto a uma atmosfera industrial,
com diferentes teores de Umidade Relativa do ar e SO
2
.
Pg. 60 de 68
A influncia da temperatura apresenta resultados que se contrapem. Se por um lado,
um aumento de temperatura acelera o processo corrosivo aumentando as velocidades das
reaes eletroqumicas, por outro, favorece a evaporao mantendo seca a superfcie
metlica.
As chuvas tambm apresentam resultados conflitantes: favorecem o processo
corrosivo devido ao molhamento da superfcie metlica, mas tambm tem efeito de lav-la,
removendo os poluentes e material particulado depositado.
Com os ventos, o resultado similar: ao mesmo tempo em que seca a superfcie
metlica, pode trazer poluentes e deposita material particulado para a superfcie metlica.
A composio qumica dos metais tem fundamental interferncia na taxa de corroso
como j foi descrito anteriormente. Elementos qumicos, como: cobre, cromo e nquel
aumentam a resistncia a corroso dos aos. Quando se est preocupado em melhorar a
resistncia corroso atmosfrica, dois tipos de ao so os mais recomendados: os AOS
PATINVEIS ou os INOXIDVEIS AUSTENTICOS. A figura 28 mostra, de maneira
comparativa, a taxa de corroso dos aos carbono e patinveis (ao carbono com 0.25 % de
Cu).
0
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0,08
0,09
0,1
0 200 400 600 800 1000
TEMPO (dias)
P
E
R
D
A

D
E

E
S
P
E
S
S
U
R
A

(
m
m
)
AO PATINVEL
AO CARBONO

Figura 28 - Comparao da corroso dos aos carbono e patinvel, sem proteo, numa
atmosfera industrial, com Umidade Relativa do Ar entre 70 e 80%.
A seguir sero descritas algumas das concluses do boletim 57 do IPT (Instituto de
Pesquisas Tecnolgicas), sobre uma srie de experincias de corroso atmosfrica feita
entre janeiro de 1986 e agosto de 1988, em vrias regies do Estado de So Paulo, varrendo
locais com vrios tipos de atmosferas:

^ Os aos patinveis apresentam alto desempenho em atmosferas tipicamente rurais,
urbanas e industriais contaminadas com H
2
S ou com H
2
S e SO
2
. Em atmosferas
com alta concentrao de material particulado, e extremamente midas contendo
SO
2
, a utilizao dos aos patinveis deve ser feita com proteo adicional;

Pg. 61 de 68
^ Os aos inoxidveis austenticos apresentam excelente desempenho frente a todos
os tipos de atmosferas, desde que se tenha garantia da passivao de sua
superfcie. Isto possvel expondo-se superfcies trabalhadas que facilmente se
passivam, eliminando-se as carepas por decapagem, ou submetendo-se a superfcie
do metal a processos de passivao;

^ O cobre apresenta desempenho insatisfatrio quando exposto a atmosferas
contaminadas com H
2
S ou com H
2
S e SO
2
. A utilizao do cobre neste tipo de
ambiente deve ser somente com proteo adicional;

^ As ligas de alumnio apresentam desempenho satisfatrio frente a todos os tipos de
atmosferas testadas. Este desempenho garantido quando a superfcie do alumnio
constantemente lavada, devido ao acesso livre das chuvas.

A figura 29 compara a vida til de alguns tipos de revestimentos metlicos utilizados
para a proteo do ao carbono em atmosferas industriais.

0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
0 0,2 0,4 0.6 0,8 1
massa do revestimento (Kg/m2)
t
e
m
p
o

p
a
r
a

o

a
p
a
r
e
c
i
m
e
n
t
o

d
a

f
e
r
r
u
g
e
m

e
m

5

%

d
a

r
e
a

e
x
p
o
s
t
a

(
a
n
o
s
)
ALUMNIO
ZINCO
CDMIO

Figura 29 - Comparao da vida til de revestimentos metlicos aplicados sobre o ao
carbono em atmosferas industriais.

Pg. 62 de 68
12. CORROSO PELO SOLO

Chama-se genericamente de corroso pelo solo aos processos corrosivos observados
em estruturas enterradas. Estas estruturas so normalmente: tubulaes, trilhos, estacas
metlicas, cabos de transmisso de energia e telecomunicaes, tanques enterrados, e
outros.
A intensidade da corroso pelo solo depende do teor de umidade, da composio
qumica e do pH do prprio solo. Na prtica, utiliza-se comumente o valor da resistividade
eltrica do solo como principal ndice de sua agressividade. Um solo de resistividade baixa
mais agressivo, possui umidade permanente e sais minerais dissolvidos, enquanto que um
solo de resistividade elevada menos agressivo e possui menos umidade e sais minerais
dissolvidos. Outros fatores que influenciam na corrosividade do solo so:

- PERMEABILIDADE DO SOLO: Os solos mais permeveis permitem maior
aerao da estrutura e consequentemente
maiores taxas de corroso.

- PRESENA DE BACTRIAS : Certos tipos de bactrias podem acelerar os
processos corrosivos, em condies particulares.

- PRESENA DE POLUENTES: Os poluentes, de modo geral, tornam o solo mais
agressivo, reduzindo o seu pH.

- UMIDADE DO SOLO: A umidade reduz a resistividade eltrica do solo.

- DIFERENA DE NATUREZA ENTRE SOLOS VIZINHOS: A diferena nas
caractersticas de
solos vizinhos pode
criar pilhas de
corroso de
resistividade ou
aerao diferenciais.

- CORRENTE DE FUGA: A existncia de correntes eltrica que foge para o solo
pode provocar corroso localizada.

A resistividade do solo o fator primordial para a indicao da sua corrosividade.
necessrio que se faa um levantamento geral da resistividade do solo na rea, para se
avaliar a agressividade deste. O mtodo de medio da resistividade (de um solo) mais
utilizado praticamente o mtodo dos quatro pinos, que consiste na injeo de uma
corrente por meio de dois pinos externos e na medio da queda de voltagem no solo por
meio de outros dois pinos internos. Para isto, quatro pinos de aproximadamente 30 cm de
comprimento so cravados no solo, dispostos segundo uma linha reta e igualmente
espaados.

Pg. 63 de 68
Este mtodo, que foi desenvolvido por Wenner, utiliza o esquema mostrado na figura
30, sendo o valor da resistncia calculado pela expresso matemtica abaixo:

ONDE: I = corrente injetada pelos pinos externos, em Ampere.
V = queda de voltagem nos pinos internos, em Volts.
a = espaamento entre os pinos, em cm.
= resistividade eltrica do solo, em ohm.cm.

Os valores assim obtidos representam a resistividade mdia de uma camada de solo
com profundidade igual ao espaamento a entre os pinos.

Figura 30 - Mtodo de Wenner usado para a determinao da resistividade de solos.

Como a resistividade do solo varia, at mesmo entre solos vizinhos, comum se
fazerem vrias medies com o espaamento entre pinos variando na faixa de 80 cm at 1,5
vezes a profundidade que se deseja lanar a estrutura metlica. Os valores usualmente
adotados para a distncia entre eletrodos so: 160, 320, 480 e 640 cm.
De acordo com os valores de resistividade medidos pelo mtodo de Wenner, pode-se
classificar a agressividade dos solos como mostrado na tabela 8.

= 2 t a ( V/I )
GERADOR DE
CORRENTE
CONTNUA

VOLTMETRO
e e
e
X
+

e
e
e
X
+

e
p = a
a a a
S O L O
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RESISTIVIDADE
DO SOLO
(OHM.CM )
CORROSIVIDADE DO
SOLO
NECESSIDADE DE
PROTEO
at 1000 MUITO ALTA SIM
1000 a 3000 ALTA SIM
4000 a 15000 MDIA SIM
acima de 15000 BAIXA AVALIAR MELHOR

Tabela 8 - Classificao dos solos em funo da resistividade eltrica.

OBS. Na prtica, a definio da necessidade de proteo e a escolha do tipo de
proteo a ser usado dependem de uma avaliao melhor do solo, que deve ser
feita por firma especializada. A tabela mostra uma avaliao simplista do
problema, que serve apenas como uma primeira orientao.

Considerando somente as heterogeneidades do solo, os processos de corroso mais
comumente observados so devidos a formao das seguintes pilhas:

- pilhas galvnicas: quando existe par galvnico e o solo tem baixa resistividade;

- pilhas de aerao diferencial: quando solos vizinhos apresentam grande diferena na
concentrao de oxignio. Nesses casos a parte
da estrutura localizada no solo mais pobre em
oxignio sofrer maior corroso, enquanto a
parte da estrutura localizada na seo do solo
mais rico em oxignio protegida (figura 31).

Figura 31 - Pilhas de aerao diferencial em solos.

- pilhas devido resistividade diferencial: quando solos vizinhos possuem uma
grande diferena de resistividade. Nesse
caso a parte da estrutura no solo de menor
resistividade ter maior corroso (figura
32).
TUBO
LOCAIS DE MAIOR CORROSO
SOLO DE
BAIXA
AERAO
SOLO BEM
AERADO
i
COR
i
COR

Pg. 65 de 68

Figura 32 - Pilhas devido a resistividade diferente entre solos vizinhos.

- pilhas por corrente de fuga: quando so criadas regies de maior corroso devido a
existncia no solo de correntes eltricas que
FUGIRAM de algum sistema eltrico. Nesses casos,
nos locais em que a corrente de fuga deixa a estrutura
haver maior corroso (figura 33).

Fig. 31 - Pilha de corroso por corrente de fuga.

Figura 33 - Pilha de corroso por corrente de fuga.
SOLO DE MAIOR
RESISTIVIDADE
SOLO DE MENOR
RESISTIVIDADE
T U B O
LINHA DE CENTRO
DO TUBO
i
COR

i
COR

REGIES DE
MAIOR
CORROSO
i
COR

CABO POSITIVO DE ALIMENTAO DA CORRENTE
GERADOR
DE C.C.
TREM
TRILHO DE RODAGEM
RETORNO DE CORRENTE
PELOS TRILHOS
T U B U L A O E N T E R R A D A
REGIO DE MAIOR CORROSO
CORRENTE DE FUGA
RETORNO DE CORRENTE PELO TUBO
SOLO DE BAIXA RESISTIVIDADE
i
COR

Pg. 66 de 68
13. CORROSO MICROBIOLGICA

13.1. CONCEITO

A corroso chamada microbiolgica quando um processo de corroso acelerado
pela presena de organismos vivos no meio corrosivo. Estes organismos incluem desde as
microformas, como bactrias at macroformas, como as algas. Organismos micro e
macroscpicos tem sido observados em meios com pH entre 0 e 11, temperaturas de -1C
at 80C e presses de at 1000 Kgf/cm
2
. Assim, a atividade biolgica pode aumentar a
taxa de corroso em vrios meios corrosivos, como: solos de baixa resistividade, gua
natural e marinha, derivados de petrleo e leos em geral.

Os organismos so alimentados por reaes qumicas. Isto , os organismos se
alimentam com os produtos das reaes da corroso e defecam substncias que modificam
localmente as condies do meio. Estes organismos podem afetar a corroso das seguintes
maneiras:
- Ao direta sobre as reaes andicas e/ou catdicas;
- Ao sobre os filmes protetores;
- Criando frestas, para a corroso por frestas;
- Depositando substncias corrosivas sobre a superfcie metlica.

OBS. Estes efeitos podem ocorrer s ou combinados, dependendo do meio e do
organismo envolvido.
Os microorganismos so classificados de acordo com seu metabolismo de
crescimento, se em presena ou ausncia de oxignio. So chamados de AERBICOS
aqueles que requerem oxignio para o seu crescimento e ANAERBICOS aqueles que
crescem com muito pouco ou nenhum oxignio.

13.1. CORROSO POR BACTRIAS ANAERBICAS

A corroso das ligas ferrosas em meios no aerados aumentada pela presena de
bactrias redutoras de sulfato. Essas bactrias tm a forma de larva medindo de 1 a 4
micros de comprimento e crescem em meios com muito pouco ou sem oxignio e pH entre
5,5 e 8,5.
As bactrias redutoras de sulfato so assim chamadas porque reduzem o sulfato a
sulfeto, na presena de hidrognio molecular ou materiais orgnicos. No caso das ligas
ferrosas, o hidrognio molecular fornecido pelas reaes catdicas, quando o meio for
cido ou aquoso. A figura 34 mostra o efeito das bactrias anaerbicas na corroso do ao
carbono em meio aquoso.

Pg. 67 de 68

Figura 34 - Influncia dos bactrias na corroso do ao carbono

A reao caracterstica das bactrias sulfato redutoras : SO
4
-2
+ 4 H
2
S
-2
+
2H
2
O , onde o hidrognio molecular pode ser fornecido por : reaes catdicas, derivados
de celulose, acares, ou outro produto orgnico presente no meio.
As bactrias anaerbicas so mais predominantes em condies de pouco oxignio
como: barro mido, meio aquoso desaerados e solos pantanosos. O on sulfeto produzido
pela reao das bactrias influencia fortemente na velocidade das reaes andicas e
catdicas. A tendncia retardar as reaes catdicas e acelerar as andicas, aumentando
dessa maneira a corroso. Nesses casos, o produto de corroso formado o sulfeto de ferro,
quando o metal base for uma liga ferrosa.

13.2. CORROSO POR BACTRIAS AERBICAS

As bactrias aerbicas mais importantes na corroso de ligas ferrosas so as oxidantes
de ferro, como as thiobaccillus thio-oxidantes, capazes de oxidarem o enxofre nascente ou
removerem este de um composto contendo enxofre, para formar cido sulfrico, como
mostrado na equao qumica abaixo:
2S + 3O
2
+ 2H
2
O 2 H
2
SO
4

Estes microorganismos crescem melhor em meios de baixo pH e podem produzir
cido sulfrico, numa concentrao de at 5 % em peso. Assim, as bactrias oxidantes de
enxofre so capazes de modificar completamente um meio corrosivo de maneira localizada.
Estes microorganismos precisam de enxofre em qualquer forma, elementar ou combinada,
por isso so freqentemente encontrados em campos de enxofre, campos de leo e
tubulaes de esgoto.

INTRODUO DE BACTRIAS
NO MEIO.
AUMENTO DA CORROSO DEVIDO A AO
DAS BACTRIAS
TEMPO
Pg. 68 de 68
importante alertar que as bactrias oxidantes de enxofre e redutoras de sulfato
podem operar em ciclos quando existem transformaes das condies do meio, como, por
exemplo, em solos que durante a estao das chuvas se mantm midos e sem aerao e
durante a estao da seca esto secos e aerados.

13.3. OUTROS MICROORGANISMOS

Existem muitos outros microorganismos que influenciam direta ou indiretamente os
processos corrosivos, entretanto no tm sido estudados com muitos detalhes, embora
tambm tenham sua importncia. Por exemplo: existem microorganismos que utilizam
hidrocarbonetos para seu crescimento e podem danificar revestimentos asflticos usados
para proteger tubulaes enterradas; as bactrias de ferro que se alimentam de ons de ferro,
resultante da corroso das ligas de ferrosas e depositam hidrxidos ferrosos ou frricos
sobre a superfcie metlica criando condies favorveis corroso por frestas; as bactrias
que oxidam amnia at a formao de cido ntrico que, quando diludo, ataca o ao
carbono e outros metais.
Existe ainda um grupo de bactrias chamadas de macroorganismos que tambm pode
acelerar um processo corrosivo. Dentre esses macroorganismos merece maior destaque os
FUNGOS que so um grupo de plantas caraterizadas por necessitarem de clorofila para
crescerem. Estas espcies assimilam matria orgnica e produzem grandes quantidades de
cidos orgnicos, como o cido oxlico, actico e ctrico, que aceleram a corroso tanto de
ligas ferrosas como de borrachas e revestimentos anticorrosivos. Esses fungos so mais
encontrados em gua fresca e gua do mar.

13.4. PREVENO A CORROSO MICROBIOLGICA

Os mtodos de preveno relacionados a seguir so os mais utilizados para a evitar a
ao das bactrias nos processos corrosivos:

- EM MEIOS AQUOSOS:

Os mtodos mais usuais so alterao do meio atravs da sua clorao ou pelo uso
de bactericidas a base de selenatos inorgnicos ou telureto de potssio.

- EM SOLOS:

Utilizar proteo anticorrosiva, do tipo revestimento asfltico ou concreto, associada
a proteo catdica.

- EM MEIOS AQUOSOS ONDE O ATAQUE FOR DEVIDO A FUNGOS:

Nesses casos o mtodo de preveno mais utilizado aplicao, sobre a superfcie
metlica, de tintas txicas que contm compostos de cobre na sua formulao.

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