UNIVERSIDADE DE SO PAULO

Es co la de E nge nhar ia de Loren a E EL

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A reao qumica de saponificao do acetato de etila foi estudada por Potts e Amis a 0oC e os detalhes deste estudo, bem como suas concluses foram publicados no Journal of Chemical Society, v71, p2122 em 1949. NaOH + CH3COOCH2CH3 CH3COONa + CH3CH2OH

O mtodo utilizado por estes pesquisadores consistiu na mistura em um reator batelada de trs solues distintas: 300mL de gua, 100mL de acetato de etila 0,05M e 100 mL de NaOH 0,10M. Aps a mistura, o meio reacional foi vigorosamente agitado, e com passar do tempo alquotas de 50 mL foram rapidamente retirados do meio reacional, e em seguida adicionadas em um becker contendo 50 mL de uma soluo de HCl 0,020M. Em cada uma das alquotas, a quantidade de HCl residual que permanece em cada um dos beckers foi me seguida titulado com NaOH 0,020M. A tabela abaixo apresenta o volume de NaOH gasto nesta titulao. tempo (min) VNaOH (mL) 0 0 15 7,35 30 11,20 45 13,95 60 15,95 75 17,55 24,00

Determine a equao de velocidade desta reao.

ESQUEMA DA REAO 300 ml H2O 100ml Acet 0,05M 100ml NaOH 0,10M

CLCULO DA CONCENTRAO INICIAL O clculo da concentrao inicial da acetona e do NaOH feito em funo da diluio destes reagentes devido aos diferentes volumes de cada uma das correntes que alimentam o reator. Acet C 0 = 0,01M ( Acet = A = Limi tan te ) NaOH C 0 = 0,02 M ( NaOH = B = Excesso )

CLCULO DA CONCENTRAO INICIAL TITULAO 50ml CAo= 0,01M 50ml HCl 0,02M NaOH 0,02M

CBo= 0,02M (NaOH) HCl Residual Foi feita uma Retro Titulao usando NaOH para titular HCl em excesso em cada um dos beckers.

___________________________________________________ Exerccios Resolvidos Prof. Dr. Marco Antonio Pereira

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CLCULO DO NaOH AO LONGO DA REAO Passo 1 Clculo do HCl Residual em cada becker:

neAcido Re sidual = neBaseUsadaTitulao

ne Acido Re sidual = 0,02 VNaOH

Passo 2 Clculo do HCl consumido pelo NaOH da reao em cada becker: ne HCl (inicial ) = 0,02 0,05 = 0,0010 equiv. HCl
ne HCl (consumido) = ne HCl (inicial ) ne HCl (titulado ) ne HCl (consumido) = 0,0010 0,02V NaOH ( L) Passo 3 Clculo do NaOH ao longo da reao: ne NaOH (alquota ) = ne HCl (consumido) C NaOH V alquota = 0,0010 0,02V NaOH ( L) C NaOH 0,05 = 0,0010 0,02V NaOH ( L)

C NaOH = 0,0020 0,04V NaOH ( L)

DETERMINAO DA ORDEM E DA CONSTANTE DE VELOCIDADE DA REAO

Supondo segunda ordem e tendo C A0 C B 0 , utiliza-se a equao:

ln

C B C A0 = (C B 0 C A0 )kt C B0C A

ln

0,01C B = (0,02 0,01)kt 0,02C A

ln

CB = 0,01kt 2C A

t(min) VNaOH(ml) CNaOH(M) = CB CAcet(M) = CA C ln B 2C A 0,01k (x104) Ento:

0 0 0,02 0,01 0 -

15 7,35 0,0171 0,0071 0,186 123,8

30 11,2 0,01552 0,00552 0,341 113,5

45 13,92 0,01442 0,00442 0,489 108,7

60 15,95 0,01362 0,00362 0,0632 105,3

75 17,55 0,01298 0,00298 0,778 103,8

24 0,0104 0,0004

0,01k = 0,01078

k = 1,078(L / mol min )

rA = 1,078C A C B (mol / L min )

___________________________________________________ Exerccios Resolvidos Prof. Dr. Marco Antonio Pereira