Processos - Adsortivos LEQ 0

UNIVERSIDADE FEDERAL DE PERNAMBUCO
CENTRO DE TECNOLOGIA E GEOCINCIAS

DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA
LABORATRIO
DE ENGENHARIA
QUMICA
Vol. 9 pp. 1-8

OPERAES E PROCESSOS ADSORTIVOS
CINTICA-EQUILBRIO E DINMICA DE ADSORO

INTRODUO
Interaes fluido-slido, envolvendo contato de componentes de fases fluidas com as
superfcies de slidos podem destacar efeitos fsicos e/ou qumicos. No processo adsortivo as
espcies das fases fluidas aderem e podem ser retidas ou no nas superfcies em dois
principais nveis de interao. Um primeiro tipo, de natureza fsica, dito adsoro fsica.
Interaes mais fortes, em nveis energticos das reaes qumicas so identificadas como
adsoro qumica. Etapas de liberao dos componentes adsorvidos incorrem sobre o
fenmeno de dessoro.
Decorrentes das possibilidades de interaes em diferentes nveis, devido s naturezas
dos componentes das fases fluidas e dos materiais slidos adsorventes, os processos
elementares de adsoro e dessoro podem ser utilizados para a operacionalizao de
processos de separao, em catlise, como tcnicas analticas e em tratamentos de remoo de
impurezas e subprodutos. Caracterizado o potencial de materiais para aplicao como
adsorvente, busca-se viabilizar suas aplicaes como agentes determinantes nos processos
adsortivos. Para tais fins orientam-se seus usos em termos cinticos e de equilbrio,
procurando-se garantir tempos exeqveis de processamento e capacidades adsortivas
significantes para determinadas interaes adsorvente-adsorvato.

OBJETIVOS
O presente desenvolvimento experimental recorre prtica de contatos gs-slido e
lquido-slido, objetivando levantando dados que descrevem os comportamentos cinticos e
de equilbrio das correspondentes interaes adsortivas. De modo especfico, os resultados
identificados devem ser adequados aos respectivos modelos de previso de equilbrio e
cintico, fornecendo valores dos parmetros caractersticos capacidade de adsoro,
constantes de equilbrio de adsoro e constante cintica de adsoro. Aplicaes
experimentais so realizadas com o clculo de operaes de remoo em batelada e para um
processo adsortivo contnuo fluido-slido.

FUNDAMENTOS
1. Cintica de adsoro
A evoluo cintica do processo adsortivo em sistema fechado pode ser descrita pelo
balano de massa referente ao adsorvato (A), assim escrito:
O balano equacionado expresso por:
Aads S
A
F
r m
dt
dC
V =
(1)
Processos Adsortivos. Cintica e Equilbrio de Adsoro
Laboratrio de Engenharia Qumica, Vol 9, pp 1-8
2
Ao se interpretar a cintica de adsoro segundo Langmuir (n = 1), prope-se a
seguinte taxa de adsoro, definida por dt dq r
Aads
= :
( )
A d A A ad Aads
A A
k 1 C k r u u =
(2)
A insero desta taxa na equao de balano (Equao 1), fornece uma equao
diferencial (Equao 3), cuja soluo descreve o processo cintico de adsoro em um
adsorvedor descontnuo.
( ) | |
A d A A ad S
A
F
A A
k 1 C k m
dt
dC
V u u =
(3)
Visto que
S
A A A
q q = u ;
A A
d ad A
k k K = e ( )
S F A A A
m V C C q
0
= reescreve-se a
Equao 3 na seguinte forma, em termos da concentrao do adsorvato na fase fluida:
(
|
|
.
|
\
|
+ + =
A
A
A A
A F
S 2
A
A
ad
A
K
C
C C
K
1
V
m
C
q
k
dt
dC
0
0
S
A
(4)
A integrao da Equao 4 nos limites de C
A
0
a C
A
no intervalo de 0 a t, conduz soluo
seguinte:
( )
t
q
k X X
X C
X C
X C
X C
ln
S
A
0
0
A
ad
A
A
A
A
' ' '
=
|
|
.
|
\
|
' '
'
|
|
.
|
\
|
'
' '

(5)
na qual 2 K C 4 C
K
1
V
m
C
K
1
V
m
X , X
2
1
A A
2
A
A F
S
A
A F
S
0 0 0
(
(
+
|
|
.
|
\
|
+
|
|
.
|
\
|
+ = ' ' '
Conhecido o comportamento cintico adsortivo atravs de observao da variao da
concentrao do adsorvato A na fase fluida em funo do tempo, possvel ajustar-se a
Equao 5 aos dados experimentais extraindo-se a constante cintica de adsoro.
2. Equilbrio de adsoro
Situando-se o processo adsortivo no equilbrio a Equao 2, segundo o modelo de
Langmuir (n =1) transforma-se em:
eq
A A
A A
eq
A
A
C K 1
C K
q
q
S
+
=
(6)
identificando-se com a isoterma de Langmuir.
Na forma linear a Equao 6 assim se apresenta:
3
eq
S S eq
eq
A
A A A A
A
C
q
1
q K
1
q
C
+ =
(7)
Observaes experimentais de estabelecimento de equilbrio de adsoro, partindo-se
de diferentes concentraes do adsorvato na fase fluida, revelam diferentes valores de C
A
eq
e
q
A
eq
, as quais introduzidas na Equao 7 podem se submeter a um ajuste linear, fornecendo
K
A
e q
A
S
.
Outras formas de representao dos comportamentos cinticos e de equilbrio de
adsoro incluem em destaque a formulao de Freundlich, a qual combinada teoria de
Langmuir indica um maior grau de generalizao. Assim, identificadas com enfoque de
Langmuir-Freunlich (n), tem-se as seguintes representaes :
- para a cintica de adsoro fluido-slido monocomponente,
( )
A d A
n
A ad
A
A A
k 1 C k
dt
dq
u u =
(8)
- para o equilbrio correspondente,
eq
n
A A
n
A A
eq
As
A
C K 1
C K
q
q
S
+
=
(9)
a qual para solues diludas (K
A
C
A
n
0) e tendo-se q
A
= X e C
A
/
soluo
= Y, transforma-se
em Y = m X
1/n
, m = q
As
K
A
a forma original da isoterma de Freundlich. O ajuste da isoterma
de Langmuir-Freundlich (Equao 9) aos resultados experimentais decorre de sua aplicao
na forma linear assim expressa :
As
n
A A As A
q
1
C
1
K q
1
q
1
+
|
|
.
|
\
|
=
(10)
3. Dinmica de adsoro
Os parmetros estimados permitem o estabelecimento de previses para a operao de
um processo contnuo de adsoro. Considerando o contato fluido-slido em uma coluna de
leito fixo de um adsorvente (, porosidade do leito), admite-se escoamento convectivo ideal
do fluido (u, m/s), contendo o componente adsorvato em baixa concentrao, e com
ocorrncia de rpido estabelecimento de equilbrio de adsoro (K
A
). Resultante de um
balano de massa para o componente adsorvato da fase fluida obtm-se a seguinte equao
diferencial:
t
q
) 1 (
t
C
z
C
u
A
s
A A
c
c
c +
c
c
c =
c
c

(11)
4
Decorre da soluo da Equao 12 as quantificaes das evolues e perfis de concentrao
do adsorvato no leito poroso C = f (z, t).
4. Operaes unitrias de adsoro
Operando-se em leito fixo, adotando condies de equilbrio segundo Langmuir, e
considerando a faixa linear de equilbrio, para solues diludas, q
A
= q
As
K
A
C
A
. Assim,
introduzida na Equao 11 e desenvolvendo-se sua diferenciao para uma concentrao C
A

constante percolando o sistema, acompanhando-se a saturao do leito fixo de uma coluna
para adsoro em operao contnua, formula-se a expresso da velocidade de propagao da
frente de adsoro u
C
:
A As s
C
K q ) 1 (
u
u
c + c
=
(12)
na qual ( )
S
C C
t
L
t z u ~ c c = , com L a altura da coluna e t
S
seu tempo de saturao.
Empreendendo-se operaes em batelada, um balano de massa em tanque de mistura
(
Aads S
A
F
r m
dt
dC
V = ) assim se escreve F (C
AO
C
A
)/
F
= S (q
A
q
Ao
), sendo F e S as massas
de fluido e slido em contato no adsorvedor, e
F
a massa especfica da soluo. De outro mo-
do tem-se, F (Y
Ao
Y
A
) = S (X
A
X
Ao
).

Operao em estgio nico:
n
m
Y
Y Y L
S
1
1
1 0
) (
|
.
|
\
|

= (13). Operao em dois estgios com correntes
cruzadas:
n
m
Y
Y Y L
S
1
1
1 0
1
) (
|
.
|
\
|

= ,
n
m
Y
Y Y L
S
1
2
2 1
2
) (
|
.
|
\
|

= ,
(
(
(
(
(
|
.
|
\
|

+
|
.
|
\
|

= +
n n
m
Y
Y Y
m
Y
Y Y
L S S
1
2
2 1
1
1
1 0
2 1
(14)

Condio de otimizao: 0
) (
1
2 1
=
+
dy
S S d
, permite o calculo de Y
1
, conduzindo aos valores de
S
1
e S
2
.

EXPERIMENTAL
Utilizando os conceitos de adsoro e promovendo suas aplicaes em processos
adsortivos, so planejadas experincias de equilbrio, cintica e dinmica de adsoro.
Sistemas lquido-slido e gs-slido so avaliados experimentalmente.
5
Avalia-se o equilbrio de adsoro lquido-slido procedendo-se contato entre
diferentes solues aquosas de cido actico (10) e carvo ativado (m
s
) em sistema fechado
com agitao temperatura constante (Figura 1). As concentraes residuais do cido actico
(C
if
, i = 1,...,10) so medidas na fase lquida aps se atingir os equilbrios de adsoro, obtidos
a partir de diferentes concentraes iniciais (C
io
, i = 1,.....,10)

C
1o
C
2o
C
3o
C
4o
C
5o
C
6o
C
7o
C
8o
C
9o
C
10o

C
1f
C
2f
C
3f
C
4f
C
5f
C
6f
C
7f
C
8f
C
9f
C
10f

Figura 1 Esquema da experincia de equilbrio de adsoro.

1.1. MATERIAL
Os materiais utilizados nesta etapa do presente desenvolvimento experimental esto
listados na Tabela 1.

Tabela 1 Materiais e equipamentos
Material Quantidade
Reagentes lquidos
cido actico 1L
Hidrxido de sdio 0,05M 1L
Fenolftalena 1% 50mL
Reagentes slidos
Carvo ativado 20g
Vidraria
Erlenmeyer 125mL/250mL 10/20
Bales volumtricos 10
Pipeta volumtrica 10mL 10
Pipeta graduada 10mL 01
Bureta 01
Outros materiais
Papel de filtro 10
Cronmetro 01

6
1.2. PROCEDIMENTO
a. Preparar 10 solues de cido actico com concentraes de 0,01M; 0,02M; 0,03M
0,04M; 0,05M; 0,06M; 0,07M; 0,08M; 0,09M e 0,1M.
b. Em 10 erlenmeyers, colocar 1g de carvo ativado granulado em cada um e adicionar as
correspondentes solues preparadas. Marcar a hora de incio da operao.
c. A cada 5 min agitar os erlenmeyers at completar 1,5 h de tempo. Deixar em repouso h
e filtrar as solues.
d. Tomar uma alquota de 10 mL de cada filtrado e titular com uma soluo de hidrxido de
sdio 0,05M, em presena de fenolftalena, e anotar o volume gasto.e
Evolues cinticas so monitoradas mantendo-se a interao do adsorvente slica-gel
(seco) com a atmosfera mida. A massa inicial de slica-gel acrescida de gua adsorvida,
transferida do ar para o slido mantido em uma balana analtica digital. A massa acumulada
slica + gua medida em funo do tempo de contato.

2.1. MATERIAL

Material Quantidade
Reagentes slidos
Slica-gel 0,5g
Vidraria
Vidro de relgio 01
Equipamentos
Balana analtica digital 10
Cronmetro 01

2.2. PROCEDIMENTO
a. Usar uma balana analtica e pesar uma quantidade pequena ( 0,5g) de slica gel
previamente seca em estufa a 100C para retirada da umidade. A slica quando seca tem
colorao azul intenso.
b. No incio da pesagem acionar um cronmetro. Manter a balana ligada e aberta para que a
slica adsorva a umidade do ar. Repetir a pesagem a cada 5 min at que no mais ocorra
variao significativa da massa.

3. Operaes de adsoro em batelada.
7

Com base no equilbrio de adsoro cido actico-carvo ativado (Y = mX
n
) prope-se
processar a remoo do cido em presna do carvo atravs de dois modos operacionais em
batelada: em um adsorvedor unico em batelada e em dois adsorvedores em batelada com
alimentaes de caragas diferentes de carvo ativado (Figura 2).

3.1. Adsoro em estgio simples (m
s
, V
L
)
L,S (kg)

L,Y
1o
S, X
1o
L, Y
1
S, X
1
3.2. Adsoro em sois estgios em correntes
cruzadas (m
s
, V
L
), L, S
1
, S
2
(kg)

L,Y
1o
S
1
, X
1o
L,Y
1
S
2
, X
1o
L, Y
1
L, Y
2
S
1
, X
1
S
2
, X
2
Figura 2 - Operaes unitrias de remoo de cido actico por adsoro.

3.1 MATERIAL

Material Quantidade
Reagentes lquidos
cido actico 1L
Hidrxido de sdio 0,05M 1L
Fenolftalena 1% 50mL
Reagentes slidos
Carvo ativado 20g
Vidraria
Erlenmeyer 500 mL 01

3.2 PROCEDIMENTO
3.2.1. Adsoro em estgio simples (S, V
L
), L,S (kg)
Alimentar L = 0,5 L de uma soluo de cido actico com L, Y
1o
. Calcular previamente a
massa S de carvo para se obter uma concentrao de equilbrio final Y
1
. Operar e determinar
a concentrao Y
1
por titulao da soluo final. Comparar com aquela prevista.

3.2.2 Adsoro em sois estgios em correntes cruzadas (S
1
, S
2
, V
L
), L, S
1
, S
2
(kg)
Alimentar L = 0,5 L de uma soluo de cido actico com L, Y
1o
. A soluo final de
equilbrio no primeiro adsorvedor alimentar o segundo adsorvedor. Calcular previamente as
massas S
1
e S
2
de carvo, a serem carregadas nos dois adsorvedoeres, para se obter uma
8
concentrao de equilbrio final Y
2
no adsorvedor 2. Operar e determinar a concentrao Y
2
por titulao da soluo final. Comparar com aquela prevista.
4. Processo contnuo de adsoro
Escalonando-se a adsoro H
2
O/slica-gel para o desenvolvimento de um processo
contnuo utiliza-se uma coluna com leito fixo de slica-gel seca. O ar umidificado atravs de
um sistema lavador de gases alimentado na base da coluna, a qual passa a adsorver gua
desta fase gasosa. No decorrer da operao uma frente de propagao de saturao do leito
observada atravs da mudana de cor que ascende a coluna. A velocidade desta frente de
mudana de cor medida visualmente. Na Figura 3, o sistema de leito fixo contnuo est
representado.

5

1 Coluna de Adsoro 6 Bomba

2 Coluna de Adsoro 7 Medidor de Vazo

3 Coluna de Adsoro 8 Transdutores de Presso
4 Tanque de Alimentao 9 Vlvulas de Amostragem
5 Tanque de Descarga 10 Vlvulas
11 Termopares 12 Controlador de Nvel

4

Figura 3 Sistema de leito fixo de adsoro contnua gs-slido

4.1. MATERIAL

Material Quantidade
Reagentes slidos
Slica-gel (105m-145m)
50g
Reagentes gasosos
Cilindro de ar pressurizado 01
Equipamentos
Colunas para adsoro contnua 03
Vlvulas 06
9
Rotmetro 01
Frasco lavador de gs 01
Fluxmetro 01
Cronmetro 02

4.2. PROCEDIMENTO
a. Preencher as trs colunas da montagem (Figura 1) com a slica-gel. Utilizar a primeira
coluna para observar a frente de adsoro pela mudana de colorao de slica (de azul a rosa)
devido passagem de um gs contendo um certo teor de umidade que ser removida.
b. . Para iniciar a operao, abrir a vlvula do cilindro, ajustar para uma presso baixa em
torno de 1,5atm e controlar a vazo pelo rotmetro. Evitar vazo elevada, do contrrio,
ocorrer fluidizao do leito. A vazo do gs deve ser medida com auxlio de um fluxmetro e
de um cronmetro na sada da coluna.
c. Acionar um outro cronmetro assim que se iniciar a operao. A cada cm de
deslocamento da frente de adsoro deve-se marcar o tempo de tal forma que se possa
calcular uma velocidade mdia de deslocamento da frente de adsoro.
d. Medir o dimetro interno da coluna, a altura do leito, sua densidade aparente, e estimar
sua porosidade.

RESULTADOS
Os resultados brutos das experincias de equilbrio, cintica e dinmica de adsoro
so tratados e ajustados s equaes respectivas da isoterma de equilbrio, da cintica de
adsoro e segundo o clculo da velocidade de propagao em leito fixo. Operaes so
avaliadas em adsorvedores em batelada.

Calcular a concentrao final de cada soluo de cido actico a partir da Equao 15:
M V VM ' ' = (15)
Estimar pela Equao 15 a massa de cido actico adsorvida pelo carvo. Construir as
isotermas de Langmuir-Freundlich identificando o ajuste na forma linear, calculando os
valores da constante de equilbrio e a capacidade de adsoro (Eq. 7).

Considerando a slica isenta de umidade no incio da pesagem, efetuar o seguinte
clculo (Equao 16):
( )
S
G A A
A
m
V C C
q
0

=
(16)
10
sendo q
A
(g H
2
O/g slica) a massa de umidade adsorvida, C
Ao
a umidade do ar, medida pelo
higrmetro, V
G
o volume de gs estimado, contida na atmosfera da balana e m
S
a massa da
slica. C
A
a umidade do ar aps a remoo a cada instante.
Os valores finais de C
A
e q
A
so considerados em equilbrio de adsoro.

3. Operaes de adsoro em batelada

Segundo os balanos de massa nos adsorvedores em estgio nico e em dois estgios em
correntes cruzadas so calculadas as massa de carvo ativado (S
1
, Eq. 13; S
2
, Eq. 14) a serem
carregadas nas operaes que atingem os correspondentes equilbrios (Y = mX
n
).

4. Processo contnuo de adsoro
Estimar a velocidade mdia de propagao da frente de adsoro de umidade no leito
de slica-gel. Comparar com as previses de clculo da equao da velocidade de propagao,
que utiliza a velocidade linear, a porosidade, a constante de equilbrio e a capacidade de
adsoro (Equao 12).

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

BIRD, R. B., STEWART, W. E. e LIGHTFOOT, E. N., Transport Phenomena, Wiley, New
York, (1960)

COULSON, J. M. e RICHARDSON, J. F., Chemical Engineering, 3 ed., Pergamon Ed.,
1994.

LEVENSPIEL, O., Engenharia das reaes qumicas, Editora Edgard Blcher LTDA, So
Paulo, 1974.

RUTHVEN, D. M., Adsorption, Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, 4
Ed.,Wiley, New York, 1991.

RUTHVEN, D. M., Principles of Adsorption and Adsorption Processes, Ed. John Wiley &
Sons, 1984.

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