FÍSICO-QUÍMICA EXPERIMENTAL

ADSORÇÃO DO ÁCIDO ACÉTICO EM CARVÃO ATIVADO

OBJETIVO

Estudar a adsorção do ácido acético sobre carvão vegetal. Calcular as constantes de

adsorção em função da concentração do ácido acético usando os modelos de Freundlich e
Langmuir. Determinar a área superficial deste material.

TEORIA

Quando um sistema é constituído por duas fases, uma condensada e outra líquida ou
em solução, e as duas estiverem em contato, geralmente há um aumento ou diminuição da
concentração do soluto na interface. Este fenômeno é denominado adsorção. Há dois tipos
principais de adsorção sobre sólidos: adsorção química e adsorção física. Na adsorção
física as moléculas fixam-se na superfície do adsorvente utilizando as forças de van der
Waals podendo formar várias camadas, enquanto que na adsorção química há uma reação
química entre as moléculas da fase condensada e as da solução através das valências livres
dessas moléculas.
H. Freundlich, estudando o fenômeno da adsorção empiricamente, chegou à
seguinte equação (isoterma de Freundlich):

x 1
log    log K     log c  (1)
m n

onde x é a quantidade de soluto adsorvido pela massa m do adsorvente sólido, c é a

concentração de equilíbrio e K e n são constantes empíricas.
Para adsorções físicas de ácido em carvão, n tem valores entre 0,1 e 1,0 e é uma
função que depende da natureza do sistema. Para um dado sistema a quantidade de soluto
adsorvido é função da concentração do adsorvato, da área superficial do adsorvente (fase
sólida) e da temperatura. Assim, quando a adsorção medida por (x/m), é dada em função da
concentração a uma temperatura fixa, tem-se uma a isoterma de adsorção. Para calcular as
constantes K e n é necessário fazer um gráfico de log (x/m) versus log (c).

Outra isoterma importante é a isoterma de Langmuir, que pode ser escrita na forma
abaixo [1]:

c/(x/m) = c/xm + 1/ (b xm) (2)

sendo: c =concentração de equilíbrio; b = constante; x = quantidade de ácido acético

adsorvido por m gramas de carvão e xm = quantidade de ácido acético adsorvido por 1,0
grama de carvão para formar uma monocamada (= “capacidade da monocamada”).
 Esta equação (2) está na forma y = mx + C e o gráfico de c/(x/m) vs c deveria
fornecer uma reta. O recíproco do coeficiente angular é dado por xm, isto é, a capacidade da
monocamada. Pela equação (3) pode-se determinar a área superficial específica do carvão:

SA = [(A xm)/M] N (3)

Sendo M = massa molecular do ácido acético, A = área da secção transversal da

molécula de ácido acético e N o número de Avogadro. Observe que (xm/M) é o número de
mols de ácido acético que forma uma monocamada.

TÉCNICA EXPERIMENTAL

1) Diluição de solução a partir do ácido acético 0,30 mol/L

Utilize a solução padronizada de ácido acético 0,30 mol/L que estará na capela e
prepare 50 mL de soluções diluídas de ácido acético com as seguintes concentrações:

Soluções 1 2 3 4 5 6 7 8 9
Concentração
de ácido
0,03 0,05 0,07 0,09 0,11 0,13 0,15 0,17 0,19
acético
(mol/L)
Volume da
solução de
ácido acético
0,30 mol/L

2) Adsorção do Carvão ativado

Pese 1g de carvão seco e adicione em um erlenmeyer. Insira uma barra magnética

no sistema e posicione sobre o agitador magnético. Adicione 50 mL da solução 1 de ácido
acético. Neste momento inicie a agitação e a contagem do tempo. Deixe a mistura sob
agitação por 15 minutos. Em seguida deixe o carvão decantar e filtre. Tome uma alíquota
de 10 mL da solução 01 com a pipeta volumétrica e titule com hidróxido de sódio 0,10
mol/L padronizado, utilizando como indicador a fenolftaleína. Repita a titulação para
completar a duplicata, tomando outra alíquota. Repita o procedimento com as demais
amostras.

Observação: o tempo de decantação deve ser o mesmo para todos os procedimentos.

 TRATAMENTO DOS DADOS EXPERIMENTAIS

1) Para o gráfico da isoterma de Langmuir, use a tabela abaixo como guia. A partir da
titulação inicial do ácido acético, das quantidades colocadas em cada frasco e dos
resultados das titulações, complete esta tabela:

Amostra MHAc mHac MHAc mHac x m Log c log c

inicial inicial final final (x/m)
01
02
03
04
05
06
07
08
09
Obs.: x = massa de HAc adsorvido = mHAc inicial - mHAc final; m = massa do adsorvente
(carvão).

Atenção para os cálculos envolvendo as massas de HAc !!! A quantidade “mHAc inicial” é
obtida a partir da molaridade e do volume da solução de ácido acético colocada para ser
adsorvida pelo carvão, solução essa que você preparou. Tendo a molaridade e o volume, se
obtém o número de mols de HAc e com a massa molar do HAc (= 60 g.mol-1), se obtém a
massa do ácido acético. No caso da quantidade “mHAc final”, deve-se obter a molaridade da
solução através da titulação com o NaOH padronizado e com raciocínio análogo ao
utilizado anteriormente, se obtém “mHAc final”, que corresponde à massa de HAc que
“sobrou” na solução, a qual está em equilíbrio com o ácido acético adsorvido. Observe que
a variável (c), que é a concentração de equilíbrio do HAc, você já obteve acima, na
obtenção do valor de x.

2) Organize os dados em uma tabela para fazer o gráfico da isoterma de Langmuir.

 Discussão do relatório

Insira os itens abaixo dentro da discussão do seu relatório.

1) Tendo em mente o modelo de Freundlich, faça um gráfico de log (x/m) versus log c.
Calcule as constantes K e n através do gráfico pelo coeficiente linear e angular usando a
equação da reta. Discuta os valores de K e n calculados.
2) Também faça um gráfico de m/x versus 1/c (reta no modelo de Langmuir). Calcule Ka.
3) Faça um gráfico de x/m versus c e discuta a sua forma em relação à concentração do
ácido.
4) Explique o mecanismo responsável pela adsorção.
5) Quais os fatores que podem influenciar a adsorção?
6) Discuta algumas aplicações gerais da adsorção.
7) A adsorção do ácido acético em carvão vegetal é uma adsorção química ou física? Por
quê? Segundo sua resposta, foi válido usar a isoterma de Freundlich neste experimento?
Explique.
8) Compare o valor da área superficial do carvão ativo obtido pela adsorção de nitrogênio
segundo o método BET (cerca de 500 m2/g) com o valor obtido pela adsorção de ácido
acético calculado pela equação (3), obtendo na literatura a área superficial da molécula de
ácido acético. Estime a partir de qual concentração de ácido acético se obteve a condição de
monocamada.

BIBLIOGRAFIA

Referências gerais não citadas no texto:

Shaw, D. J.; Introdução a Química dos Colóides e Superfícies. Tradução Juergen H. Maar.
São Paulo Edgar Blucher, 1975. 4a Edição em inglês, 1992.
Hunter, R. J. Introduction to a Modern Colloid Science, Oxford University Press, 1993.
Atkins, P. W. Phisycal Chemistry. Oxford University Press, 1990.
S. Lowell, J. Shields, G. Charalambous and J. Manzione, J. Colloid Interface Sci., 86, 191
(1982)

Referências citadas no texto:

[1] Physical Pharmacy, Dr. U.B.Hadkar, Ed. Nirali Prakashan, acessado em 18/03/2013 no
endereço:
http://books.google.com.br/books?id=V3VIaBDTpJ8C&pg=PA150&lpg=PA150&dq=aceti
c+acid+molecular+surface+area&source=bl&ots=rH3CgEDf6t&sig=uqIb2iK6Fxpq3GXM
Cu0PcE6vMNQ&hl=pt-
BR&sa=X&ei=G6pHUZe2GYmA9QSD04HgCA&ved=0CD4Q6AEwAA#v=onepage&q=
acetic%20acid%20molecular%20surface%20area&f=false
 Material Suplementar:

No manual do analisador de área superficial [2], reporta-se que o método Brunauer-

Emmett-Teller (BET) é o procedimento mais largamente utilizado [3] para a determinação
da área superficial de materiais sólidos e compreende o uso da equação BET (4).

(4)

na qual W é a massa de gás adsorvido à pressão relativa P/P0 e Wm é a massa de adsorbato

que corresponde à cobertura superficial de uma monocamada. O termo C, que é a constante
BET, está relacionado à energia de adsorção na primeira camada de adsorção, sendo seu
valor uma indicação da magnitude das interações adsorvente/adsorbato.

[2] Manual de instruções do Analisador de Área Superficial QuantaChrome modelo Nova

1200e.
[3] S. Brunauer, P. Emmett and E. Teller, J. Amer. Chem. Soc., 60, 309 (1938)
[4] A.V. Kiselev and Y.A. Eltekov, World Congress on Surface Activity, Vol. II, p. 228,
Butterworths, London, (1957).