UNIVERSIDADE FEDERAL DO MARANHO - UFMA CENTRO DE CINCIAS BIOLGICAS E DA SADE - CCBS DEPARTAMENTO DE QUMICA - DEQUI CURSO DE FARMCIA PROF

SNIA TANAKA

RELATRIOS (PRTICA I E II)

So Lus MA 2012

GILCILENE MOURA MORAIS FA10237-09

RELATRIOS (PRTICA I E II)

Relatrios apresentados disciplina de Anlise Instrumental, do curso de Farmcia da Universidade

Federal do Maranho - UFMA. Disciplinaesta ministrada pela Prof Dra. Snia Tanaka.

So Lus - MA 2012

RELATRIO I: Aplicao da Lei de Beer para uma soluo de CrCl3 1. INTRODUO A espectroscopia de absoro molecular est baseada na medida da transmitncia T ou absorbncia A de solues contidas em clulas transparentes tendo um caminho ptico de b cm, afirma Skoog, em Princpios de Anlise Instrumental. De forma comum, a concentrao C de um analito absorvente est relacionada linearmente absorbncia, conforme representado pela equao:
A= log (1/T)= -log T = a.b.c

A lei de Beer bem sucedida ao descrever o comportamento da absoro de solues com concentraes relativamente baixas (usualmente < 0,01 M). Em concentraes 0,01 mol. L-1 a distncia mdia entre as molculas responsveis pela absoro diminui, podendo alterar a capacidade das molculas de absorver um determinado comprimento de onda da radiao. Como a extenso da interao depende da concentrao, isso pode causar um desvio da linearidade entre absorbncia e concentrao. Neste experimento a lei de Beer pode ser claramente demonstrada obtendose as absorbncias de soluo diludas de uma espcie absorvente, em diferentes concentraes. Para isso ser utilizado um espectrofotmetro que seja sensvel regio do visvel do espectro. O espectrofotmetro utilizado nesta prtica de feixe simples, seu funcionamento pode ser observado no esquema a seguir:

Imagem I:Esquema ptico de um espectrofotmetro de UV com feixe simples

2. OBJETIVOS Obter um espectro de Absoro da soluo de CrCl3. Obter uma curva de calibrao com base na absoro molecular da soluo de CrCl3em diferentes concentraes. Determinar a concentrao de uma amostra a partir da absorbncia.

3. MATERIAIS E REAGENTES Espectrofotmetro - Marca: Cary; Modelo: 50 conc UV-visible Spectrophotomer (Imagem em anexo); Cubeta 1,0 cm; Soluo de CrCl30,05M;

4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Inicialmente preparou-se uma soluo de Cloreto de Cromo III (CrCl3) 0,05 M. Em seguida adicionou-se a cubeta de 1,0 cm gua destilada, utilizada como o branco (padro) realizou-se a leitura. Posteriormente adicionou-se a cubeta a soluo de Cloreto de Cromo III (CrCl3) com o comprimento de onda 424 a 624 nm. Realizou-se a leitura. Repetiu-se o procedimento variando o comprimento da onda a cada 20 nm, at 624 nm, para cada concentrao (0,01 M; 0,02 M; 0,03 M; 0,04 M; 0,05 M.). Adicionou-se tambm no espectrofotmetro uma amostra de concentrao desconhecida, com intuito de determinar to concentrao. Anotaram-se os valores das absorbncias encontradas, e a partir destes valores elaborou-se uma curva de calibrao.

5. RESULTADOS E DISCUSSES Durante a anlise repetiu-se a leitura para cada amostra, variando o comprimento da onda a cada 20 nm. Os resultados obtidos esto mostrados em uma tabela abaixo: Tabela I:Leituras realizadas em diferentes comprimentos de onde e suas respectivas absorbncias. Leitura 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Absorbncia 0,0968 0,7083 0,6396 0,4290 0,2342 0,1565 0,1741 0,2598 0,3870 0,5062 0,5717 0,5468 Comprimento da onda (nm) 424,0 424,0 444,0 464,0 484,0 504,0 524,0 544,0 564,0 584,0 604,0 624,0

Com base nos dados adquiridos nas anlises construiu-se um espectro de absoro, que traz a relao entre absorbncia e comprimento de onda. Este mostrado a seguir:

Imagem I:Espectro de absoro: Absorbncia x Comprimento de onda (nm)

Uma curva de calibrao foi construda a partir dos seguintes dados: Tabela II:Absorbncia em diferentes concentraes. Padro 1 2 3 4 5 6 Concentrao (mol.L-1) 0,00 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 Absorbncia 0,0001 0,1600 0,2773 0,4142 0,5497 0,6937

Com base nesses dados construiu-se uma curva de calibrao, onde pode-se observar a relao entre absorbncia e concentrao da amostra em estudo.

Imagem II: Absorbncia x Concentrao da amostra (mol.L-1) A partir desta curva pode-se obter o coeficiente de correlao, sendo este igual a 0.9985. Determinao da concentrao de CrCl3 em uma amostra desconhecida A partir dos valores encontrados na curva de calibrao foi possvel a determinao da concentrao da amostra. Sendo que absorbncia Aequivale a 14,6567, e o coeficiente angular equivale a 0,00019 pode-se determinar a concentrao pela seguinte equao:

A concentrao encontrada foi 0,0222 mol.L-1, dessa forma pode-se afirmar que encontra-se dentro da reta.

O comprimento da onda foi escolhido para determinar a concentrao da amostra desconhecida, isso se deu pelo fato de haver uma relao linear entre a concentrao da substncia e o comprimento de onda observado (). Para que a concentrao possa ser determinada dessa forma necessrio que absorbncia resultante da amostra esteja contida no intervalo da reta, isso ocorreu neste experimento. Sendo, portanto, vlido a utilizao deste para determinao quantitativa do analito.

6. CONCLUSO Na Lei Fundamental de Espectrofotometria, ou Lei de Beer a absorbncia proporcional concentrao da espcie qumica absorvente, sendo constante o comprimento de onda, a espessura atravessada pelo feixe luminoso e demais fatores. Verifica-se uma relao linear entre absorbncia e concentrao, e de uma relao logartmica entre transmitncia e concentrao. Os resultados obtidos neste experimento encontram-se de acordo com a Lei de Beer. Pois observou-se uma relao de proporcionalidade entre absorbncia e concentrao. Sendo possvel determinao de concentraes desconhecidas a partir da curva de calibrao elabora.

ANEXOS

Imagem 3: Espectrofotmetro

REFERNCIAS LEMOS, A. M.; NOBLE, A. P. SEGAT, H. J. et. All. ESPECTROSCOPIA VISVEL E ULTRAVIOLETA. Disponvel em: <w3.ufsm.br/piquini/biomol09/espectroscopia_UV_Visivel.doc.> Data de acesso: 22/05/2012. SANTOS, D. N.; NEVES, G. N.; BRANCO , R. N. C. ESPECTROSCOPIA NA REGIO DO ULTRAVIOLETA/VISVEL. Disponvel em: <http://pt.scribd.com/doc/53575282/Espectroscopia-na-Regiao-do-UV-VIS.> Data de acesso: 21/05/2012 SKOOG, D. A.; HOLLER, F. J.; NIEMAN, T. A. Princpio de Anlise Instrumental. So Paulo: Artmed, 2009.

RELATRIO II: Determinao dos valores de potencial e nmero de eltrons do par Fe3+(CN)63- / Fe2+(CN)64- por voltametria cclica. 1. INTRODUO A eletroanaltica compreende um grupo de mtodos analticos baseado nas prioridades eltricas (corrente, tenso e resistncia) das solues. So eles: Potenciometria, Coulometria, Voltametria, Condutometria, Eletrogravimetria. Voltametria uma tcnica eletroanaltica que se baseia nos fenmenos que ocorrem na interface entre a superfcie do eletrodo de trabalho e a camada fina de soluo adjacente a essa superfcie. Onde umpotencial aplicado entre os dois eletrodos em forma de varredura, isto , variando-o a uma velocidade constante em funo do tempo.O potencial e a corrente resultante so registrados simultaneamente. A curva corrente vs. potencial obtida chamada de voltamograma. Essa tcnica se subdivide em algumas outras, tais como: voltametria cclica, voltametria de impulsos com amostragem de corrente, voltametria de redissoluo andica e catdica. Voltametria cclica a tcnica mais comumente usada para adquirir informaes qualitativas sobre processos eletroqumicos. A eficincia desta tcnica resulta da sua habilidade de rapidamente fornecer informaes sobre a termodinmica de processos redox, da cintica de reaes heterogneas de transferncia de eltrons e sobre reaes qumicas acopladas a processos adsortivos. A resposta de corrente de um pequeno eletrodo estacionrio em uma soluo mantida em repouso excitada na forma de uma onda triangular, como mostrada na imagem abaixo:

Imagem I:Forma de aplicao do potencial da voltametria cclica. A onda triangular produz uma varredura no sentido direto e inverso. Este ciclo repetido diversas vezes.

Para uma reao reversvel, ou seja, uma reao que ocorre com velocidade suficientemente alta para estabelecer um equilbrio dinmico na interface, o potencial de reduo formal (E0) de um par reversvel centrado entre o potencial do pico andico e o catdico, ou seja:

E0 = (Epa + Epc)/2 O nmero (n) de eltrons transferidos na reao de eletrodo para um par reversvel pode ser determinado por meio da separao entre os potenciais de picos e aproximadamente 0,059 V. Para um sistema reversvel, a corrente de pico descrita pela equao de Randles-Sevcik (varredura direta do primeiro ciclo):

Ip = 2,69x105 n3/2 A D1/2 c v Onde: Ip =corrente de pico (A); n = nmero de eltrons; A = rea do eletrodo (cm); D = coeficiente de difuso (cm2/s); c = concentrao (mol/cm3), v = velocidade de varredura (v/s).

Potenciostato:o sistema potenciosttico de trs eletrodos constitudo por: (1) fonte:sinal cc varivel, bateria ligada em srie com resistor varivel R; (2) eletrodo de trabalho, eletrodo de referncia e eletrodo de suporte; (3) eletrlito de suporte; (4) voltmetro digital resistncia elevada (>1011 ) no deixa passar corrente pelo medidor e eletrodo de referncia. (5) A corrente flui entre eletrodo de trabalho e eletrodo de suporte. (6) Sinal de corrente resultante medido em funo do potencial aplicado entre eletrodo de trabalho e de referncia. Clula eletroqumica:Trs eletrodos imersos em soluo contendo o analito e um excesso de eletrlito no reativo (eletrlito suporte). Esses eletrodos so diferenciados tanto em tipo quanto em funo, podendo ser estes: a) Microeletrodo (de trabalho): onde ocorre a reao de interesse. O microeletrodo comumente feito de um material inerte, como ouro, platina, carbono, mercrio. Quando o microeletrodo constitudo de um eletrodo gotejante de mercrio, a tcnica chamada de polarografia.

b) Eletrodo de referncia (geralmente de calomelano saturado ou de Ag / AgCl. Possui potencial conhecido, para ser comparado ao novo potencial da reao. c) Eletrodo auxiliar: fio enrolado de Pt - conduz eletricidade da fonte para o microeletrodo.
O eletrlito suporte uma soluo de substncia inica cuja concentrao costuma ser tipicamente entre 10 a 100 vezes maior que as demais espcies na clula eletroqumica. O eletrlito suporte deve ser eletroinativo na janela de potencial do eletrodo na qual os estudos com o analito de interesse so realizados. Alm disto, o eletrlito suporte deve ser neutro, no reagindo com o analito eletroativo ou nenhum de seus subprodutos. Deve ser composto de uma soluo de um sal conhecido que serve para medir a condutividade da soluo. Alguns eletrlitos de suporte so descritos abaixo:

cidos: HCl, H2SO4, H3PO4, etc. Bases: NaOH, KOH, NH4OH, etc. Tampes: citrato, fosfato, borato, etc. H a necessidade da remoo do oxignio atmosfrico dissolvido nas solues. Isto porque o O2 eletroativo e produz duas ondas polarogrficas nessa regio (catdica). Por isso tem que desaerar a soluo pela passagem de um gs inerte, isento de O2. .As tcnicas voltamtricas so aplicadas na determinao de elementos eletroativos a nvel de traos, apresentando resultados com boas preciso e exatido. Este experimento objetiva utilizar a tcnica de voltametria cclica (VC) para determinar os valores de potencial (Ep) e nmero de eltrons (n) do par FeIII(CN)63/FeII(CN)64-.

2. OBJETIVO Determinar os valores de potencial de pico do parFeIII(CN)63-/FeII(CN)64pela tcnica de voltametria cclica; Observar o comportamento de uma reao de oxi-reduo reversvel.

3. MATERIAIS E REAGENTES MATERIAIS Clula eletroqumica Lixa para polimento Potenciostato REAGENTES gua Soluo de K3Fe(CN)6 1,0 mM Soluo de Na2SO4 0,5 mol/L Nitrognio gasoso (Inerte)

4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Inicialmente preparou-se uma soluo de K3Fe(CN)61,0 mM em K2SO4, 0,1 mol/L; Efetuou-se um pr-tratamento da superfcie do eletrodo de trabalho atravs de um polimento com alumina, lavagem com gua e ultra-som; Preencheu-se a clula eletroqumica com K3Fe(CN)6 at imerso dos eletrodos; Desaerou-se a soluo com gs inerte (N2) por aproximadamente 10 min; Durante a desoxigenao, ajustar os parmetros do equipamento (com eletrodo de trabalho desconectado): Ei = -100 mV; Ef = +600 mV; direo = negativa para a positiva; v = 100 mV/s; Conectou-se o eletrodo de trabalho; Iniciou-se a varredura para obter o voltamograma cclico (VC) do par redox FeIII(CN)63-/FeII(CN)64-; Repetiu-se os experimentos para as velocidades 25, 50, 75, 110mV/s; Observou-se os resultados e anotou-se.

5. RESULTADOS E DISCUSSES Antes do incio da anlise realizou-se a desaerao da amostra, com o intuito de eliminar o oxignio presente no meio reacional, sendo que este poderia interferir diretamente no resultado final da anlise, dificultando a interpretao dos dados. Isso se deve ao fato do oxignio se tratar de uma espcie eletroativa. A amostra foi desaerada com a utilizao do gs nitrognio, pois este trata-se de uma gs inerte. No causando danos as interpretaes dos resultados. Com esta anlise foi obtido voltamograma, que mostra as diferenas de potenciais, como possvel observar a seguir:
20 15 10 5 0 -5 -10 -15 -0,2 0,0 0,2 0,4 0,6
25 mV 50 mV 75 mV 100 mV

Ip/ A

E/V vs Ag/AgCl

Imagem II: Voltamogramacclico para o par FeIII(CN)63-/FeII(CN)64Como pode-se observar no voltamograma, as diferenas nas velocidades de reao, medida que o potencial aplicado aumenta, interferiram diretamente na corrente, e essa se eleva, formando assim um pico. A partir da formao do pico, qualquer aumento no potencial gera uma queda da corrente, deixando esse valor bem pequeno, at que haja uma inverso do potencial. Com tal reduo no potencial acarreta um decrscimo da corrente a um pico negativo e, posteriormente, para prximo do valor inicial. A onda observada durante a aplicao do potencial corresponde onda catdica, que representa graficamente a reduo do ferricianeto (FeIII(CN)63-) a ferrocianeto (FeII(CN)64-), isso se d na superfcie do eletrodo de trabalho.

Quando ocorre a inverso do potencial, ocorre simultaneamente a oxidao do produto (FeII(CN)64-), levando a uma onda andica, que alcanar seu pico negativo mximo, tendendo a diminui at o valor inicial conforme haja o gasto do produto. 6. CONCLUSO Com base nos resultados obtidos nas anlises verificou-se que a voltametria cclica ilustra uma reao reversvel, ou seja, uma reao que ocorre com velocidade
suficientemente alta para estabelecer um equilbrio dinmico na interface, o potencial de

reduo formal de um par reversvel centrado entre o potencial do pico andico e o catdico, que esto devidamente descritas no grfico acima exibido. Em suma, a voltametria cclica uma tcnica eficaz para a identificao qualitativa e quantitativa de espcies qumicas.

REFERNCIAS HARRIS, D. C. Anlise Qumica Quantitativa. 7 edio. Rio de Janeiro: LTC, 2008. SKOOG, D. A.; HOLLER, F. J.; NIEMAN, T. A. Princpio de Anlise Instrumental. So Paulo: Artmed, 2009.

UNIVERSIDADE Federal de Juiz de Fora. Mtodos Eletroanalticos: Voltametria. Disponvel em: www.ufjf.br/nupis/files/2011/07/Voltametria.pdf. Data de acesso: 22/05/2012.