F ENMENOS DE TRANSPORTE III

PLANO DE DISCIPLINA
Aula No. 2 OK
Tema 1: Fundamentos do transporte molecular de massa.
Mecanismos de transferncia de massa. Equao de
continuidade.
SUMRIO:
Mtodos para a estimao da Difusividade em lquidos e slidos.
Balanos de massa num volume de controle. Condies limite.
Procedimento para planear e resolver problemas de balano de massa num
volume de controle.
Exemplos ilustrativos.
BIBLIOGRAFIA:
1. Garcell L. R. et al., (Texto bsico da disciplina): Transferncia de
quantidade de movimento, calor e massa. Editorial Povo e Educao. Cidade
de Havana, Cuba, 1988.
2. Bird R. B. et al.: Fenmenos de Transporte. (2 Edio), LTC, 2004.
3. Perry, et al, Chemical Engineering Handbook (7ma Ed.)
4. Notas de aula.
OBJETIVOS:
Que os estudantes:
1. Conheam os principais mtodos para estimar a Difusividade em lquidos e
slidos.
2. Apliquem as equaes e outros mtodos para a estimao da difusividade em
lquidos e slidos, comparando os resultados com valores experimentais
tabulados.
3. Balanos de massa num volume de controle. Condies limite.
4. Procedimento para planear e resolver problemas de balano de massa num
volume de controle. Exemplo ilustrativo.
1
DESENVOLVIMENTO:
2.1 Difusividades em lquidos
Teorias sobre a estrutura de lquidos e suas caractersticas de transporte so
ainda inadequadas para permitir um tratamento rigoroso. Portanto, a maior parte
da informao referida s difusividades de lquidos se obteve por via experimental.
Wilke h desenvolvido uma correlao para a difusividade em solues lquidas
no eletrolticas com baixas concentraes da especie A:

(
B
MB)
1/2

(DAB
A
/ T) = 7,4 . 10
-12
-------------------....................................... (2.1.1)
VA
0,6
onde:
DAB a difusividade, em (m
2
/s);
MB, a massa molecular, em (kg/kmol);
VA, o volume molar do componente que se difunde, em (cm
3
/mol);
T, a temperatura da mescla lquida, em (K);
B, a viscosidade do solvente, em cP (mPa.s);

B
, um parmetro de associao para o solvente B, cujos valores so:
para a gua: 2,6
para o metanol: 1,9
para o etanol: 1,5
para solventes no associados (benzeno, ter, heptano): 1,0
Pode observar-se que, segundo a equao (2.1.1) a magnitude da
difusividade nos lquidos se incrementa com o aumento da
temperatura e da massa molecular de B, mas diminui com o
aumento da viscosidade de B e do volume molar de A.
Segundo a teoria da velocidade do Eyring, a difusividade dos lquidos pode
expressar-se na forma geral
(DAB /T) = A1
-B*

/ RT
...................................................................... (2.1.2)
Esta expresso permite chegar relao,
F = (T / B DAB) constante ......................................................... (2.1.3)
Os resultados experimentais, para diversos sistemas de solues diludas no
electrolticas, demonstram que F virtualmente no se troca com a variao da
temperatura. A relao (2.1.3) permite efetuar clculos de difusividades a distintas
temperaturas.
2
2.2 Difusividades em slidos
Os processos de difuso em slidos so extremamente lentos; por exemplo, a
difuso de um metal atravs de outro metal, ou do vidro, ou de outros materiais,
etc. O fenmeno da difuso atravs de slidos tem aplicaes muito
especializadas, tal como o a fabricao de transstores e de outros elementos
eletrnicos.
A informao sobre as difusividades em slidos est apoiada, fundamentalmente,
em base de dados experimentais para cada substncia. Pelo geral, a informao
pode ser encontrada em tabelas.
2.3 Otros mtodos para estimar difusividades
Alm das equaes vistas anteriormente, para os gases e lquidos se dispe
tambm de outras expresses propostas na literatura por diferentes autores (ver o
texto do Garcell L.R. et al., pp.18-19). Da mesma maneira que para a viscosidade
e para a condutibilidade trmica, tambm se dispe de um grfico, o qual se
apresenta a seguir:
As presses elevadas, a difusividade DAB pode ser determinada na figura 2.3.1,
onde (pDAA) da ordenada do grfico corresponde a valores para a temperatura de
trabalho e presso atmosfrica. Esta correlao foi obtida pelo Slattery, e
proposta pelo Bird em seu livro.

Fig. 2.3.1 Correlao grfica da difusividade em funo das temperaturas
e presses reduzidas em processos de autodifuo de gases a
altas presses.

Bird sugere que, em ausncia de dados experimentais ou outra informao da
literatura, a figura 2.3.1 pode utilizar-se para predizer D
AB
empregando
propriedades seudocrticas, mas solo a maneira de um estimado, j que existem.
Tabela 2.3.1. Difusividades experimentais no gases
3
presso atmosfrica (Garcell et al.,Tabela 1.3, p.17).
Sistema T, ( C) DAB, (m
2
/s)
H2O-ar
H2O-ar (Ef. T)
H2O-ar
Acetona-ar
cido actico-ar
Anilina ar
Cloropicrina-ar
CO2 ar
CO2-metano
He-N2 (Ef. d )
N2-NH3
H2-SO2
H2-NH3
0
25,9
59
0
0
30
25

0
0
25
25
200
260

0,2200 .10
-4
0,2580 .10
-4

0,3050 .10
-4

0,1090 .10
-4
0,1064 .10
-4
0,0750 .10
-4
0,0880 .10
-4
0,1380 .10
-4
0,1530 .10
-4

0,6870 .10
-4
0,2300 .10
-4

1,2300 .10
-4
2,1490 .10
-4


Tabela 2.3.2. Difusividades experimentais no
lquidos (Garcell et al.,Tabela 1.3, p.17).

Sistema
T, ( C) DAB, (m
2
/s)
Cl2-H2O(Ef. Solubilidade)
NH3-H2O
Anilina-H2O
Etanol-H2O (Efeito da T)
Etanol-H2O (Efeito da VA)
Metanol-H2O
cido actico- H2O
cido actico- benceno
CCl4-benceno
Acetona-H2O
Acetona-CCl4
Sacarosa-H2O
Glucosa-H2O
CO2-etanol
CO2-etanol (Ef. MB ou B)
CO2-H2O
25
12
20

15
25
25

20
25
25

25
20

25
25

17
25
25

1,4400 .10
-9
1,6400 .10
-9
0,9200 .10
-9

1,0000 .10
-9
1,2400 .10
-9
1,6000 .10
-9
1,1900 .10
-9
2,0900 .10
-9
2,0400 .10
-9

1,2800 .10
-9
1,8600 .10
-9

0,4900 .10
-9
0,6900 .10
-9

3,2000 .10
-9
4,0000 .10
-9
2,0000 .10
-9

4
Tabela 2.3.3. Difusividades experimentales para
alguns slidos (Garcell et al., tabela 1.4, p. 36).
Sistema T,C DAB, (m
2
/s)
He em SiO2
He em Pyrex
H2 em Ni
H2 em Ni
Hg em Pb
Al em Cu
Cd em Cu
20
20
85
165
20
20
20
(2,45,5) . 10
-14
0,45 . 10
-14
1,16 . 10
-12

10,5 . 10
-12

2,5 . 10
-19
1,3 . 10
-34
2,7 . 10
-19

poucos dados experimentais para sua comprovao. Tambm, na literatura pode
encontrar-se uma variada informao de difusividades experimentais uma variada
informao de difusividades experimentais de gases, lquidos e slidos
apresentados em tabelas.
Alm do texto bsico da disciplina, a seguir se do outras fontes de informao:
Perry, et al, Chemical Engineering Hand Book (7ma Ed.)
Tabela 2-371 - Diffusivities of Pairs of Gases and Vapors (1 atm). [p.2-328].
Tabela 2-372- Diffusivities in Liquids (25C). [p.2-330-332].

Bird et al. - Fenmenos de transporte
Tabela 17.1-1: Difusividades em gases: p. 492.
Tabela 17.1-2: Difusividades em lquidos: p. 493.
Tabela 17.1-3: Difusividades em slidos: p. 493..
Tabela 17.1-4: Difusividades em polmeros: p. 493.
2.4 Exemplo Ilustrativo 2.4.1
A difusividade da anilina em gua a 20 C (0,92 . 10
-5
m
2
/s): a) calcular a
difusividade mesma temperatura pela equao (2.1.13) e compar-la com o
resultado experimental; b) determinar o valor da difusividad a 40 C, utilizando a
relao (2.1.12).
Soluo:
5
a) A eq. (2.1.13) :
(
B
MB)
1/2

(DAB
A
/ T) = 7,4 . 10
-12
-------------------
VA
0,6
Os dados so os seguintes:

B
= 2,6 (para gua)
MB = 18 kg/kmol
T = 20 C = 273 + 20 = 293 K
B = 1.005 cP (mPa.s) (Garcell L.R. et al., tabela 1.1, p. 15)
VA = 6 (14,8) + 7 (3,7) + 15,6 = 130,3 cm
3
/mol (tabela A.3, Anexo do Garcell et al.,
p. 334)
Introduzindo estes valores na equao (2.1.13) , obtm-se:
(2,6 . 18)
1/2
6,84
(DAB
A
/ T) = 7,4 . 10
-12
------------------ = 7,4 . 10
-12
--------- = 2,724 . 10
-12
(130,3)
0,6
18,58
(DAB) 20 C = 2,724 . 10
-12
(T/ A) = (2,724 . 10
-12
) (293/1,005) =
= (2,724 . 10
-12
) (292) =
(DAB) 20 C = 0,8.10
-9
(m
2
/s)
O erro ou diferena do valor calculado em relao com o valor experimental :
(Erro) = [(valor experimental- valor calculado) / valor experimental] .100 =
(Erro) = [(0,92 - 0,8) / 0,92] . 100 = 13 %
b) Pela eq. (2.1.15):
(T2 /
B2
DAB2) = (T1 /
B1
DAB1) = const.
(DAB)2 = (T2 B1 DAB1)/ T1 B2

Para T1 = 20 C = 293 K ; B1 = 1,005 mPa.s ; (DAB) 20 C = 0,92 . 10
-9
m
2
/s
T2 = 40 C = 313 K ; B2 = 0,656 mPa.s
(DAB) 40 C = (313) (1,005) (0,92 .10
-9
) / (293) (0,656) =
6
(DAB)40 C = 1,5 .10
-9
m
2
/s
Pode observar-se, como de esperar, que a magnitude da difusividade se
incrementou em 63 % com o aumento da temperatura.
2.5. Balanos de massa em um volume de controle
conhecido que, tanto na cincia como na engenharia, cumprem-se e se aplicam
as leis universais da conservao das espcies qumicas, a conservao da
massa, a conservao da quantidade de movimento, e a conservao da energia.
Estas leis podem escrever-se como balanos das propriedades assinaladas que
entram e saem aos distintos sistemas naturais e industriais.
Nas disciplinas Fenmenos de Transporte I e II, se viu como certos problemas
singelos de fluxo viscoso ou de energa trmica podem resolver-se mediante
balanos de quantidade de movimento ou de energa aplicados a um volume de
controle. Neste tema, tambm se comprova que um grande nmero de problemas
de difuo podem resolver-se por um procedimento similar.
Do mesmo modo, tem grande importncia a correta seleo e posio dos eixos
de coordenadas, assim como a utilizao das variveis e dos smbolos que as
representam.
De acordo com a lei da conservao da massa para as condies de estado
estacionrio pode estabelec-se a equao seguinte:


.............(2.5.1)

A massa pode entrar ou sair do sistema pelo mecanismo de difuo, de acordo
com a Lei do Fick, e devido ao movimento global do fluido, ja que a substancia A
transportada pela corrente de dito fluido (conveco).
O fluxo de massa pode gerar-se no interior do sistema como conseqncia de de
uma reao qumica homognea. Quando a reao qumica heterognea, o
tercer trmino da equao (1.4.1) anula-se .
conveniente esclarecer que esta equao resulta muito til em engenharia para
planear e a resolver problemas de transferncia de massa em estado estacionrio,
em slidos e fludos.
Condies limite.
Ao aplicar o balano de massa (1.4.1) para estudar um sistema dado, obtm-se
equaes diferenciais que descrevem as distribuies de densidade de fluxo de
massa e de concentrao do soluto no sistema. Como resultado da integrao das
equaes diferenciais aparecem vrias constantes de integrao, as quais se
avaliam utilizando as condies limite adequadas.
7
0
hom

'

'

'

ognea reao
pela produzida A
de massa de Taxa
sai que A
de massa
de Taxa
entra que A
de massa
de Taxa
As condies limite que freqentemente se utilizam so as seguintes:
1. A concentrao do soluto e a densidade de fluxo molar de massa na uma
superfcie, ou interfase, podem ser conhecidas, por exemplo:
xA = xAo ou CA = CAo ; NA = NAw ........................................................(2.5.2)
2. Em uma interfase slido fluido a densidade de fluxo molar (ou msico)
relaciona-se com a diferena de concentrao segundo a relao:


( )
1 A Aw x Aw
x x k N
.............................................................................(2.5.3)
onde kx o coeficiente de transferncia de massa; xAw a frao molar na
interfase; xA1 a frao molar no seio do fluido.
3. Em uma interfase slido-slido ou lquido lquido existe continuidade nos
perfis de concentrao e da densidade de fluxo de massa.
4. Quando h uma reao qumica heterognea a velocidade da reao pode ser
especificada:


A Aw
C k N
1

..............................................................................(2.5.4)
onde k1 a constante de velocidade de uma reao de primeira ordem, a qual
possui um carter cintico, e NAw a densidade de fluxo molar avaliada na
superfcie de reao.

2.6. Procedimento para planear e resolver problemas de balano de massa
em um volume de controle
O mtodo correspondente seleo do volume de controle idntico ao j
estudado na disciplinas Fenomenos de Transporte 1 e 2: portanto depois de eleito
o volume de controle se seguem os passos seguintes:
1. Aplica-se um balano de massa no volume de controle, segundo a equao
(1. 4.1).
2. Aplicando a definio matemtica de limite e utilizando a definio da
primeira derivada, leva-se a uma equao diferencial de primeira ordem
que descreve a distribuio da densidade de fluxo de massa em funo da
posio.
3. Introduz-se nesta equao a lei do Fick da difuo, com o que se obtm
uma equao diferencial que descreve a variao da concentrao molar
da susbstancia em funo da posio (perfil de concentrao).
8
4. Avaliam-se as constantes de integrao utilizando as condies limite
adequadas.
5. Determinam-se os resultados finais.
2.7 Exemplo Ilustrativo
Gs hidrognio mantido a 3 bar e 1 bar (1 bar = 10
5
Pa) nos lados opostos de
uma membrana plstica, a qual de 0,3 mm de espessura (), sendo a
concentrao molar do H
2
de CA1=
3
3
10 5 , 4
m
kmol

e CA2 =
3
3
10 5 , 1
m
kmol

,
respectivamente (figura 1.6.1) A temperatura de 25C e o coeficiente de
difusividade do hidrognio na membrana DAB =
s
m
2
8
10 7 , 8

.
a) Obter as expresses que descrevem: a densidade de fluxo molar do gs
hidrognio, e o perfil de concentrao molar de hidrognio atravs da membrana.
b) Qual seria o valor da densidade de fluxo molar do hidrognio atravs da
membrana?
Soluo:
a) Considerar as restries seguintes:
Estado estacionrio, fluxo em uma direo, e que A hidrognio e que
B membrana plstica.
A membrana estacionria, no h reao qumica, e a concentrao molar
total uniforme.
Como volume de controle, ao que se aplica o balano de massa, se elege o
volume (AC . x) formado pela lmina de espessura x com uma superfcie lateral
AC (rea de transferncia de massa) igual unidade, a qual est situada no
interior da membrana a uma distncia x do eixo coordenado.
Se comea aplicando um balano de massa para a espcie A, de acordo com a
equao (2.5.1), atravs do volume de controle, na direo x. Considerando
estado estacionrio e tendo em conta que no h reao qumica no sistema,
pode escrever-se:

AC NAx| x - AC NAx| (x+x) = 0 ................................................(2.7.1)
Dividindo a expresso (1.6.1) por (-1/ x), aplicando limite quando x 0, e tendo
en conta que AC = 1, chega-se a:
lim (NAx|(x+x) - NAx| x /x ) = 0 ............................................(2.7.2)
x 0
9
Utilizando a definio da primeira derivada, obtm-se a equao diferencial que
descreve o processo de difuso de A neste sistema de fluxo:
(dNAx/dx) = 0......................................................................(2.7.3)
M e m b r a n a
p l s t i c a
e s p e s o r d e l a
m e m b r a n a
( 0 , 3 m m )
y
2
H
2
H
3 b a r 1 b a r
1 A
C
2 A
C
F l u j o m o l a r d e H 2 a
t r a v s d e l a
m e m b r a n a
A - h i d r g e n o
B - p l s t i c o
s
m
10 7 , 8 D
2
8
AB


Fig. 1.6.1. Esquema do sistema com suas caractersticas principais
Integrando a equao (2.7.3), obtm-se:
NAx = C1 (constante na direo x)............................(2.7.4)
Esta ltima expresso descreve a densidade de fluxo molar no sistema, que em
este caso constante na direo x.
Introduciendo a 1 Lei do Fick (1.3.2) na expresso (2.7.4), obtm-se a equao
diferencial que descreve a distribuo da concentrao molar do soluto A na
direo x :
(- d CA/dx) = C1/ DAB ...............................................(1.6.5)
Integrando, chega-se a expresso geral do perfil da concentro molar:
10
A-hidrognio
B-membrana
Fluxo molar de H2
atravs da membrana
espessura da
membrana
(0,0003 mm)
CA = C2 (C1 x / DAB).............................................(1.6.6)
As constantes de integrao so avaliadas aplicando as condies limite
seguintes:
1) para x = 0; CA = CA1.......................................................... (1.6.7)
2) para x = ; CA = CA2....................................... (1.6.8)
Introduzindo os valores de x e C
A
na equao (1.6.6), segundo as condies
limite, obtm-se as expresses das constantes de integrao C
1
e C
2
:

C1 = (DAB / ) (CA1 CA2)............................................ (1.6.9)
C2 = CA1................................................................. (1.6.10)
Introduzindo os valores de C1 e C2,

na equao (1.6.6), chega-se a expresso
final do perfil da concentro molar do hidrognio:

CA = CA1 - (DAB / ) (CA1 CA2) x ..........................(1.6.11)
Introduzindo a expresso (1.6.9)

na equao (1.6.4), chega-se a expresso final
da densidade de fluxo molar do hidrognio:
NAx = (DAB / ) (CA1 CA2)........................................(1.6.12)
b) Introduzindo os valores das variveis, na expresso (1.6.12), obtm-se:
NAx = (8,7.10
-8
/ 0,3. 10
-3
) (4,5.10
-3
1,5.10
-3
)

NAx = 8,7.10
-7
(kmol /m
2
. s)
Otro procedimiento para resolver el ejercicio numricamente:
Pela expresso da lei de Fick (equao 1.3.2):

,
_

y d
C d
D N
A
AB A
Achando a gradiente de concentrao:
3
3 3
1 2
10 3 , 0
10 5 , 4 10 5 , 1

espessura
C C
y
C C
y
C
y d
C d
A A
inicial A final A
A A
11
m
m
kmol
y d
C d
A
3
10
(gradiente de concentrao (fora impulsora))
e substituindo na equao do Fick (1.3.2):
( )
s m
kmol
N
A

2
7 8
10 7 , 8 10 10 7 , 8 (Densidade de fluxo molar de hidrognio
atravs da membrana)
Se se desejar a densidade de fluxo mssico, ento:
s m
kg
kmol
kg
s m
kmol
M N N
A A A
.
10 . 74 , 1 2 10 7 , 8
2
6
2
7

NAx = NAx. MA = 8,7.10
-7
kmol / m
2
.s
Concluses
.Nesta aula tm conhecido:
-os mtodos para a estimao da Difusividade em lquidos e slidos,

-os balanos de massa num volume de controle,
-as condies limite,
-o procedimento para planear e resolver problemas de balano de massa num
volume de controle.
12