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- Estuda como a energia transformada de uma forma em outra e transferida de um lugar para o outro. Em termodinmica, o mundo est dividido em um sistema e suas vizinhanas. Exemplo: produo de energia eltrica, digesto de alimentos. Transformaes da energia: calor e trabalho Divide-se em duas partes: 1 lei da termodinmica: preocupa-se em observar as variaes de energia e permitenos calcular, por exemplo, quanto calor uma reao produz. 2 lei da termodinmica: explica porque algumas reaes ocorrem, mas outras no.
Sistema aberto: pode trocar massa e energia com as vizinhanas; Exemplo: motores, corpo humano. Sistema fechado: pode trocar somente energia; Exemplo: bolsas de gelo Sistema isolado: no troca nada. Exemplo: caf quente dentro de uma garrafa trmica.
Energia e trabalho Principal conceito de termodinmica trabalho ou movimento contra uma fora.
Trabalho = fora x distncia (J = 1 kg.m2.s-2) Exemplo: calcule o trabalho necessrio para uma pessoa de massa 65 kg ir de um andar a outro de uma casa, onde a diferena de altura de 3,5 kg.
Energia interna (U): a capacidade total de um sistema realizar trabalho. No podemos medir a energia total de um sistema e sim as variaes na energia. Se um sistema realiza trabalho de 15 J, ele consumiu uma parte de sua energia armazenada, e dizemos que sua energia interna diminuiu 15 J. Para representar esta mudana, escrevemos = 15 . Usamos o smbolo para representar a energia transferida a um sistema pelo trabalho realizado, de modo que = . + (compresso do gs) (expanso do gs)
Calor A energia interna de um sistema pode tambm ser alterada pela transferncia de energia de ou para as vizinhanas como calor. Em termodinmica, calor a energia transferida como resultado de uma diferena de temperatura. A energia flui como calor de uma regio de maior temperatura para uma de menor temperatura. A quantidade de energia transferida como calor medida em J. 1 cal = 4,184 J O termo tcnico para a parede isolada termicamente parede adiabtica. = A 1 lei diz que a energia interna de um sistema modifica-se como resultado de ambos, trabalho e calor. = + A 1 lei fato experimental (conservao de energia): a energia interna de um sistema isolado constante.
Exemplo 1: Um sistema foi aquecido usando 300 J de calor, enquanto sua energia interna diminuiu 150 J (ou seja = 150 ). Calcular . Foi realizado trabalho sobre o sistema ou o sistema realizou trabalho? Exemplo 2: Um sistema tinha 200 J de trabalho realizado sobre ele, mas sua energia interna diminuiu somente 40 J. Calcular . O sistema ganhou ou perdeu calor no processo?
Funo de estado Uma funo de estado depende somente do estado em que se encontra o sistema. A mudana na funo de estado entre dois estados independente do caminho entre eles. A energia interna uma funo de estado, calor e trabalho no so. A volume constante: =
Entalpia Vimos que se no ocorre variao no volume de um sistema e nenhum trabalho de expanso realizado, ento a variao na energia interna igual a energia fornecida ao sistema como calor ( = , a volume constante). Entretanto, em qumica estamos mais preocupados com transferncia calor a presso constante. Muitas reaes qumicas ocorrem em recipientes abertos atmosfera, logo, ocorrem a presso constante (1 atm).
Transferncia de calor a presso constante A funo de estado que permite obter informaes sobre as variaes de energia a presso constante chamada de entalpia, . = + Onde U, P e V so a energia interna, a presso e o volume do sistema. A primeira lei fala que a variao na entalpia de um sistema igual ao calor liberado ou absorvido a presso constante. = + = + = + +
= = + = = ( presso constante) A entalpia de um sistema, uma propriedade de estado, uma medida da energia do sistema que est disponvel como calor a presso constante. Para um processo endotrmico, > 0; para um processo exotrmico, < 0. Exemplo: Em uma certa reao exotrmica presso constante, 50 kJ de calor deixam o sistema e 20 kJ de energia deixam o sistema como trabalho de expanso para deixar espao para os produtos. Quais os valores de (a) e (b) para este processo? Exemplo: Em uma certa reao endotrmica a presso constante, 30 kJ de calor entram no sistema. Os produtos ocupam menos volume que os reagentes, e 40 kJ de energia entram no sistema como trabalho que a atmosfera exterior faz sobre ele. Quais os valores de (a) e (b) para este processo?
Entalpias de mudanas de fases As substncias sofrem mudanas de estado chamadas de transies de fase, tais como vaporizao, condensao e congelamento. Cada uma destas transies envolve uma mudana de energia da substncia (exemplificar: condensao, vaporizao, congelamento). A diferena de entalpia entre os estados de vapor e lquido de uma substncia chamada de entalpia de vaporizao, . = Para a gua em seu ponto de ebulio, 100 , = 40,7 . , mas a 25 , = 44,0 . . Este ltimo valor significa que, para vaporizar 1,00 mol de H2O (l) (18,02 g de gua a 25 , devemos fornecer 44,0 kJ de energia como calor.
Entalpia de uma mudana qumica As variaes de entalpia acompanham mudanas fsicas, tais como, vaporizao.
As entalpias de reao