1

Clarisse MS Piatnicki
QUMICA ANALTICA
separao componentes de
* OBJETIVOS ' identificao ; uma amostra de
quantificao matria
* Q. A. QUALITATIVA identificao

|(separao)

* Q. A. QUANTITATIVA determinao de quantidades relativas

ANALITO:
componente da amostra a ser determinado
* IMPORTNCIA DA Q. A.
a) intrnseca : desenvolvimento de mtodos de anlise
b) aplicao em outras cincias & tecnologia : exemplos
- Qumica: constantes termodinmicas (Keq, Ka, Kps, , etc.)
- Medicina: Ca
2+
em soro (doenas tiride)
- Farmcia: composio e metabolismo de medicamentos
- Artes: restaurao de pinturas (composio da tinta)
- Agronomia: N, PO
4
2-
, K
+
, etc. (produo agrcola)
- Materiais: impurezas em semicondutores (10
-6
a 10
-10
%)
- Nutrio: N em alimentos (valor protico)
- Pesquisa em geral
- Indstria: qualidade de matrias primas e produtos
ANLISE QUANTITATIVA: ETAPAS
1. ESCOLHA DO a) quantidade relativa do analito
MTODO b) exatido requerida x custo (tempo)
c) complexidade da amostra (+ importante)
d) nmero de amostras
2. AMOSTRAGEM representativa
lquido (filtrao)
gs (filtrao)
3. PREPARAO homognea ' slido (moagem, mixagem,
DA AMOSTRA secagem)

4. DEFINIO DO exatido
N
o
DE RPLICAS
5. SOLUBILIZAO solubilizao completa
1
2
Clarisse MS Piatnicki
DE AMOSTRAS SLIDAS (solventes, cidos, bases, fuso, etc.)
6. SEPARAO DE isola analito de espcies qumicamente semelhantes
INTERFERENTES (oxidao, precipitao, etc.)
seletiva grupo de analitos
separao '
especfica s um analito
7. MEDIDA medida de uma propriedade fsica X do analito,
FINAL proporcional sua [ ] atravs da calibrao K
(padro)
C
analito
= K X
8. EXPRESSO DOS RESULTADOS
elementos (metais e ligas)
expresso qumica ' ons (solues)
xidos, etc.
expresso numrica quantidades relativas
9. TRATAMENTO DOS DADOS EXPERIMENTAIS

confiabilidade
* MTODOS ANALTICOS QUANTITATIVOS: DUAS MEDIDAS:
a) inicial: massa ou volume
b) final: grandeza fsica ou qumica [analito]
* massa gravimetria
mtodos clssicos '
* volume volumetria
* intensidade REM mtodos
mtodos espectroscpicos
'* i, E, R, Q mtodos
instrumentais eletroanalticos
* condutividade trmica, ndice de refrao, etc.
2
3
Clarisse MS Piatnicki
POTENCIOMETRIA: introduo
*Eletrodo :
Condutor metlico em contato (direto ou indireto) com um eletrlito.
Exemplo: metal em contato com ons do mesmo metal.
*Potenciais eletrdicos
Modelo fsico sistema metal / on do mesmo metal
ncleos M(+)

ons M
n +
(H
2
O)
m
mecanismo: troca de ions M
n +
na interface entre o metal e a soluo.
a) M M
n +
+ ne M
n +
+ m H
2
O M
n +
(H
2
O)
m
metal soluo ficam no soluo soluo
metal
b) M
n +
(H
2
O)
m
M
n +
+ m H
2
O M
n +
+ ne M
soluo soluo soluo cedidos metal
pelo metal
q
+
= q
-
; q
+
+ q
-
= 0
- As energias de M
n+
no metal e de M
n+
(H
2
O)
m
na soluo tendem a igualar-se
espontaneamente. O processo mais rpido (a ou b) impe o tipo de carga (+ ou -) em cada uma
das fases.
3
4
Clarisse MS Piatnicki
- ddp bem definida se estabelece quando as velocidades dos dois processos (oxidao e
reduo) so iguais.
*Potenciais eletrdicos
IMPOSSVEL MEDIR O VALOR ABSOLUTO DO POTENCIAL DE UM ELETRODO ISOLADO.
Referncia fundamental: eletrodo padro de hidrognio, EPH.
2 H
+
+ 2 e H
2
Representao : Pt, H
2

(p =1atm)

H
+
(a=1)
Conveno : E
H2
= 0 Volt em todas as temperaturas.
*Potenciais eletrdicos padres.
E
o
UMA CONSTANTE CARATERSTICA PARA CADA SISTEMA REDOX.
E E
RT
nF
o
a
a
d
Ox
ln
Re
Quando :
a
d Re
= 1 e
a
Ox
= 1

ln
Re
a
a
d
Ox
0
E = E
o
E
o
O POTENCIAL DE UMA REAO REDOX COM RELAO AO ELETRODO PADRO DE
HIDROGNI0, QUANDO TODOS OS REAGENTES E PRODUTOS APRESENTAM ATIVIDADE
UNITRIA
.
E
o
: - depende de T.
- determinado em relao ao EPH.
- refere-se reao de reduo do sistema.
- o sinal indica se ocorre oxidao ou reduo em relao ao sistema H
+
/H
2
.
- independe da notao empregada.
Aplicaes : - clculo do potencial de semiclulas.
4
5
Clarisse MS Piatnicki
- clculo do potencial de clulas.
- clculo das constantes de equilbrio termodinmicas (K
a
, K
s
, K
f
).
- previso de reaes.
*Clula Galvnica
nodo ctodo
Representao
Zn(s)Zn
+2
(y mol L
-1
) Cu
+2
(x mol L
-1
)(Cu(s)
Transporte de carga
circuito externo eltrons
soluo ons
eletrodo|soluo reaes redox
conveno : nodo esquerda
ddp entre fases
ddp entre solues potencial de juno lquida (ponte salina)
, componentes de uma mesma fase
Potencial da clula
E
cel
= E
cat
- E
an
+ E
j
G = - nFE
cel
G < 0 reao espontnea
G > 0 reao forada
5
6
Clarisse MS Piatnicki
Exemplos:
1. Metal o ctodo da clula galvnica .
Pt, H
2
H
+
(a = 1,00) Ag
+
(a = 1,00) Ag
E
cel
= E
cat
E
an
= E
M
E
H2
= 0,799 - 0 = 0,799 V
2. Metal o nodo da clula galvnica .
Cd Cd
2+

(a = 1,00) H
+
(a = 1,00) H
2
, Pt
E
cel
= E
cat
E
an
= E
H2
E
M
= 0 - E
M

= - E
M

E
M
= - E
cel

E
cel
= 0 - (-0,403) = 0,403 V = - E
M

; E
M
= - 0,403 V
*Efeito da atividade sobre os potenciais eletrdicos : equao de Nernst.
Sistema eletrdico genrico :
aA + bB + ...... + ne cC+ dD + .....
...
b
B
a
A
...
d
D
c
C
ln
nF
RT
o
E E
a a
a a

Ox
Red
ln
nF
RT
o
E E
a
a

Ox
Red
log
nF
2,303RT
o
E E
a
a

R = 8,314 volt coulomb grau
-1
mol
-1
6
7
Clarisse MS Piatnicki
F = 96.493 coulomb
A 25
o
C = 298,2
o
K ;
Ox
Red
a
a
log
n
0,0592
E E
o

- espcies no estado gasoso a = presso parcial
- espcies nos estados slido ou lquido puros a = 1
- soluo onde a
X
muito

de [X] a
X
=
X
.[X]
clula potenciomtrica
Clula potenciomtrica: uma clula galvnica na qual o potencial do eletrodo indicador varia
com a concentrao do analito. Ecel = Eind Eref + Ej (conveno IUPAC)
Condio experimental: i
faradaica
=0 (para no haver alterao na concentrao do analito)

eletrodo de referncia ponte salina soluo do analito eletrodo indicador
Calculado Eind = Ecel + Eref - Ej minimizado

medido conhecido
*Potencial de juno lquida Ej:
um potencial de difuso localizado em uma interface soluo|soluo
D = RT cm
2
s
-1
(difuso linear)
= v/F cm s
-1
dyn
-1

* : velocidade limite de um on ou molcula sob ao de uma fora unitria; R = constante
dos gases ; T = temperatura absoluta
membrana
porosa
E
j
= +40 mV
membrana
porosa
E
j
= +27 mV
7
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Clarisse MS Piatnicki

membrana
porosa
E
j
= + 18,9 mV
membrana
porosa
E
j
= -1,0 mV
E
j
x [KCl]
Hg HgCl
2
(s), HCl (0,1 mol L
-1
) KCl (X mol L
-1
) KCl (0,1 mol L
-1
), Hg
2
Cl
2
(s), Hg
X, mol L
-1
0,1 0,2 0,5 1,0 2,5 3,5
Ej, mV 26,8 20,0 12,6 8,4 3,4 1,1
CLASSIFICAO DOS ELETRODOS
A) de acordo com a funo na clula potenciomtrica:
* eletrodos de referncia
* eletrodos indicadores
B) de acordo com o mecanismo de resposta do potencial:

* eletrodos de oxidao-reduo
* eletrodos de membrana
*Potencial de eletrodo de oxidao-reduo: equao de Nernst
Ox
Red
log
nF
2,303RT
o
E
a
a
E
Observao importante:
os potenciais de eletrodo isolado se estabelecem sem que haja modificao significativa
na concentrao do analito em soluo
*ELETRODOS DE OXIDAO-REDUO:
1. Eletrodos (indicadores) de 1
a
classe :
M
+n
+ ne M
M
log
nF
2,303RT
o
E E
n
a
M
a
+

a
M
= 1

(conveno)
M
log
nF
2,303RT
o
E E
n
a
1
+

8
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Clarisse MS Piatnicki
Eletrodos de 1
a
classe reversveis: Ag e Hg (indicadores de Ag
+
, Hg
+
e Hg
+2
).
Obs.: Metais duros (duas amostras do mesmo metal no tm a mesma energia interna)
Fe, Co, Ni, Cr, etc. potenciais eletrdicos diferentes.

Eind Interseco = E
o
ind

Inclinao = -0,0592/n
pX = -log [analito]
2. Eletrodos (indicadores) de 2
a
classe :
MX + e M + X
-
M|MX(s), X
-
(xM)
- Potencial :
E
M X
MX
a a
a

E
o
2, 303RT
nF
log

E -
2, 303 RT
nF
log
o
-
X
a
E
Mais utilizados : Ag/AgCl, Hg/Hg
2
Cl
2
.
Exemplo : AgAgCl(s), Cl
-
(xM); Ks = [ Ag
+
].[ Cl
-
]
equilbrio eletroqumico : Ag
+
+ e Ag
equilbrio qumico : AgCl(s) Ag
+
(sol.) + Cl
-
(sol.)
E -
2, 303RT
F
log
1
o
E
Ag Ag
Ag
a

+
+
/
Sendo :
a
a
Ag
Cl
+

Ks
9
10
Clarisse MS Piatnicki
E -
2, 303 RT
nF
log
o
E
Ks
Ag Ag
Cl
a

E E
RT
F
Ks
Cl
Ag Ag
o
a +

+
(
,
log ) log
/
2 303
-
2, 303RT
F

E E
Cl
Ag AgCl
o
a
/
log
2, 303RT
F
3. Eletrodos (indicadores) de 3
a
classe :
M MX, NX, N
+n
(xM) ex. Ag Ag
2
S, CuS, Cu
2+
.
4. Eletrodos (indicadores) inertes :
Pt Ox(x mol L
-1
), Red (y mol L
-1
)
- Potencial :
E E
d
Ox
Ox d
o
a
a

/ Re
log
Re
2, 303RT
nF
- Reaes posveis :
a) Ox + ne Red
b) Ox + mH
+
+ ne Red + H
2
O
- Exemplos :
a) Fe
+3
+ e Fe
+2
E E
Fe Fe
o Fe
Fe
a
a

+ +
+
+
3 2
2
3
/
log
2, 303RT
nF
b) Eletrodo de Quinidrona :
C
6
H
4
O
2
. C
6
H
4
(OH)
2
C
6
H
4
O
2
+ C
6
H
4
(OH)
2
C
6
H
4
O
2
+ 2H
+
+ 2e C
6
H
4
(OH)
2
(Q) (H
2
Q)
- Potencial :
2
2
H
a
Q
a
Q H
log
nF
2,303RT
Q H Q
E E
2
a
o
/
+

10
11
Clarisse MS Piatnicki
sendo a
Q
= a
H
2
Q

E= E
o
+ 0,0592 log a
H
+
(25
o
C)

E = E
o
- 0,0592 pH
c) Eletrodo (indicador) de Hidrognio :
2H
+
+ 2e H
2
a
H
+
1 e a
H
2 = pH
2
(bem definida)
2
2
2
H
H
o
H / H
a
a
log
nF
2,303RT
E E
+
+

a 25
o
C, pH
2
=1 atm

E = - 0,0592 pH
ELETRODOS DE MEMBRANA
(eletrodos ion seletivos).
- membrana: - camada fina de um material mecanicamente
consistente que separa duas solues.
- membrana eletroqumica : a) separa solues de eletrlitos.
b) apresenta equilbrio seletivo de algumas
espcies com o material da membrana.
tipos de membrana : a) vidro
b) slida
c) lquida
d) seqestrantes neutros
A. Eletrodos de membrana cristalina:
1. Monocristalina (LaF, indicador de F
-
)
2. Policristalina (Ag
2
S, indicador de S
2-
e Ag
+
)
B. Eletrodos de membrana no cristalina:
1. Vidro (indicador de H
+
)
2. Liquido (trocador de on lquido ou seqestrantes neutros)
Propriedades das membranas ion-seletivas:
Solubilidade
0
no solvente
Condutividade eltrica
11
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Clarisse MS Piatnicki
Reatividade seletiva com o analito por:
Troca inica
Cristalizao
Complexao
- potencial :
)
A
(a log
zF
2,303RT
constante E t
a
A
atividade do ion A na soluo
em estudo.

Z carga do ion.
sinal + ctions.
sinal - anions.
constante = E
ref
(interno) + a
A
(interna) + E
assimtrico
interferncia de outros ions :
( ) ( )

i
z
B
/ z
A
B
a
BA
K
A
a log
zF
2,303RT
constante E
1
1
]
1

+ t
(A), z
A
atividade e carga do ion interessado.
(B), z
B
atividade e carga do(s) ion(s) interferente(s).
K
BA
constante de seletividade.
- eletrodo de vidro indicador de pH :
- membrana de vidro
* caractersticas: espessura 5-100 m
resistncia eltrica 50-500 M
* composio: SiO
2
R
2
O ( R Na
+
, K
+
, Li
+
, Cs
+
)
MO ( M Al
3+
, Ca
2+
)
* vidro soda-cal:
72% SiO
2
22% Na
2
O
6% CaO
* estrutura: cadeia tetradrica de silicato (vidro)
* ativao da membrana:
12
13
Clarisse MS Piatnicki
H
+
+ Na
+
Vid
-
Na
+
+ H
+
Vid
-
(soluo) (slido) (soluo) (gel)
(no h praticamente troca de ons di e trivalentes)
*potencial atravs da membrana :

V
2
V
1
E
limite
= V
2
- V
1


*potencial do eletrodo de vidro:
- clula com eletrodo de membrana:
Referncia H
+
(a
1
) Vidro H
+
(a
2
) Referncia
E
cel
= E
2
E
1
Clula equivalente com eletrodos de hidrognio:
Referncia H
+
(a
1
) H
2
, Pt-Pt, H
2
H
+
(a
2
) Referncia

m
E
a
a
0 0592
1
2
, log
m
E
a
a
K 0 0592
1
2
, log
terico experimental
13
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Clarisse MS Piatnicki

K= potencial assimtrico
(varivel com o tempo)
*potencial do eletrodo de vidro:
Ag AgCl, HCl (0,1 mol L
-1
) Vidro H
+
(aH
+
) ou Ag AgCl, tampo pH=7 Vidro H
+
(aH
+
)

eletrodo de vidro | soluo
aH
+
2
constante (0,1 mol L
-1
ou tampo pH=7).
*clula para medida do pH :
Ag AgCl, HCl (a
2
) Vidro H
+
( a
1
= aH
+
) KCl(sat) AgCl Ag
V
2

V
1
E
cel
= (E
refint
- E
refext
+ E
j
+ K
ass
) + E
m
E
m
= E
limite
= V
2

- V
1
(para a
1
> a
2
)
E K
m
a
a
0 0592
2
1
, log
E
vidro
= E
m
+ E
int
= (K
ass
- 0,0592 log a
2
+ E
int
) + 0,0592 log a
1
1
o
vidro vidro
a log 0592 , 0 E E +
vidro
o
E a
(
K
- 0, 0592 +
ass refint
E
log )
2
( ) + E E E E
cel
vidro
o
refext j
0, 0592 log
1
a +
= K + 0,0592 log a
1
E
cel
= K - 0,0592 pH
- potencial :
E
RT
zF
a
A
t constante
2 303 ,
log

a
A
atividade do ion A na sol. em
estudo.
z carga do ion.
sinal + ctions.
sinal - nions.
constante = E
ref
(interno) + a
A
(interna) + E
assimtrico
*interferncia de outros ions :
( ) ( )
1
]
1

+ t
i
B A
BA
z
/
z
B K A log
zF
RT 303 , 2
constante E
14
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Clarisse MS Piatnicki
(A), z
A
atividade e carga do on de interesse.
(B), z
B
atividade e carga do(s) on(s) interferente(s).
K
BA
constante de seletividade.
E
m
= E
l
= V
2
- V
1
(para a
1
> a
2
)
E K
m
a
a
0 0592
2
1
, log
E
vidro
= E
m
+ E
int
= (K
ass
- 0,0592 log a
2
+ E
int
) + 0,0592 log a
1
E E
vidro vidro
o
a + 0 0592
1
, log
vidro
o
E a
(
K
- 0, 0592 +
ass refint
E
log )
2
( ) + E E E E
cel
vidro
o
refext j
0, 0592 log
1
a + = K + 0,0592 log a
1
E
cel
= K - 0,0592 pH
- erro alcalino : pH medido < pH verdadeiro (resposta a outros ctions).
- erro cido :pH medido > pH verdadeiro (alterao da atividade da gua? nions?).
- eletrodos de vidro seletivos para outros ctions :

,
_

+ +
1
K b a
H
B
1
U
U
log 0,0592 constante E
onde U
B
e U
H
so as mobilidades dos ions B e H na superfcie do vidro.
- vidros base de Al
2
O
3
, so sensveis a ions alcalinos a pH > 5
c) Eletrodos de membrana slida :
15
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Clarisse MS Piatnicki
- princpio : condutividade inica de materiais cristalinos T ambiente.
- exemplo: eletrodo seletivo para fluoreto: ions F
-
podem deslocar-se no cristal de
+
3
3
F La .

F
a log
F
2,303RT
- constante E
- resposta nernstiana entre 10
-5
e 1 mol L
-1
em F
-
.
d) Eletrodos de membrana lquida :
- princpio : trocadores lquidos de ions suportados em um material poroso inerte.
- exemplo : eletrodo seletivo para ion clcio.
16
17
Clarisse MS Piatnicki
* Eletrodos de referncia :
- Definio : potencial conhecido e independente da composio da soluo em estudo.
- Caractersticas do eletrodo de referncia ideal :
- facilidade de preparao.
- potencial de equilbrio rapidamente estabelecido.
- potencial constante por perodos longos.
- histerese trmica negligencivel.
- baixa polarizabilidade.
- Referncia fundamental :
EPH (ou ENH), um eletrodo de oxidao-reduo do tipo inerte.
2H
+
+ 2e H
2
a
H
+
= 1 ; a
H
2
= pH
2
= 1 atm
E
o
= 0 a qualquer T (por conveno)
- vantagem : extremamente reprodutvel (desvios < 10
-6
V).
- desvantagens :
- preparao difcil (Platina e H
2
de alta pureza, deposio de negro de platina).
- operao complexa (corrente de H
2
purificado atravs de Pd, presso constante,
medida da presso ambiente...).
- sujeito a envenenamento por traos de impurezas.
- eletrodos de referncia secundrios:
so eletrodos de oxidao reduo de 2 classe, cuja preparao e uso so mais prticos do que
o EPH.
*mais importantes :
- mercrio-cloreto de mercrio(I).
- prata-cloreto de prata.
- tlio-cloreto de tlio.
a) Eletrodo de mercrio-cloreto de mercrio(I) : Calomelano.
Hg Hg
2
Cl
2
(s), KCl (x mol L
-1
)
Hg
2
Cl
2
+ 2e 2Hg
0
+ 2Cl
-
E
o
=0,2676 V (25
o
C)
E a
Cl


0 2676 0 0592 , , log
- Potencial :
Pt, H
2
(P=1atm) H
+
(a=1) KCl (sat.), Hg
2
Cl
2
(s)Hg
E=0,2420 V a 25
o
C (inclui Ej ).
-mais usado : soluo saturada em KCl
17
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Clarisse MS Piatnicki
- Caractersticas :
- potencial estvel por longos perodos.
- reprodutibilidade 0,1 mV.
- histerese de potencial-temperatura significativa.
b) Eletrodo de prata-cloreto de prata: Ag AgCl(s), KCl (x mol L
-1
)
AgCl

+ e Ag + Cl
-
E
o
=0,2221 V a 25
o
C
- mais usado : soluo 0,3 mol L
-1
em KCl (para aumentar a durabilidade).
- Potencial :
Pt, H
2
(P=1 atm) H
+
(a=1)KCl (sat.), AgCl(s)Ag
E=0,1989 V a 25
o
C (inclui Ej ).
- Caractersticas :
- potencial estvel por longos perodos.
- reprodutibilidade 20x10
-6
V.
- histerese de potencial-temperatura negligencivel.
c) Eletrodo de tlio(amlgama)-cloreto de tlio(I): Tl(amlgama) TlCl(s), KCl(sat.)
TlCl

+ e Tl + Cl
-
- Potencial :
E= -0,5733 V x EPH a 25
o
C (inclui Ej ).
- Caratersticas :
- reprodutvel at 135
o
C.
- histerese de potencial-temperatura negligencivel
TCNICAS POTENCIOMTRICAS
*Potenciometria Direta :
- princpio:
E
cel
= E
ind
- E
ref
+ E
j
; (conveno)
eletrodo de referncia ponte salina soluo do analito eletrodo indicador
- caractersticas :
rapidez da medida.
simplicidade do equipamento.
tcnica no destrutiva.
pequenos volumes de amostra
separao prvia desnecessria.
- principal limitao : incerteza E
j
.
- preciso : t 1%
18
19
Clarisse MS Piatnicki
- clculo da concentrao :
X ind
a log
n
0592 , 0
E E
o
eletrodos redox
X ind
a log
z
0592 , 0
E E
o
t eletrodos de membrana
- exemplo : on M
n+
, eletrodo de membrana.
z
pM
E
j
E
ref
Ecel
n
n
/ ,
) (

k
0592 0
+

+
+

M
a log
z / 0592 , 0
E
pM
K
cel n

+
*Erro relativo
- incertezas: E
j
, E
o
, E
cel
, , instrumento (calibrao eletrnica)
- clculo do erro (25
o
C ):
n / 0592 , 0
K
cel
E

X
a log -
1
]
1

0,0592/n
K E
d ) a (-log d
cel
X
- fazendo E
cel
= E e admitindo K constante durante a medida

0,0592
dE n
da e log
a
1

X
X

0,026
dE n

a
da

X
X

dE n 39
a
da

X
X

- exemplo :
- incerteza tpica na medida do potencial = E = 0,001 V
n 0,039
a
da

X
X


% n 3,9 100 x
a
da

X
X

*Atividade e concentrao :
E= f(aX) para solues diludas, a = C e =1
a
i
=
i
C
i
e
C 0
i
lim

i
= f (I) , I = fora inica

19
20
Clarisse MS Piatnicki
Curva E x log C s linear se I constante.
Ento, tambm constante.
*Tcnicas da potenciometria direta:
a) Curvas de calibrao: E
cel
x log aX
b) Calibrao do eletrodo: E
ind
x log aX
c) Tcnica da adio:

V V
V
C C
1
S
S X E/S
S X
S
S X
V
V V
10

1
1
]
1

,
_

,
_

onde S= 2,303 RT/F a 25

o
C.
*Titulao Potenciomtrica:
Fundamento: variao do potencial do eletrodo indicador de uma clula galvnica ao longo da titulao.
Bibliografia:
1. D.A. Skoog, J.J. Leary, Saunders, NY, 4th Ed., 1992.
2. T.R. Kissel, Physical Methods of Chemistry, V. II, Ed.W. Rossiter e J.F. Hamilton, J. Wiley & Sons, N.Y., 1986.
3. D.A. Skoog, D.M. West, F.J. Holler, S.R. Crouch, Fundamentos de Qumica Analtica, Cengage Learning Ed., 2006.
4. HARRIS, D.C., Anlise Qumica Quantitativa.
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