BC0205Fen omenos T ermicos

Primeiro quadrimestre de 2012 Prof. Jos e Kenichi Mizukoshi

Aula 4 Teoria (vers ao 05/03/2012)

A primeira lei da termodin amica

A primeira lei da termodin amica

Trabalho realizado sobre ou por um g as ideal

A primeira lei da termodin amica

Considere um pist ao de volume V contendo um g as ideal em equil brio t ermico, a uma temperatura T e press ao P ; Vamos considerar uma situa c ao em que o g as e comprimido quase-estaticamente, i.e., devagar o suciente para permitir que o sistema se mantenha em equil brio t ermico em todo o instante; Se o pist ao e empurrado por uma for ca externa F e sofre um deslocamento innitesimal dr = dy , o trabalho realizado sobre o g as e dado por dW = F dr = (F ) dy = P A dy

onde na u ltima igualdade foi utilizado que P = F A. Como A dy = dV , temos que dW = P dV

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Trabalho realizado sobre ou por um g as ideal

A primeira lei da termodin amica

Observe que se o g as for comprimido, dV < 0, portanto o trabalho ser a positivo. Caso, contr ario, se o g as se expande, o trabalho ser a negativo. Se n ao houver varia c ao no volume, o trabalho e nulo; Para uma varia cao nita do volume, de Vi para Vf , o trabalho e dado por
Vf

W =
Vi

P dV

Se um processo termodin amico for representado por uma curva no diagrama P V , temos que o valor absoluto do trabalho e numericamente igual a area abaixo dessa curva. O valor do trabalho depende n ao somente dos pontos inicial e nal, mas tamb em da trajet oria a ser percorrida no diagrama P V .
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Trabalho realizado sobre ou por um g as ideal

A primeira lei da termodin amica

Na gura abaixo est ao ilustrados tr es processos termodin amicos, cujo estado inicial (nal) possui volume Vi (Vf ) e press ao Pi (Pf ).

O primeiro processo consiste de um processo isob arico no trecho i a e isoc orico de a f . O trabalho e dado por
Va Vf

Wif = Wia +Waf = Pi

dV
Vi Va

P dV

Wif = Pi (Vf Vi )

A segunda integral d a zero, pois Va = Vf . Al em disto, como Vf < Vi , tem-se que o trabalho Wif e positivo.
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Trabalho realizado sobre ou por um g as ideal

A primeira lei da termodin amica

O segundo processo consiste de um processo isoc orico (cujo trabalho e sempre nulo), i b, e um processo isob arico, b f . Neste caso,
Vf

Wif = Wib +Wbf = Pf

=0

dV
Vb

Wif = Pf (Vf Vi )

e novamente temos que o trabalho e positivo;

Finalmente, o terceiro processo e isot ermico. Para um g as ideal P V = nRT P = nRT V

Logo, o trabalho ao longo do isoterma e

Vf Vf

Wif =

P dV = nRT
Vi Vi = ln V

dV V
Vf Vi

Wif

Vf = nRT ln Vi

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Trabalho realizado sobre ou por um g as ideal

A primeira lei da termodin amica

Para Vf < Vi , o trabalho pelo isoterma e positivo.

De uma forma geral, se Vf < Vi , o trabalho realizado pela for ca externa sobre o g as e positivo. Se Vf > Vi , o trabalho realizado pela for ca externa e negativo. Interpretamos o sinal negativo como sendo o trabalho realizado pelo g as, ou seja, Wg as = W

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A primeira lei da termodin amica

A primeira lei da termodin amica

Conforme a deni c ao adotada, W e o trabalho realizado por uma for ca externa sobre um sistema termodin amico. Se W > 0, h a transfer encia de energia mec anica para o sistema, enquanto que se W < 0, ela e retirada do sistema; Introduzimos tamb em o conceito de calor, Q, que e a transfer encia de energia t ermica devido ` a diferen ca de temperatura entre o sistema e a sua vizinhan ca. Se Q > 0, a energia t ermica e adicionada ao sistema, enquanto que se Q < 0, ela e retirada. Tanto W como Q alteram a energia interna do sistema. A varia c ao total da energia interna e dada pela primeira lei da termodin amica, descrita pela equa c ao Eint = Q + W

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A primeira lei da termodin amica

A primeira lei da termodin amica

Para um transfer encia innitesimal de energia, tem-se que dEint = dQ + dW Observa-se que dQ e dW s ao diferenciais inexatas, pois Q e W n ao s ao vari aveis de estado (s ao diferenciais cujas integra co es dependem do caminho). Contudo, a soma dEint e uma diferencial exata (a integral depende somente dos pontos inicial e nal).

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A primeira lei da termodin amica: aplica co es

A primeira lei da termodin amica

Processos adiab aticos

Nesses processos, n ao h a troca de energia em forma de calor entre o sistema e a vizinhan ca, ou seja, Q = 0; O sistema possui paredes adiab aticas ou o processo ocorre muito rapidamente, tal que n ao d e tempo para a troca de calor (que tende a ser relativamente lenta); A primeira lei da termodin amica ca Eint = W

Como alguns exemplos, podemos destacar a expans ao de gases quentes em motor de combust ao interna, a liquefa c ao de gases em um sistema de refrigera c ao e o golpe de compress ao em um motor a diesel.

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A primeira lei da termodin amica: aplica co es

A primeira lei da termodin amica

Expans ao livre

Considere um sistema completamente isolado, como aquele da gura ao lado. Inicialmente o g as ocupa um volume Vi , ` a temperatura Ti e press ao Pf . Quando a membrana se rompe, o g as se expande rapidamente no v acuo at e ocupar um volume nal Vf e press ao Pf . Como o sistema e completamente isolado, n ao h a troca de calor com a vizinhan ca durante a expans ao. Logo, Q = 0.

Parede isolante V acuo Membrana

G as a T i

O trabalho realizado na expans ao livre e zero, pois n ao h a nenhuma for ca envolvida (o g as n ao realiza trabalho quando a membrana e quebrada, pois h a v acuo do outro lado dela). Como Q = 0 e W = 0, tem-se que Eint = 0. Conforme visto, como a energia interna depende somente da temperatura e ela e constante durante a expans ao livre, a temperatura tamb em permanece constante, ou seja, Tf = Ti .
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A primeira lei da termodin amica: aplica co es

A primeira lei da termodin amica

Processos isob aricos

a visto, o trabalho S ao processos que ocorrem a press ao constante. Conforme j pode ser dado por
Vf

W =
Vi

P dV = P (Vf Vi )

e portanto a primeira lei da termodin amica ca Eint = Q + W Processos isoc oricos

Eint = Q P (Vf Vi )

S ao processos em que o volume permanece constante. Consequentemente, o trabalho realizado e nulo. A primeira lei da termodin amica ca Eint = Q

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A primeira lei da termodin amica: aplica co es

A primeira lei da termodin amica

Processos isot ermicos

S ao processos que ocorrem ` a temperatura constante. Lembrando que a energia interna e fun c ao somente da temperatura, temos que Eint = 0 Pela primeira lei da termodin amica, segue que Q = W .

Conforme j a visto, o trabalho realizado sobre um g as ideal para um processo isot ermico e Vf W = nRT ln Vi Observa-se que como W = 0, Q = 0 em um processo isot ermico.

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A primeira lei da termodin amica: aplica co es

A primeira lei da termodin amica

Processos c clicos

Em um processo c clico, o estado nal do sistema termodin amico coincide com o estado inicial. Neste caso, como em particular Tf = Ti , a varia c ao da energia interna e nula, tal que Eint = 0 Q+W =0

A gura ao lado ilustra um processo c clico, composto por processos isoc orico (A B ), isob arico (B C ) e isot ermico (C A)

A B : Q1 < 0, pois Eint,1 < 0 (TB < TA ) e W1 = 0; B C : Como Eint,2 > 0 (TC > TB ) e W2 < 0, tem-se que Q2 > 0; C A: Eint,3 = 0 (processo isot ermico) e W3 > 0, o que implica Q 3 < 0;
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A primeira lei da termodin amica: aplica co es

A primeira lei da termodin amica

O trabalho total no ciclo e Wtot = W2 + W3 > 0, que corresponde ` a area hachurada no diagrama P V . Observa-se que qualquer ciclo que se desenvolve no sentido anti-hor ario possui trabalho positivo; Como Eint = 0, tem-se que Q = W < 0 (calor sai do sistema) em um ciclo percorrido no sentido anti-hor ario; Para um ciclo que se desenvolve no sentido hor ario, W < 0 e Q > 0. Neste caso, devemos tomar o negativo da area hachurada no diagrama P V ; Conforme veremos, processos c clicos s ao importantes para o estudo de m aquinas t ermicas.

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A primeira lei da termodin amica: exemplo 1

A primeira lei da termodin amica

Ex. 1 Suponha que 1, 00 g de agua evapore isobaricamente ` a press ao atmosf erica (1, 013 105 Pa). Seu volume no estado l quido e V = 1, 00 cm3 e seu volume no estado de vapor e Vv = 1671 cm3 . Descubra qual o trabalho realizado sobre o vapor na expans ao e a mudan ca na energia interna do sistema. Ignore qualquer mistura do vapor com o ar ao redor adotaremos o modelo de simplica c ao no qual o vapor simplesmente empurra o ar ao redor para fora do caminho. Solu c ao O calor fornecido para evaporar uma massa m de agua e Q = mLv , onde Lv = 2, 26 106 J/kg. Se m = 1, 00 g, temos que Q = mLv = (1, 00 103 kg)(2, 26 106 J/kg) Q = 2260 J

O trabalho realizado sobre o sistema ` a press ao constante e dado por W = P (Vf Vi ) = P (Vv V ) = (1, 013105 N/m2 )[(16711, 00)106 m3 ]
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W = 169 J
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A primeira lei da termodin amica: exemplo 1

A primeira lei da termodin amica

Pela primeira lei da termodin amica, a mudan ca na energia interna e dada por Eint = Q + W = 2260 J + (169 J) Observamos que

Eint = 2, 09 kJ

Eint > 0, ou seja, a energia interna do sistema aumenta. Dos 2260 J de energia transferida para o l quido na forma de calor, somente 169 J saem do sistema devido ` a expans ao do vapor; No processo de evapora c ao, a temperatura n ao se altera. Logo, todo o aumento na energia interna e decorrente do rompimento das liga co es entre as mol eculas da agua para formar o vapor.

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A primeira lei da termodin amica: exemplo 2

A primeira lei da termodin amica

Ex. 2 O cilindro da gura ao lado tem paredes termicamente condutoras e est a imerso em um banho de agua com gelo. O g as dentro do cilindro e submetido a tr es processos: (1) o pist ao e empurrado rapidamente para baixo, comprimindo o g as no cilindro; (2) o pist ao e mantido na posi c ao nal do processo anterior, enquanto o g as retorna para a temperatura do banho de agua com gelo; (3) o pist ao e elevado muito lentamente de volta para sua posi c ao original. (a) Para o sistema do g as, qual e o tipo de processo termodin amico especial representado por cada um desses processos? Desenhe o ciclo completo em um diagrana P V .

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A primeira lei da termodin amica: exemplo 2

A primeira lei da termodin amica

Solu c ao Processo (1): como ocorre muito rapidamente, trata-se de uma compress ao adiab atica; Processo (2): o pist ao e mantido xo, portanto e um processo isoc orico; Processo (3): como o pist ao e elevado muito lentamente, o g as e o banho de agua com gelo est ao em equil brio t ermico em todos os instante. Logo, trata-se de uma expans ao isot ermica.
(2) (1) (3) Processo adiabtico

(b) Se o trabalho realizado sobre o g as durante o ciclo for de 500 J, qual a massa de gelo que derrete durante esse ciclo? Solu c ao Em um processo c clico, Eint = 0. Logo, pela primeira lei da termodin amica, Q = W Q = 500 J
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A primeira lei da termodin amica: exemplo 2

A primeira lei da termodin amica

Q e negativo, o que signica que a energia t ermica sai do sistema (pist ao com g as) e entra no banho de agua com gelo O banho de agua com gelo recebe uma quantidade de energia Qgelo = Q = 500 J, que provoca o derretimento de uma parte do gelo, de acordo com a equa c ao Qgelo Qgelo = mLf m = Lf Como Lf = 3, 33 105 J/kg, obtemos m = 1, 5 103 kg, ou m = 1, 50 g.

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