Electrochemical noise characterization of heat-treated superduplex stainless steel

I.N. Bastos, R.P. Nogueira Institut National Polytechnique de Grenoble (INPG), France 2008

1. Motivao
- Prospeco de leo e gs em condies ultraprofundas (mais de 1500 m) proporcionam condies ambientais desafiadoras para o desenvolvimento de novos materiais; - Descoberta do pr-sal condies adversas: alta [Cl -], temperaturas que podem chegar a 100 C, altas presses; - Importante desenvolver materiais para as tubulaes com propriedades mecnicas e anticorrosivas adequadas s condies ambientais; - Parmetro para escolha das ligas PRE (ndice de Resistncia a Pites, leva em conta percentuais de Cr, Mo e N) um parmetro padro na escolha de tais materiais.

1. Motivao
- Classe de materiais que preenchem esses requisitos (alto PRE): aos superduplex; PRE no leva em conta fatores de processamento, como soldagens e trabalho a quente, apenas a composio da liga!! - Embora sejam ligas resistentes corroso, os aos superduplex apresentam problemas de corroso localizadas em regies soldadas, ou partes de equipamentos que foram trabalhadas a quente devido ao aparecimento de compostos intermetlicos na estrutura.

2. Objetivo

- Verificar a influncia de operaes como soldagens e trabalho a quente na caracterizao eletroqumica de um ao superduplex UNS S32750, atravs de curvas de polarizao e medidas de rudo eletroqumico.

3. Procedimento experimental
- Composio da liga:

3. Procedimento experimental
- Trs microestruturas diferentes do ao UNS S32750 analisadas: como fornecido (AR), aps um tratamento trmico a 800 C por 15 minutos (T1) e aps um tratamento trmico a 800 C por 1 hora (T2); Temperatura: aparecimento de compostos intermetlicos indesejveis (fase sigma); Tempo: menor para simular regies afetadas pelo calor da solda; maior para simular partes afetadas pelo aporte trmico do trabalho quente.

3. Procedimento experimental
- Preparao metalogrfica para anlise microscpica: ataque com soluo 15 ou 30% NaOH para revelar as fases presentes, reagente Murakami (30 g K3[Fe(CN)6] e 30 g KOH em 60 mL de gua a 25 C) para revelar a fase sigma; - Medidas eletroqumicas: Eletrlito: soluo NaCl 70.000 ppm entre 25 e 60 C; Eletrodos de trabalho: dimetro de 5 mm, lixados at 1200, desengraxados com lcool, lavados com gua destilada e secos com ar quente; - Equipamento: Gamry PCI 4/300 Polarizao andica: WE, CE de Pt e RE de calomelano saturado; Rudo eletroqumico: WE e CE idnticos, 2 medidas por segundo; RE calomelano saturado, WE e CE simulando uma junta acoplada com diferentes microestruturas.

4. Resultados
- Anlise microestrutural: fase sigma + austenita secundria nos contornos de gro formao de um par galvnico em que a fase sigma propensa corroso por pites.

Fig. 1. Metallographic pictures from the three microstructures: as-received (AR), heat-treated at 800 C for 15 min (T1) and heat-treated at 800 C for 2 h (T2).

4. Resultados
- Anlise microscpica:

Fig. 2. Small regions of sigma precipitates in ferrite grain boundary. Arrows indicate the blue spots where sigma phase is revealed by the modified Murakamis etch.

4. Resultados
- Curvas de polarizao ruptura do filme passivo pela formao de pites:

Fig. 3. Anodic polarization curves of the three microstructures at 25 C after 30 min of immersion (A) at 60 C and after 24 h of immersion (B).

4. Resultados
- 30 minutos at atingir o OCP (equilbrio); - T2 apresenta maiores correntes de corroso, sem patamar de passivao dissoluo ativa dos pites; - T1 apresenta quebra do filme passivo em ataques localizados; - AR permanece intacta (inexistncia de corroso por pites), com o aumento da densidade de corrente relativo evoluo de O 2; - Portanto relaciona-se a evoluo da corroso por pites com a microestrutura, e a forma como essa afetada por diferentes processamentos.

4. Resultados
- Medidas de ENA para a configurao de trs eletrodos idnticos aumento da atividade (magnitude e frequncia dos rudos, que indicam a evoluo dos pites) com o aumento de precipitados nas regies de contornos de gro.

Fig. 5. Time records of the potential and current fluctuations measured with a three identical electrodes ZRA setup for the three microstructures at 60 C, 24 h after immersion. Arbitrary scale origins.

4. Resultados
- Anlise de ENA para verificao do comportamento de diferentes microestruturas em contato AR acoplado com T2 preferncia de ataque localizado T2 (maior concentrao de precipitados de fase sigma), devido s maiores magnitude e frequncia dos rudos.

Fig. 7. Time records of the potential and current fluctuations measured with a two metallic electrodes and a true calomel reference ZRA setup for coupled AR and T2 microstructures, 25 and 60 C, 24 h after immersion. Arbitrary scale origins.

- Aos superduplex UNS S32750 foram tratados termicamente para gerar diferentes quantidades de precipitados nos contornos de gros, onde cada microestrutura foi avaliada com uso de tcnicas eletroqumicas em eletrlito NaCl 70.000 ppm a 25 e 60 C; - Os precipitados so responsveis pelo aparecimento de pites metaestveis; - Houve uma tendncia corroso de regies com maior concentrao de precipitados em diferentes microestruturas acopladas, simulando uma regio de solda.

5. Concluso

6. Referncias Bibliogrficas
- I.N. Bastos, R.P. Nogueira / Materials Chemistry and Physics 112 (2008) 645650; - L. Lepesteur, C. M. Nascimento, A. R. Pimenta, M. G. Diniz; CARACTERIZAO DE FASE SIGMA EM AO INOXIDVEL SUPERDUPLEX, Universidade Estadual do Rio de Janeiro.