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Sumrio

1 - Conceito 2 - Pilhas de Corroso Eletroqumica


De Eletrodo Diferente De Ao Local Ativa-Passiva De Concentrao Inica Diferencial De Aerao Diferencial

8 - Corroso Qumica

3 - Meios Corrosivos
Atmosfera Solos guas Naturais guas do Mar Produtos Qumicos

Caractersticas da Difuso no Estado Slido Velocidade de Crescimento das Pelculas Crescimento Linear Crescimento Parablico Crescimento Logaritmo Caractersticas da Pelculas Protetoras Relao de Pilling e Bedworth Meios Corrosivos Casos Especiais de Corr. em Altas Temp. Corroso Catastrfica Corroso por Metais Lquidos Carbonetao e Descarbonetao

4 - Reaes no Processo Corrosivo Produtos de Corroso


Principais Reaes Catdicas em Meio Neutro Aerado Catdicas em Meio Neutro No Aerado Concluses

9 - Tcnicas de Ampliao da Resistncia Corroso ou de Proteo Anticorrosiva


Resist. Corroso e da Prot. Anticorrosiva Controle da Corroso Eletroqumica Controle da Corroso em Altas Temp. Resistncia Corroso Eletroqumica Resist. Prpria do Material Corroso Mtodos que Melhoram a Resistncia Revestimentos Inibidores Tcnicas de Modificao do Meio Prot. Catdica e Andica Contr. da Corr. Fase de Projeto Resist. Corroso Qumica ou Oxidao ... Metais e Ligas Metlicas Revestimentos Refratrios e Isolantes

5 - Polarizao - Passivao - Velocidade de Corroso


Polarizao Polarizao por Concentrao Polarizao por Ativao Polarizao hmica Passivao Curvas de Polarizao Mtodo Galvanosttico Mtodo Potenciosttico Velocidade de Corroso Influncia de Outros Fatores na Vel. da Corr.

10 - Inibidores de Corroso
Inibio Andica Inibio Catdica Inibio por Barreira Seqestradores de Oxignio Princiais Aplicaes Critrios Bsicos de Seleo

6 - Formas e Taxas de Corroso


Uniforme Por Placas Alveolar Por Pite Intergranular ou Intercristalina Transgranular ou Transcristalina Taxas de Corroso

11 - Revestimentos Protetores

7 - Tipos de Corroso

Uniforme Por Pites Por Concentrao Diferencial Por Concentrao Inica Diferencial Por Aerao Diferencial Corroso em Frestas Corroso Filiforme Corroso Galvnica Corroso Seletiva Corroso Graftica Corroso por Dezincificao Associada ao Escoamento de Fuidos Corroso - Eroso Corroso com Cavitao Corroso Por Turbulncia Corroso Intergranular Nos Aos Inoxidveis Intergranular de Ligas de Alumnio Fissurao por Corroso Corroso sob Tenso Induzida pela Presso de Hidrognio Fragilizao por Metal Liqido Corroso - Fadiga Exemplos de Corroso (*Fotos*)

Mecanismo de Proteo Revestimentos Metlicos Cladizao Deposio por Imerso a Quente Metalizao Eletrodeposio Deposio Qumica Revestimentos No-Metlicos Inorgnicos Anodizao Cromatizao Fosfatizao Revest. com Argamassa de Cimento Revest. com Vidro Revest. com Esmalte Vtreo Revest. com Material Cermico Revestimentos Orgnicos Pintura Industrial Revestimento com Borrachas Rev. Tubul. Enterradas ou Submersas Caractersticas com Esmalte de Alcatro de Hulha Esquema de Aplicao Diminuiao da Utilizao Revestimentos com Asfaltos Revestimentos com Fitas Plsticas com Espuma Rgida de Poliuretana por Tinta Base de Coal-tar Epoxi com Polietileno Extrudado com Polipropileno Extrudado com Tinta Epoxi em P

1 - Conceito de Corroso
A corroso consiste na deteriorao dos materiais pela ao qumica ou eletroqumica do meio, podendo estar ou no associado a esforos mecnicos. Ao se considerar o emprego de materiais na construo de equipamentos ou instalaes necessrio que estes resistam ao do meio corrosivo aos quais eles sero expostos, alm de apresentar propriedades mecnicas suficientes e caractersticas de fabricao adequadas. A corroso pode incidir sobre diversos tipos de materiais, sejam metlicos como os aos ou as ligas de cobre, por exemplo, ou no metlicos, como plsticos, cermicas ou concreto. A nfase aqui descrita ser sobre a corroso dos materiais metlicos. Esta corroso denominada corroso metlica. Dependendo do tipo de ao do meio corrosivo sobre o material, os processos corrosivos podem ser classificados em dois grandes grupos, abrangendo todos os casos deteriorao por corroso: - Corroso Eletroqumica; - Corroso Qumica. Os processos de corroso eletroqumica so mais freqentes na natureza e se caracterizam basicamente por:

necessariamente na presena de gua no estado lquido; temperaturas abaixo do ponto de orvalho da gua, sendo a grande maioria na temperatura ambiente; formao de uma pilha ou clula de corroso, com a circulao de eltrons na superfcie metlica.

Em face da necessidade do eletrlito conter gua lquida, a corroso eletroqumica tambm denominada corroso em meio aquoso. Nos processos de corroso, os metais reagem com os elementos no metlicos presentes no meio, O2, S, H2S, CO2 entre outros, produzindo compostos semelhantes aos encontrados na natureza, dos quais foram extrados. Concluise, portanto, que nestes casos a corroso corresponde ao inverso dos processos metalrgicos, Figura 1.

- Figura 01 Os processos de corroso qumica so, por vezes, denominados corroso ou oxidao em altas temperaturas. Estes processos so menos freqentes na natureza, envolvendo operaes onde as temperaturas so elevadas. Tais processos corrosivos se caracterizam basicamente por: - ausncia da gua lquida; - temperaturas, em geral, elevadas, sempre acima do ponto de orvalho da gua; - interao direta entre o metal e o meio corrosivo. Como na corroso qumica no se necessita de gua lquida, ela tambm denominada em meio no aquoso ou corroso seca. Existem processos de deteriorao de materiais que ocorrem durante a sua vida em servio, que no se enquadram na definio de corroso. Um deles o desgaste devido eroso, que remove mecanicamente partculas do material. Embora esta perda de material seja gradual e decorrente da ao do meio, tem-se um processo eminentemente fsico e no qumico ou eletroqumico. Pode-se entretanto ocorrer, em certos casos, ao simultnea da corroso, constituindo o fenmeno da corroso-eroso. Outro tipo de alterao no material que ocorre em servio, so as transformaes metalrgicas que podem acontecer em alguns materiais, particularmente em servio com temperaturas elevadas. Em funo destas transformaes as propriedades mecnicas podem sofrer grandes variaes, por exemplo apresentando excessiva fragilidade na temperatura ambiente. A alterao na estrutura metalrgica em si no corroso embora possa modificar profundamente a resistncia corroso do material, tornando-o, por exemplo, susceptvel corroso intergranular. Durante o servio em alta temperatura pode ocorrer tambm o fenmeno da fluncia, que uma deformao plstica do material crescente ao longo do tempo, em funo da tenso atuante e da temperatura.

2 - Pilhas de Corroso Eletroqumica


A pilha de corroso eletroqumica constituda de quatro elementos fundamentais.

rea andica: superfcie onde verifica-se a corroso (reaes de oxidao);

rea catdica: superfcie protegida onde no h corroso (reaes de reduo); eletrlito: soluo condutora ou condutor inico que envolve simultaneamente as reas andicas e catdicas; ligao eltrica entre as reas andicas e catdicas.

A Figura 2 mostra esquematicamente uma pilha de corroso eletroqumica.

- Figura 02 Pilha de Corroso Eletroqumica


O aparecimento das pilhas de corroso, conseqncia de potenciais de eletrodos diferentes, em dois pontos da superfcie metlica, com a devida diferena de potencial entre eles. Um conceito importante aplicvel s pilhas de corroso o da reao de oxidao e reduo. As reaes da corroso eletroqumica envolvem sempre reaes de oxi-reduo. Na rea andica onde se processa a corroso ocorrem reaes de oxidao, sendo a principal a de passagem do metal da forma reduzida para a forma inica.

- Figura 03 Reao rea Andica


Na rea catdica, que uma rea protegida (no ocorre corroso), as reaes so de reduo de ons do meio corrosivo, onde as principais reaes so:

- em meios aerados - caso normal de gua do mar e naturais H2O + 1/2 O2 + 2e 2 OH- em meios desaerados - caso comum em guas doces industriais 2 H2O + 2e H2 + 2 OHSero discutidas a seguir as principais causas de aparecimento de pilhas de corroso com as respectivas denominaes das pilhas formadas. PRINCIPAIS TIPOS DE PILHA - pilha de eletrodo diferente: esta pilha tambm denominada de pilha galvnica e surge sempre que dois metais ou ligas metlicas diferentes so colocados em contato eltrico na presena de um eletrlito. A diferena de potencial da pilha ser to mais acentuada, quanto mais distantes estiverem os materiais na tabela de potenciais no eletrlito considerado; - pilha de ao local: esta pilha provavelmente a mais freqente na natureza, ela aparece em um mesmo metal devido a heterogeneidades diversas, decorrentes de composio qumica, textura do material, tenses internas, dentre outras. As causas determinantes da pilha de ao local so:

incluses, segregaes, bolhas, trincas; estados diferentes de tenses e deformaes; acabamento superficial da superfcie; diferena no tamanho e contornos de gro; tratamentos trmicos diferentes; materiais de diferentes pocas de fabricao; gradiente de temperatura.

A Figura 4 mostra de forma esquemtica a pilha de ao local.

- Figura 04 Pilha de Ao Local

- pilha ativa-passiva: esta ocorre nos materiais formadores de pelcula protetora, como por exemplo: o cromo, o alumnio, os aos inoxidveis, titnio, dentre outros. A pelcula protetora se constitui numa fina camada do produto de corroso que passiva a superfcie metlica. Se a pelcula for danificada em algum ponto por ao mecnica e, principalmente pela ao de ons halogenetos (especialmente cloreto), ser formada uma rea ativa (andica) na presena de uma grande rea passiva (catdica) com o conseqente aparecimento de uma forte pilha, que proporciona corroso localizada.

- Figura 05 Pilha Ativa-Passiva


- pilha de concentrao inica diferencial: esta pilha surge sempre que um material metlico exposto a concentraes diferentes de seus prprios ons. Ela ocorre porque o eletrodo torna-se mais ativo quando decresce a concentrao de seus ons no eletrlito. Esta pilha muito freqente em frestas quando o meio corrosivo lquido. Neste caso, o interior da fresta recebe pouca movimentao de eletrlito, tendendo a ficar mais concentrado em ons de metal (rea catdica), enquanto que a parte externa da fresta fica menos concentrada (rea andica), com conseqente corroso das bordas da fresta. A Figura 6 mostra de forma esquemtica uma pilha inica.

- Figura 06 Pilha de Concentrao Inica Diferencial

- Figura 07 Pilha de Concentrao Inica Diferencial

- pilha de aerao diferencial: esta pilha formada por concentraes diferentes do teor de oxignio. De forma idntica pilha de concentrao inica diferencial, esta pilha tambm ocorre com freqncia em frestas. Apenas as reas andicas e catdicas so invertidas em relao quela. Assim, o interior da fresta, devido a maior dificuldade de renovao do eletrlito, tende a ser menos concentrado em oxignio (menos aerado), logo , rea andica. Por sua vez a parte externa da fresta, onde o eletrlito renovado com facilidade, tende a ser mais concentrada em oxignio (mais aerada), logo, rea catdica. O desgaste se processar no interior da fresta.

Figura 08 Pilha de Concentrao Diferencial de Oxignio

3 - Meios Corrosivos
Os meios corrosivos em corroso eletroqumica so responsveis pelo aparecimento do eletrlito. O eletrlito uma soluo eletricamente condutora constituda de gua contendo sais, cidos ou bases. Principais Meios Corrosivos e Respectivos Eletrlitos - atmosfera: o ar contm umidade, sais em suspenso, gases industriais, poeira, etc. O eletrlito constitui-se da gua que condensa na superfcie metlica, na presena de sais ou gases presentes no ambiente. Outros constituintes como poeira e poluentes diversos podem acelerar o processo corrosivo; - solos: os solos contm umidade, sais minerais e bactrias. Alguns solos apresentam tambm, caractersticas cidas ou bsicas. O eletrlito constitui-se principalmente da gua com sais dissolvidos; - guas naturais (rios, lagos e do subsolo): estas guas podem conter sais minerais, eventualmente cidos ou bases, resduos industriais, bactrias, poluentes diversos e gases dissolvidos. O eletrlito constitui-se principalmente da gua com sais dissolvidos. Os outros constituintes podem acelerar o processo corrosivo; - gua do mar: estas guas contm uma quantidade aprecivel de sais. Uma anlise da gua do mar apresenta em mdia os seguintes constituintes em gramas por litro de gua: Cloreto (Cl-) Sulfato (SO -) Bicarbonato (HCO ) Brometo (Br-) Fluoreto (F-) cido Brico (H3BO3) Sdio (Na+) Magnsio (Mg2+) Clcio (Ca2+) Potssio (K+) Estrncio (Sr 2+) 18,9799 2,6486 0,1397 0,0646 0,0013 0,0260 10,5561 1,2720 0,4001 0,3800 0,0133

A gua do mar em virtude da presena acentuada de sais, um eletrlito por excelncia. Outros constituintes como gases dissolvidos, podem acelerar os processos corrosivos;

- produtos qumicos: os produtos qumicos, desde que em contato com gua ou com umidade e formem um eletrlito, podem provocar corroso eletroqumica.

4 - Reaes no Processo Corrosivo - Produtos de Corroso


As reaes que ocorrem nos processos de corroso eletroqumica so reaes de oxidao e reduo. As reaes na rea andica (anodo da pilha de corroso) so reaes de oxidao. A reao mais importante e responsvel pelo desgaste do material a de passagem do metal da forma reduzida para a inica (combinada). M Mn+ + ne (responsvel pelo desgaste do metal)

As reaes na rea catdica (ctodo da pilha de corroso) so reaes de reduo. As reaes de reduo so realizadas com ons do meio corrosivo ou, eventualmente, com ons metlicos da soluo.

As principais reaes na rea catdica so: a) 2H+ + 2e H2 b) 4H+ + O2 + 4e 2H2O c) 2H2O + O2 + 4e 4OHd) M3+ + e M2+ e) Mn+ + ne M meios neutros ou cidos desaerados; meios cidos aerados; meios neutros ou bsicos aerados; presena em soluo de ons em estado mais oxidado; reduo de ons de metal mais nobre.

As reaes catdicas mais comuns nos processos corrosivos so "a", "b" e "c" as reaes "d" e "e" so menos freqentes, a ltima aparece apenas em processos de reduo qumica ou eletroltica. Sero detalhados a seguir as reaes catdicas apresentadas anteriormente e que ocorrem em meios neutros ou aerados e no aerados. Reaes catdicas em meio neutro aerado:

H2O H+ + OHH+ + e H H+ + 1/2 O2 + e 2 OH______________________ H2O + 1/2 O2 + 2e 2 OH-

Reaes catdicas em meio neutro no aerado: 2 H2O 2 H+ + 2 OH2 H+ + 2e H2 ______________________ 2 H2O + 2e 2 OH- + H2 Concluses Importantes: Das reaes catdicas acima pode-se tirar algumas importantes concluses:

a regio catdica torna-se bsica (h uma elevao do pH no entorno da rea catdica). em meios no aerados h liberao de H2, o qual absorvido na superfcie e responsvel pela sobretenso ou sobrevoltagem do hidrognio. Este fenmeno provoca o retardamento do processo corrosivo e chama-se polarizao catdica. em meios aerados h o consumo do H2 pelo O2, no havendo a sobrevoltagem do hidrognio. Neste caso no h, portanto, a polarizao catdica e haver, consequentemente, a acelerao do processo corrosivo.

A composio do eletrlito na vizinhana do catodo dependente de difuso do oxignio no meio e da velocidade de renovao do eletrlito. Deste modo possvel a ocorrncia da reao "a" em meios aerados, caso o fluxo de eltrons chegando ao catodo seja muito elevado. Um exemplo o caso da superproteo catdica em gua do mar onde a reao "c", que normalmente ocorre, pode ser sobrepujada pela reao "a". Um srio inconveniente a possibilidade de ocorrncia do fenmeno de fragilizao pelo hidrognio produzindo trincas e/ou a diminuio da vida fadiga. Observao: Em meios cidos haver um decrscimo da acidez no entorno da rea catdica e em meios bsicos haver um acrscimo da alcalinidade no entorno da rea catdica. Os produtos de corroso nos processos eletroqumicos so, em geral, resultantes da formao de compostos

insolveis entre o on do metal e o on hidroxila. O produto de corroso portanto, na grande maioria dos casos hidrxido do metal corrodo, ou xido hidrato do metal. Quando o meio corrosivo contiver outros ons poder haver a formao de outros componentes insolveis e o produto de corroso pode ser constitudo de sulfetos, sulfatos, cloretos, dentre outras.

5 - Polarizao - Passivao - Velocidade de Corroso

5.1 - POLARIZAO
Polarizao a modificao do potencial de um eletrodo devido a variaes de concentrao, sobrevoltagem de um gs ou variao de resistncia hmica. Caso no houvesse o efeito do fenmeno da polarizao a corrente entre anodos e catodos seria muito mais elevada, semelhana de um quase curto circuito. Isto se daria porque as resistncias eltricas do metal e do eletrlito so muito baixas, restando apenas as resistncias de contato dos eletrodos. Os fenmenos de polarizao promovem a aproximao dos potenciais das reas andicas e catdicas e produzem aumento na resistncia hmica do circuito, limitando a velocidade do processo corrosivo. Graas a existncia destes fenmenos as taxas de corroso observadas na prtica so substancialmente inferiores quelas que ocorreriam caso as pilha de corroso funcionassem ativamente em todas as condies dos processos corrosivos. Quando as reaes de corroso so controladas predominantemente por polarizao nas reas andicas : diz-se que a reao de corroso controlada anodicamente e que o eletrodo est sob o efeito de uma polarizao andica. Quando as reaes de corroso so controladas predominantemente por polarizao nas reas catdicas: diz-se que a reao controlada catodicamente e que o eletrodo est sob o efeito de uma polarizao catdica.

5.2 Quando controlada pelo aumento de resistncia de contato das reas andicas e catdicas: diz-se que a reao controlada ohmicamente. De modo geral tem-se um controle misto das reaes de corroso. So basicamente trs as causas de polarizao: A - POLARIZAO POR CONCENTRAO Este tipo de polarizao ocorre freqentemente em eletrlitos parados ou com pouco movimento. O efeito de polarizao resulta do aumento de concentrao de ons do metal em torno da rea andica (baixando o seu potencial na tabela de potenciais) e a rarefao de ons H+ no entorno da rea catdica. Caso o eletrlito possua movimento ambas as situaes no devem acontecer. B - POLARIZAO POR ATIVAO Este tipo de polarizao ocorre devido a sobrevoltagem de gases no entorno dos eletrodos. Os casos mais importantes no estudo da corroso, so aqueles em que h liberao de H2 no entorno do catodo ou do O2 no entorno do anodo. A liberao de H2 no entorno do catodo denominada polarizao catdica e assume particular importncia como fator de controle dos processos corrosivos. Em eletrlitos pouco aerados o H2 liberado e absorvido na rea catdica provoca uma sobretenso ou sobrevoltagem do hidrognio capaz de reduzir sensivelmente a agressividade do meio. Podendo-se considerar por este fato a corroso do ao desprezvel na presena de gua doce ou salgada, totalmente desaerada. A sobrevoltagem do hidrognio foi estudada por Tafel estabelecendo a seguinte equao:

onde:

- sobrevoltagem do hidrognio, em V; , em V e , em A/cm2 - constantes que dependem do metal e do meio; - densidade de corrente aplicada que provoque a sobrevoltagem , em A/cm2.

- Figura 01 Curva de TAFEL Sobre voltagem em funo da densidade de corrente

C - POLARIZAO HMICA A polarizao hmica ocorre devido a precipitao de compostos que se tornam insolveis com a elevao do pH no entorno da reas catdicas. Estes compostos so principalmente carbonatos e hidrxidos que formam um revestimento natural sobre as reas catdicas, principalmente carbonato de clcio e hidrxido de magnsio.

5.2 PASSIVAO
Passivao a modificao do potencial de um eletrodo no sentido de menor atividade (mais catdico ou mais nobre) devido a formao de uma pelcula de produto de corroso. Esta pelcula denominada pelcula passivante. Os metais e ligas metlicas que se passivam so os formadores de pelculas protetoras. Como exemplo podem ser citados:

cromo, nquel, titnio, ao inoxidvel, monel que se passivam na grande maioria dos meios corrosivos, especialmente na atmosfera; chumbo que se passiva na presena de cido sulfrico; o ferro que se passiva na presena de cido ntrico concentrado e no se passiva na presena de cido ntrico diludo; a maioria dos metais e ligas passivam-se na presena de meios bsicos, com exceo dos metais anfteros (Al, Zn, Pb, Sn e Sb).

- Figura 02 Taxas de Corroso de um Metal Passivvel

- Figura 03 Taxas de Corroso de um Metal No Passivvel

5.3 CURVAS DE POLARIZAO


As modificaes no potencial de eletrodo resultante da polarizao provoca mudana no valor deste potencial alterando o ponto de equilbrio, fazendo com que o potencial andico desloque no sentido catdico e vice-versa. A determinao experimental da curva de polarizao de um certo material, num dado eletrlito, pode ser feita por dois mtodos distintos.

Mtodo Galvanosttico O mtodo mais simples, e tambm o mais antigo, o galvanosttico, que caracterizado pelo fato de ter como varivel de controle a intensidade da corrente que circula no sistema, a qual variada por meio de um resistncia. Mtodo Potenciosttico O outro mtodo, de que se dispe para a realizao e ensaio de polarizao, o mtodo potenciosttico, o qual apresenta como variante o mtodo potenciocintico. Este mtodo caracterizado pelo fato de ter como varivel de controle o potencial e no a intensidade da corrente, como no modo galvanosttico. A clula de polarizao semelhante anterior, porm a aparelhagem requerida diferente. Para variar o potencial aplicado ao corpo de prova em estudo necessrio um potenciostato, que uma aparelho bem mais complexo. Por meio do potenciostato varia, no sentido andico ou no catdico, o potencial do metal em relao ao eletrodo de referncia. Para cada valor do potencial imposto, o sistema demanda uma certa corrente que suprida pelo prprio potenciostato.

A curva de polarizao catdica que se obtm por este mtodo semelhante obtida pelo mtodo galvanosttico, porm a curva andica para metais que apresentam a transio ativo/passivo, tem aspecto completamente diferente. Curvas deste tipo no poderiam ser obtidas pelo mtodo galvanosttico.

- Figura 04 Potencial andico e catdico Os fenmenos de polarizao assumem grande importncia na cintica dos processos de corroso eletroqumica e muito particularmente para a proteo catdica, a qual consiste essencialmente na polarizao catdica da estrutura a proteger. tambm muito importante para a tcnica da proteo andica porque, neste caso, o fundamento da tcnica consiste em se aplicar um potencial andico estrutura, levando-a ao campo de passividade, onde a corrente de corroso muito mais baixa. Esta tcnica no elimina portanto a corroso e s possvel de ser aplicada em materiais que apresentam a transio ativo/passivo. As curvas de polarizao so tambm denominadas diagramas E (potencial de eletrodo) / (corrente) ou diagrama de Evans e so apresentados de um modo geral sob a forma de retas, como o resultado da extrapolao dos trechos retos das curvas de polarizao.

- Figura 05 Curva de Polarizao Andica e Catdica

- Figura 06 Curva de polarizao andica para metal apresenta transio ativa/passiva

5.4 VELOCIDADE DE CORROSO

A velocidade com que se processa a corroso dada pela massa de material desgastado, em uma certa rea, durante um certo tempo, ou seja, pela taxa de corroso. A taxa de corroso pode ser representada pela massa desgastada por unidade de rea na unidade de tempo.

A massa deteriorada pode ser calculada pela equao de Faraday: m = e.i.t

onde:

m = massa desgastada, em g; e = equivalente eletroqumico do metal; i = corrente de corroso, em A; t = tempo em que se observou o processo, em s.

A corrente l de corroso , portanto, um fator fundamental na maior ou menor intensidade do processo corrosivo e o seu valor pode ser varivel ao longo do processo corrosivo. A corrente de corroso depende fundamentalmente de dois fatores:

diferena de potencial das pilhas (diferena de potencial entre reas andicas e catdicas) - DV;

resistncia de contato dos eletrodos das pilhas (resistncia de contato das reas andicas e catdicas) - R;

A diferena de potencial - DV - pode ser influenciada pela resistividade do eletrlito, pela superfcie de contato das reas andicas e catdicas e tambm pelos fenmenos de polarizao e passivao.

A velocidade de corroso pode ser, ainda, alterada por outros fatores que sero tratados no item seguinte e que influenciam de modo direto ou indireto na polarizao ou na passivao.

O controle da velocidade de corroso pode se processar na rea andica ou na rea catdica, no primeiro caso diz-se que a reao de corroso controlada anodicamente e no segundo caso catodicamente. Quando o controle se d andica e catodicamente diz-se que o controle misto.

5.5 NFLUNCIA DE OUTROS FATORES NA VELOCIDADE DA CORROSO

Alguns outro fatores influem na velocidade de corroso, principalmente porque atuam nos fenmenos de polarizao e passivao. Tais fatores que tambm influenciam a velocidade de corroso so:

aerao do meio corrosivo: como foi dito anteriormente oxignio funciona como controlado dos processos corrosivos. Portanto, na presso atmosfrica a velocidade de corroso aumenta com o acrscimo da taxa de oxignio dissolvido. Isto ocorre por ser o oxignio um elemento despolarizante e que desloca a curva de polarizao catdica no sentido de maior corrente de corroso;

pH de eletrlito: a maioria dos metais passivam-se em meios bsicos (exceo para os metais anfteros). Portanto, as taxas de corroso aumentam com a diminuio do pH.

temperatura: o aumento de temperatura acelera, de modo geral, as reaes qumicas. Da mesma forma tambm em corroso as taxas de desgaste aumentam com o aumento da temperatura. Com a elevao da temperatura diminui-se a resistividade d eletrlito e consequentemente aumenta-se a velocidade de corroso; efeito da velocidade: a velocidade relativa, superfcie metlica-eletrlito, atua na taxa de desgaste de trs formas: para velocidades baixas h uma ao despolarizante intensa que se reduz medida que a velocidade se aproxima de 8 m/s (para o ao em contato com gua do mar). A partir desta velocidade as taxas praticamente se estabilizam voltando a crescer para altas velocidades quando diante de um movimento turbulento tem-se, inclusive, uma ao erosiva.

- Figura 07 Efeito do pH na velocidade de corroso

- Figura 08 Efeito da velocidade relativa do metal/eletrlito na corroso do ao em gua do mar

6 - Formas e Taxas de Corroso

6.1 - FORMAS DE CORROSO

As formas segundo as quais a corroso pode manifestar-se so definidas principalmente pela aparncia da superfcie corroda, sendo as principais:

corroso uniforme: quando a corroso se processa de modo aproximadamente uniforme em toda a superfcie atacada. Esta forma comum em metais que no formam pelculas protetoras, como resultado do ataque; corroso por placas: quando os produtos de corroso formam-se em placas que se desprendem progressivamente. comum em metais que formam pelcula inicialmente protetora mas que, ao se tornarem espessas, fraturam e perdem aderncia, expondo o metal a novo ataque; corroso alveolar: quando o desgaste provocado pela corroso se d sob forma localizada, com o aspecto de crateras. freqente em metais formadores de pelculas semi protetoras ou quando se tem corroso sob depsito, como no caso da corroso por aerao diferencial; corroso por pite: quando o desgaste se d de forma muito localizada e de alta intensidade, geralmente com profundidade maior que o dimetro e bordos angulosos. A corroso por pite freqente em metais formadores de pelculas protetoras, em geral passivas, que, sob a ao de certos agentes agressivos, so destrudas em pontos localizados, os quais tornam-se ativos, possibilitando corroso muito intensa. Exemplo comum representado pelos aos inoxidveis austenticos em meios que contm cloretos; corroso intergranular ou intercristalina: quando o ataque se manifesta no contorno dos gros, como no caso dos aos inoxidveis austenticos sensitizados, expostos a meios corrosivos; corroso transgranular ou transcristalina: quando o fenmeno se manifesta sob a forma de trincas que se propagam pelo interior dos gros do material, como no caso da corroso sob tenso de aos inoxidveis austenticos.

6.2 - TAXAS DE CORROSO


As taxas de corroso expressam a velocidade do desgaste verificado na superfcie metlica. A avaliao correta das taxas de corroso , de modo geral, de grande importncia para a determinao da vida til provvel de equipamentos e instalaes industriais. Os valores das taxas de corroso podem ser expressos por meio da reduo de espessura do material por unidades de tempo, em mm/ano ou em perda de massa por unidade de rea, por unidade de tempo, por exemplo mg/dm2/dia (mdd). Pode ser expressa ainda em milsimos de polegada por ano (mpy). O clculo das taxas de corroso em mm/ano e mpy, quando se conhece a perda de massa pode ser dada pelas seguintes expresses:

onde:

mm/ano = a perda de espessura, em mm por ano; = perda de massa, em mg; S = rea exposta, em cm2; t = tempo de exposio, em dias; = massa especfica do material, em g/cm3. mpy = a perda de espessura, em milsimos de polegada por ano; = perda de massa, em mg; S = rea exposta, em pol2; t = tempo de exposio, em horas; = massa especfica do material, em g/cm3.

onde:

Para converso das taxas dadas em mm/ano e mpy para mdd usa-se as seguintes expresses:

sendo:

mdd = mg/dm2/dia

Figura 01 Formas de Corroso - Desenho esquemtico

7 - Tipos de Corroso
Os processos corrosivos de natureza eletroqumica apresentam mecanismos idnticos porque sempre sero constitudos por reas andicas e catdicas, entre as quais circula uma corrente de eltron e uma corrente de ons. Entretanto a perda de massa e modo de ataque sobre o material d-se de formas diferentes. Sero abordados neste captulo alguns tipos de corroso, e os seus mecanismos especficos, dentro desta abordagem das caractersticas do ataque corrosivo e das formas de desgaste.

7.1 CORROSO UNIFORME


A corroso uniforme consiste no ataque de toda a superfcie metlica em contato com o meio corrosivo com a conseqente diminuio da espessura. Este tipo de corroso ocorre em geral devido a micropilhas de ao local e , provavelmente, o mais comum dos tipos de corroso principalmente nos processos corrosivos de estruturas expostas atmosfera e outros meios que ensejam uma ao uniforme sobre a superfcie metlica. A corroso uniforme uma forma de desgaste de mais fcil acompanhamento, em especial quando se trata de corroso interna em equipamentos ou instalaes, tendo em vista que a perda de espessura aproximadamente a mesma em toda a superfcie metlica. entretanto um tipo de corroso importante do ponto de vista de desgaste, podendo levar o equipamento ou instalao a falhas significativas, limitando a sua vida til. Os outros tipos de ataque corrosivo onde h um local preferencial para a ocorrncia da corroso, resultando numa perda localizada de espessura so denominadas corroso localizada.

7.2 CORROSO POR PITES


A corroso por pites uma forma de corroso localizada que consiste na formao de cavidades de pequena extenso e razovel profundidade. Ocorre em determinados pontos da superfcie enquanto que o restante pode permanecer praticamente sem ataque. um tipo de corroso muito caracterstica dos materiais metlicos formadores de pelculas protetoras (passivveis) e resulta, de modo geral, da atuao da ilha ativa-passiva nos pontos nos quais a camada passiva rompida. um tipo de corroso de mais difcil acompanhamento quando ocorre no interior de equipamentos e instalaes j que o controle da perda de espessura no caracteriza o desgaste verificado. Nos materiais passivveis a quebra da passividade ocorre em geral pela ao dos chamados ons halogenetos (Cl-, Br-, I-, F-) e esta dissoluo localizada da pelcula gera um rea ativa que diante do restante passivado provoca uma corroso muito intensa e localizada. Uma grandeza importante neste caso o potencial em que haja a quebra de passividade. Na verdade o que ocorre a alterao na curva de polarizao andica. A presena dos ons halogenetos provoca alterao nas curvas de polarizao andica, tornando a quebra da passividade mais provvel. Outro aspecto importante o mecanismo de formao dos pites j que a falha se inicia em pontos de fragilidade da pelcula passivante (defeitos de formao) e o pH no interior do pite se altera substancialmente no sentido cido o que dificulta a restituio da passivao inicial. Resulta da que a pequena rea ativa formada diante de uma grande rea catdica provoca a corroso intensa e localizada.

7.3 CORROSO POR CONCENTRAO DIFERENCIAL


Os processos corrosivos ocasionados por variao na concentrao de determinados agentes no meio provocam tambm, de um modo geral corroso localizada. So resultantes da ao de pilhas de concentrao inica diferencial e pilhas de aerao diferencial. Os principais processos corrosivos por concentrao diferencial so: a corroso por concentrao inica diferencial, a corroso por aerao diferencial, a corroso em frestas e a corroso filiforme. 7.3.1 CORROSO POR CONCENTRAO INICA DIFERENCIAL Este tipo de corroso ocorre toda vez que se tem variaes na concentrao de ons do metal no eletrlito. Como resultado ter-se- potenciais eletroqumicos diferentes e consequentemente uma pilha onde a rea em contato com menor concentrao funcionar como anodo e a rea em contato com maior concentrao como catodo. 7.3.2 CORROSO POR AERAO DIFERENCIAL Este tipo de corroso ocorre toda vez que se tem variaes na concentrao de oxignio no eletrlito. Como o potencial eletroqumico de um material metlico torna-se cada vez mais catdico quanto maior for a concentrao de oxignio no meio ao seu redor, as reas com contato com maior concentrao de oxignio sero catdicas, enquanto que aquelas com contato com menor concentrao sero andicas. A corroso por aerao diferencial ocorre com muita freqncia na interface de sada de uma estrutura do solo ou da gua para a atmosfera.

7.3.3 CORROSO EM FRESTAS As frestas esto sujeitas a formao de pilhas de aerao diferencial e de concentrao inica diferencial.. Quando o meio lquido ocorre preferencialmente as pilhas de concentrao inica diferencial e quando o meio gasoso tende a ocorrer as pilhas de aerao diferencial. Frestas ocorrem normalmente em juntas soldadas com chapas sobrepostas, em juntas rebitadas, em ligaes flangeadas, em ligaes roscadas, em revestimentos com chapas aparafusadas, dentre outras situaes geradores de frestas. De qualquer forma as frestas devero ser evitadas ou eliminadas por serem regies preferenciais de corroso. 7.3.4 CORROSO FILIFORME Designa-se corroso filiforme a um tipo de corroso que se processa sob filmes de revestimentos, especialmente de pintura. Acredita-se que a corroso filiforme tenha um mecanismo semelhante corroso em frestas, devido a aerao diferencial provocada por defeito no filme de pintura, embora o mecanismo real no seja ainda bem conhecido. De modo geral o processo corrosivo comea nas bordas, progride unifilarmente apresentando a interessante caracterstica de refletir com o mesmo ngulo de incidncia em obstculos.

7.4 CORROSO GALVNICA


Denomina-se corroso galvnica o processo corrosivo resultante do contato eltrico de materiais diferentes ou dissimilares. Este tipo de corroso ser to mais intensa quanto mais distantes forem os materiais na tabela de potenciais eletroqumicos, ou seja, em termos de nobreza no meio considerado. Ter tambm grande influncia a relao entre as reas catdica e andica. A relao dever ser a menor possvel a fim de se obter um desgaste menor e mais uniforme na rea andica. Outro aspecto importante a presena de ons metlicos no eletrlito, quando estes ons forem de materiais mais catdicos que outros materiais onde venham haver contato, poder ocorrer corroso devido a reduo dos ons do meio com a conseqente oxidao do metal do equipamento ou instalao. Por exemplo, a presena de ons Cu++ em um eletrlito em contato com ao tender ocorrer a seguinte reao: Fe + Cu++ Fe2+ + Cu

havendo portanto a corroso do ferro e a reduo (deposio) de Cu.

7.5 CORROSO SELETIVA


Os processos corrosivos denominados de corroso seletiva so aqueles em que se tenha a formao de um par galvnico devido a grande diferena de nobreza entre dois elementos de uma liga metlica. Os dois principais tipos de corroso seletiva so a graftica e a dezincificao. 7.5.1 CORROSO GRAFTICA Designa-se corroso graftica ao processo corrosivo que ocorre nos ferros fundidos cinzentos e no ferro fundido nodular. O ferro fundido normalmente usado para tubulaes de gua, de esgotos, drenagem, dentre outras. Sendo o grafite um material muito mais catdico que o ferro, os veios ou ndulos de grafite do ferro fundido agem como rea catdica enquanto o ferro age como rea andica transformando-se em produto de corroso. Observa-se ento em tubos velhos de ferro fundido, que se pode com uma faca ou canivete desagregar com facilidade a parede do tubo semelhana de um bloco de grafite. A corroso graftica, em geral, no contra-indica a utilizao dos tubos de ferro fundido para os usos normais, porque as exigncias de presses pequenas e o tubo suporta bem, mesmo quando corrodo. Para minimizar os problemas de corroso graftica prtica usual revestir os tubos, internamente com argamassa de cimento e externamente com um revestimento adequado por tubulaes enterradas.

7.5.2 CORROSO POR DEZINCIFICAO Designa-se por dezincificao ao processo corrosivo que se observa nas ligas de zinco, especialmente lates, utilizados em trocadores de calor (resfriadores, condensadores, etc), tubulaes para gua salgada, dentre outras. Do processo de corroso resulta a destruio do zinco (material mais andico) restando o cobre e produtos de corroso. Observa-se maior tendncia a dezincificao nos lates com alto teor de zinco, como por exemplo: lato alumnio (76% Cu, 22% Zn e 2% Al), lato amarelo (67% Cu e 33% Zn). O processo corrosivo pode se apresentar mesmo em ligas mais resistentes como o lato vermelho (85% Cu e 15% Zn), caso a liga no seja bem homognea. A dezincificao pode ser evitada com tratamento trmico de solubilizao da liga e com uso das ligas que contenha elementos inibidores como As e o Sb.

7.6 CORROSO ASSOCIADA AO ESCOAMENTO DE FLUIDOS


No escoamento de fluidos pode-se ter a acelerao dos processos corrosivos em virtude da associao do efeito mecnico com a ao corrosiva. Os principais tipos de corroso associada com escoamento so a corroso-eroso, a corroso com cavitao e a corroso por turbulncia.

7.6.1 CORROSO-EROSO Eroso de um material metlico o desgaste mecnico provocado pela abraso superficial de uma substncia slida, lquida ou gasosa. A ao erosiva sobre um material metlico mais freqente nos seguintes casos:

quando se desloca um material slido; quando se desloca um lquido contendo partculas slidas; quando se desloca um gs contendo partculas lquidas ou slidas.

No caso de lquidos e gases a ao erosiva ocorre normalmente, em tubulaes, em permutadores, em ps de turbinas. A eroso provoca o desgaste superficial capaz de remover as pelculas protetoras constitudas de produtos de corroso. Desta forma, um processo corrosivo torna-se mais intenso quando combinado com eroso. A corroso produz a pelcula de produto de corroso, o processo erosivo remove expondo a superfcie a novo

desgaste corrosivo. O resultado final ser de um desgaste muito maior do que se apenas o processo corrosivo ou erosivo agisse isoladamente. 7.6.2 CORROSO COM CAVITAO Cavitao o desgaste provocado em uma superfcie metlica devido a ondas de choque do lquido, oriundas do colapso de bolhas gasosas. A cavitao surge em zonas de baixa presso onde o lquido entra em ebulio formando bolhas, as quais ao tomarem em contato com zonas de presso mais alta so destrudas instantaneamente criando ondas de choque no lquido. A cavitao da mesma forma que a eroso destri as pelculas de produtos de corroso expondo o material a novo desgaste corrosivo, alm de provocar a deformao plstica com encruamento em face da incidncia de ondas de choque de alta presso e portanto a criao de reas andicas. Deste modo, o desgaste resultante ser maior no caso de conjugar os dois fenmenos do que aquele observado pela ao de cada um isoladamente. 7.6.3 CORROSO POR TURBULNCIA um processo corrosivo associado ao fluxo turbulento de um lquido. Ocorre particularmente quando h reduo na rea de fluxo. Se o movimento turbulento propiciar o aparecimento de bolhas gasosas, poder ocorrer o choque destas bolhas com a superfcie metlica e o processo erosivo resultante denominado de impingimento. O ataque difere da cavitao quanto a forma do desgaste, sendo no caso do impingimento comum alvolos sob a forma de ferradura e as bolhas causadoras so em geral de ar, enquanto que na cavitao so bolhas de vapor do produto.

7.7 CORROSO INTERGRANULAR


A corroso intergranular acontece quando existe um caminho preferencial para a corroso na regio dos contornos de gro. Observando-se que os gros vo sendo destacados a medida que a corroso se propaga. O principal fator responsvel pela diferena na resistncia a corroso da matriz (material no meio do gro) e do material vizinho ao contorno a diferena que apresentam na composio qumica nestes locais. Deste modo, mesmo que a alterao na composio qumica no seja suficiente para eliminar totalmente a capacidade de formao da camada passiva, verifica-se que existe uma corrente de corroso devido a diferena de potencial ocasionada pelas caractersticas diferentes dos materiais. No caso da corroso intergranular dos aos inoxidveis, a diferena na composio qumica se deve formao de uma zona empobrecida em cromo nas vizinhanas dos contornos de gro, em conseqncia da precipitao de carbonetos de cromo. Em outros casos tomos solutos podem ser segregados no contorno de gro, aumentando a sua reatividade. Em outros casos ainda, os prprios tomos do contorno podem ter maior tendncia passar para soluo. O exame metalogrfico geralmente no capaz de detectar a susceptibilidade corroso intergranular, sendo necessria a realizao de testes especficos para esta finalidade. A corroso intergranular no requer a presena simultnea de meio corrosivo e esforos de trao como o caso da corroso-sob-tenso, objeto do item seguinte. A seguir so apresentadas como exemplos os casos de corroso intergranular em dois grupos de material, os aos inoxidveis e as ligas de alumnio. Outros casos de corroso intergranular existem, como em ligas de nquel. 7.7.1 CORROSO INTERGRANULAR NOS AOS INOXIDVEIS Os aos inoxidveis sofrem corroso intergranular devido formao de um zona empobrecida em cromo ao longo dos contornos de gro, como conseqncia da precipitao, neste local, de carbonetos de cromo (Cr23C6). tomos de cromo desta regio, que se encontravam em soluo slida no ao, difundem-se para os contornos de gro, formando carbonetos, diminuindo a resistncia corroso. A formao desta zona empobrecida em cromo chama-se sensitizao, porque torna o material sensvel corroso intergranular. A sensitizao depende do teor de carbono do ao inoxidvel e do tempo em certa temperatura. Os aos austenticos sofrem sensitizao quando so expostos na faixa de 400 a 950oC, enquanto que os ferrticos somente para temperaturas acima de 925oC.

A exposio de um ao inoxidvel sensitizado ao meio corrosivo no leva necessariamente ocorrncia da corroso intergranular. Muitos meios corrosivos como, por exemplo, cido actico na temperatura ambiente, solues alcalinas como carbonato de sdio, ou ainda gua potvel no causam corroso intergranular, nestes casos no h motivo de preocupao quanto a sensitizao. Por outro lado diversos meios causam corroso intergranular, como: cidos actico quente, ntrico, sulfrico, fosfrico, crmico, clordrico, ctrico, frmico, ltico, oxlico, ftlico, maleico e graxos; nitrato de amnia, sulfato de amnia, cloreto ferroso, sulfato de cobre e SO2 (mido). Existem diversos testes para se verificar a susceptibilidade corroso intergranular, sendo que os mais comuns se encontram descritos no ASTM A 262. Um destes (prtica A) o ataque eletroltico numa soluo de cido oxlico, que um ensaio da realizao simples e rpida e que permite ou a aprovao do material (ausncia de sensitizao) ou indica a necessidade de um teste adicional, mais caro e demorado. Existem tambm testes eletroqumicos, como o teste baseado na reativao potenciocintica. Um ao inoxidvel no sensitizado ter sua camada passiva protetora eficiente durante um certo tempo, caso lhe seja imposto um certo potencial eletroqumico antes do cotovelo da curva de polarizao andica. Caso o ao esteja sensitizado as regies empobrecidas em cromo iro nuclear a ruptura da passividade rapidamente, sendo detectvel uma elevada corrente de corroso. Este teste eletroqumico possvel de ser feito em campo. A preveno da corroso intergranular (a preveno da sensitizao) se faz empregando-se aos inoxidveis austenticos com teor de carbono inferior a 0.03% ou aos contendo elementos como nibio ou titnio, que fixam o carbono, no o deixando livre para formar precipitados com o cromo. Mesmo com o emprego destes aos devem ser tomados cuidados quanto realizao de tratamentos trmicos posteriores soldagem, os quais podem causar sensitizao. Outra tcnica de preveno a solubilizao, que consiste no reaquecimento de um ao inoxidvel sensitizado acima de 1050oC, seguido de um resfriamento muito rpido de modo que no haja tempo para a reprecipitao dos carbonetos. Esta tcnica s vivel em peas que possam ser submetidas ao desempeno (o choque trmico causa significativas deformaes) e tambm decapagem (o aquecimento provoca a oxidao). Uma aplicao usual do tratamento de solubilizao est na fabricao de tubos de ao inoxidvel com costura. Os aos inoxidveis ferrticos apresentam uma velocidade de difuso do cromo muito maior que os austenticos, o que significa que nestes aos a sensitizao muito mais rpida. Nos aos inoxidveis ferrticos a sensitizao deve-se precipitao de carbonetos e nitretos de cromo. Nestes materiais o nmero de meios corrosivos capazes de provocar a corroso intergranular bem maior. O uso de baixo de carbono ou o uso de elementos estabilizantes, como o nibio ou titnio no so medidas to efetivas como o caso dos aos austenticos. Para se prevenir a corroso intergranular dos aos inoxidveis ferrticos, a soluo consiste em se aplicar um tratamento trmico relativamente prolongado (cerca de 2 a 3 horas) a 790oC, com o objetivo de promover a difuso do cromo da matriz (interior do gro) para a regio empobrecida, restaurando a resistncia corroso. Os aos inoxidveis de estrutura duplex (austeno-ferrticos) tem geralmente maior resistncia corroso intergranular que os aos austenticos de mesmo teor de carbono. Isto ocorre porque a precipitao de carbonetos mais aleatria na estrutura, em vez de ficar concentrada junto aos contornos de gro, e porque a fase ferrita mais rica em cromo que a austenita, podendo perder cromo para os precipitados e manter ainda cromo em soluo slida suficiente para resistir corroso. 7.7.2 CORROSO INTERGRANULAR DE LIGAS DE ALUMNIO Ligas de alumnio-magnsio contendo acima de 3% de magnsio podem formar precipitados de Mg2Al8 nos contornos de gro. Estes precipitados so corrodos porque so menos resistentes corroso do que a matriz. Caso similar ocorre nas ligas de alumnio-magnsio-zinco devido formao do precipitado de MgZn2. No caso das ligas alumnio-cobre os precipitados de CuAl2 so mais nobres que a matriz, aparentemente agindo como catodos e acelerando a corroso da regio vizinha ao contorno de gro, empobrecida em cobre. Eliminando-se os precipitados, elimina-se a causa da corroso intergranular. Entretanto, no caso das ligas de alumnio mencionadas, os precipitados so imprescindveis para a elevao da resistncia mecnica. Na seleo do material para servio em um determinado meio corrosivo, deve-se evitar o uso de ligas susceptveis corroso intergranular.

7.8 FISSURAO POR CORROSO


As trincas formadas pela corroso intergranular, como visto no item anterior, no requerem a ao de esforos externos. Neste caso a fissurao decorre da corroso segundo um estreito caminho preferencial. Neste item so abordados mecanismos de corroso que produzem trincas e que esto associados com esforos mecnicos, sejam aplicados sobre o material, sejam decorrentes do processo de fabricao, como tenses residuais, ou sejam ainda conseqncia do prprio processo corrosivo.

Os tipos de trincas podem ser intergranulares ou transgranulares, e podem ou no estar associadas a incluses ou segundas fases presentes. A propagao das trincas associadas aos processos de corroso geralmente muito lenta, at que seja atingido o tamanho crtico para a ocorrncia da fratura frgil. Nesta situao, em funo dos esforos atuantes, pequenas trincas podem nuclear fraturas de grandes propores, deflagradas de modo praticamente instantneo. A anlise da significncia de defeitos (trincas) feita pela mecnica da fratura, utilizando-se, por exemplo, publicaes como o PD 6493 - Guindance on Some Methods for the Derivation of Acceptance Levels for Defects in Fusion Welded Joints, editado pela British Standards Institution.

7.8.1 CORROSO SOB TENSO A corroso sob tenso acontece quando um material, submetido a tenses de trao (aplicadas ou residuais), colocado em contato com um meio corrosivo especfico. As condies metalrgicas do material, como dureza, encruamento, fases presentes, so fatores freqentemente decisivos. A tenso de trao deve necessariamente ser superior a um certo valor limite. Neste tipo de corroso formam-se trincas no material, sendo a perda de espessura muitas vezes desprezvel. As trincas decorrentes da corroso sob tenso podem ser intergranulares ou transgranulares. A corroso sob tenso intergranular ocorre quando a direo preferencial para a corroso o contorno de gro, geralmente devido precipitao de segundas fases nos contornos ou existncia de segregaes neste local. A propagao de trinca por corroso sob tenso geralmente lenta, at atingir o tamanho crtico para uma ruptura brusca. No existem um mecanismo geral para explicar o fenmeno da corroso sob tenso, cada par material-meio especfico apresenta sua particularidades. De um modo geral as combinaes resultam na formao de filme ou pelcula na superfcie do material, que lhe confere grande resistncia a corroso uniforme. Os mecanismos propostos para explicar os diversos casos podem ser grupados em andicos e catdicos, conforme a principal causa da propagao seja a dissoluo do material na ponta da trinca ou a fratura associada presena de hidrognio atmico na estrutura cristalina (fragilizao pelo hidrognio). Vrios modelos de corroso sob tenso esto propostos, ainda em pesquisa. Nos diversos casos de corroso sob tenso podem ocorrer simultaneamente dois ou mais modelos. Alguns, dentre os principais modelos, so:

Modelo da dissoluo andica da ponta da trinca No modelo da dissoluo a propagao deve-se deformao plstica na ponta da trinca pela chegada superfcie de discordncia. O filme passivo rompido, facilitando a corroso do material exposto diretamente ao do meio corrosivo. O mecanismo de ruptura do filme passivo atribudo principalmente corroso sob tenso intergranular. Alguns exemplos de atuao deste mecanismo so os casos de corroso sob tenso do ao carbono em nitratos, de ligas de alumnio em cloretos e de lates em amnia;

Modelo da formao de tneis de corroso Neste modelo o filme passivo rompido pela emerso de degraus de deslizamento, formando-se pequenos pites que se desenvolvem numa fina rede de tneis que rompido por fratura dtil. Os pites formados podem ter a forma de fendas, com largura da ordem de dimenses atmicas, como conseqncia das tenses de trao atuantes. Este modelo explica a corroso sob tenso transgranular do ao inoxidvel austentico na presena de cloretos;

Modelo da Adsoro A adsoro de espcies qumicas presentes no meio, na superfcie do material da ponta da trinca, promove uma diminuio da resistncia da ligao interatmica, facilitando a propagao da fratura por corroso sob tenso;

Modelo da pelcula de empanado Este modelo se aplica tanto corroso transgranular como intergranular. A fratura da pelcula de corroso expe o metal diretamente ao meio, permitindo sua corroso e refazendo a pelcula. Deste modo a trinca avana um pouco a cada ciclo de fratura e corroso. Este modelo pode ocorrer no caso de lates na presena de amnia e oxignio.

Modelo da fragilizao pelo hidrognio Este modelo vem a acontecer na realidade quando existem tomos de hidrognio em soluo slida na estrutura cristalina do material. A origem destes tomos de hidrognio no importante para o funcionamento do modelo em si. Uma destas fontes a reao catdica de reduo dos ons de hidrognio, que ocorre em meios desaerados. Os tomos de hidrognio tendem a se difundir para locais de maior concentrao de tenses, como a ponta de trinca, interagindo com o material de maneira ainda discutvel. Dentre as teorias existentes para explicar a fragilizao pelo hidrognio destacam-se: a teoria da decoeso da ligao atmica, onde os tomos de hidrognio interagem com os eltrons responsveis pela ligao metlica, reduzindo sua resistncia e promovendo a fratura frgil por clivagem, e a teoria da plasticidade concentrada, onde a criao e movimentao de discordncia facilitada pela presena dos tomos de hidrognio, levando a um amolecimento do material da ponta da trinca e sua propagao por coalescimento de microcavidades. A fragilizao pelo hidrognio ocorre, por exemplo, em aos na presena de H2S e em aos de alta resistncia na presena de cloretos. A preveno da corroso sob tenso mais fcil na etapa de projeto. Para corrigir uma situao j existente o nmero de opes possveis menor e recai, em geral, na utilizao de prticas normais de preveno contra a corroso eletroqumica.

7.8.2 FISSURAO INDUZIDA PELA PRESSO DE HIDROGNIO O hidrognio no estado nascente (atmico) tem grande capacidade de difuso em materiais metlicos. Dessa forma se o hidrognio for gerado na superfcie de um material, ele migra para o interior e acumula-se em falhas existentes. O hidrognio acumulado passa da forma nascente a molecular e provoca o aparecimento de altas presses no interior da falha. As tenses oriundas da presso do gs podero ser suficientes para escoar o material e, nesse caso, os danos so irreversveis, ou apenas para torn-lo mais frgil e, neste caso com a eliminao do hidrognio antes da solicitao, o material voltar as suas condies normais. Quando o acmulo de hidrognio em falhas prximas superfcie, a deformao pode provocar empolamentos, sendo comum denominar este processo de empolamento pelo hidrognio. As principais causas do aparecimento de hidrognio podem ser:

processos de decapagem cida; decomposio da umidade e gua de cristalizao contida em alguns tipos de revestimento de eletrodo que gera hidrognio atmico no processo de soldagem por eletrodo revestido; reaes de corroso que liberam hidrognio como a seguinte: Fe = H2 FeS + H2 observada no processamento de petrleo contendo enxofre;

reaes catdicas em estruturas protegidas catodicamente; ao de gases ricos em hidrognio.

7.8.3 FRAGILIZAO POR METAL LQUIDO A fragilizao por metal lquido um processo comum em sistemas de refrigerao de reatores nucleares com metal lquido. Pode ocorrer devido o desequilbrio termodinmico na interface metal-lquido-metal slido ou devido a penetrao intergranular de metais lquidos no material dos recipientes. 7.8.4 CORROSO-FADIGA A fadiga de um material a progresso de uma trinca a partir da superfcie at a fratura, quando o material submetido a solicitaes mecnicas cclicos. A fadiga inicia-se em um imperfeio superficial que um ponto de concentrao de tenses e progride perpendicularmente a tenso. A progresso da trinca d-se pela deformao plstica verificada na base da trinca associada ao constante aumento de concentrao de tenses. Aps atingir um tamanho crtico na trinca, este se rompe bruscamente causando a falha por fadiga do equipamento. A resistncia fadiga dos materiais determinada atravs das curvas de fadiga, nestas curvas relaciona-se a tenso aplicada como o nmero de ciclos para ocorrncia de fadiga. Observa-se que para os materiais ferrosos h um limite tenso abaixo do qual por mais que se aumente o nmero de ciclos no haver fadiga, a este valor de tenso chamase limite da fadiga. Os metais no ferrosos de modo geral no apresentam limite de fadiga. Um processo corrosivo pode ser a causa do surgimento da trinca superficial por onde inicia-se a fadiga. A base da trinca uma regio tensionada e encruada que age como rea andica em relao ao restante do material, logo a presena de um eletrlito no interior da trinca provoca corroso e acelera a progresso da mesma. A associao dos dois efeitos causa a falha do material em um nmero muito menor de ciclos do que se o fenmeno de fadiga ou corroso isoladamente. Com a ocorrncia dos dois efeitos as curvas de fadiga ficam profundamente modificadas e mesmo para os metais ferrosos desaparece o limite de fadiga quando se tem corroso fadiga.

7.9 EXEMPLOS DE CORROSO


Abaixo temos uma coleo de amostras de fotografias mostrando vrias formas de corroso. Para ver a fotografia em tamanho maior, com mais detalhes, tecle sobre o cone (miniatura) ou link respectivo.
Em Estrutura de Concreto Incrustao em Duto de gua Produzida Atmosfrica em Esttua Atmosfrica Industrial Generalizada por Incompatibilidade de Material Localizada em Feixe de Permutador de Calor Atmosfrica Por Fresta em Ao Inox Sensitizao de Solda em Tubo de Ao Inox Corroso - Eroso Atmosfrica em Vlvula Atmosfrica Localizada Causada pelo Solo Localizada por Amnia Uniforme em Tubo Enterrado Alveolar Generalizada em Tubo Atmosfrica em Estrutura de Concreto Generalizada em Carcaa de Bomba Localizada e Generalizada em Duto de petrleo Enterrado Localizada por Corrente de Interferncia Por Alta Temperatura em Bico Queimador Por Par Galvnico em Feixe - Espelho de Permutador de Calor Seletiva Fissuramento pelo Hidrognio Por Fresta em Rosca Alveolar Generalizada Atmosfrica em Fundao Generalizada em Rotor de Bomba Submersa Localizada em Feixe de Permutador de Calor Localizada sob Revestimento em Tubo Enterrado Por Fadiga em Junta de Expanso Por Par Galvnico em Regio de Mandrilhamento Feixe-Espelho Sob Revestimento Sensitizao em Ao Inox

Pelo lcool em Torre Fracionadora Por Fresta em ParafusoPorca Por Pit

Por Pit em Ao Inox Sob Tenso

Incrustao em Feixe D'agua Sensitizao em Bloco Fundido de Ao Inox

8 - Corroso Qumica
Corroso qumica um processo que se realiza na ausncia de gua, em geral em temperaturas elevadas (temperatura acima do ponto de orvalho da gua), devido a interao direta entre o metal e o meio corrosivo. Os processos corrosivos de natureza qumica ocorrem, normalmente, em temperaturas elevadas, porque na temperatura ambiente o sistema no possui energia para reao. Pelo fato destes processos serem acompanhados de temperaturas elevadas, so comumente conhecidos por processos de corroso ou oxidao em altas temperaturas. A corroso qumica um produto da era industrial e ocorre em equipamentos que trabalham aquecidos, tais como: fornos, caldeiras, unidades de processo, etc.

8.1 CARACTERSTICAS DA DIFUSO NO ESTADO SLIDO


Os produtos da corroso nos processos qumicos formam-se por difuso no estado slido. A difuso constitui-se do deslocamento de nions do meio corrosivo, por exemplo O-2, e ctions do metal, por exemplo Fe2+. A movimentao dos ons se d atravs da pelcula de produto de corroso e a sua velocidade cresce com o aumento da temperatura. O deslocamento pode ser dos nions no sentido do metal, dos ctions no sentido do meio ou simultnea. A difuso catinica (ctions no sentido do meio) mais freqente porque os ons metlicos so, em geral, menores que os nions (especialmente o O-2), tornando a passagem dos mesmos pela rede cristalina do xido mais facilitada e mais provvel. Como se trata de difuso no estado slido, a corroso influenciada fundamentalmente pela temperatura, pelo gradiente de concentrao do metal e pelas leis de migrao em face das imperfeies reticulares e nos semicondutores.

8.2 VELOCIDADE DE CRESCIMENTO DAS PELCULAS


As pelculas de produto de corroso qumica podem crescer segundo trs leis de formao:

crescimento linear: o crescimento linear observado quando a espessura da pelcula diretamente proporcional ao tempo, ou seja: y = Kt onde: y = espessura da pelcula t = tempo K = constante

Esta lei seguida para metais que formam pelculas porosas ou volteis como, por exemplo, Na, Ca, Mg e K (pelculas porosas), Mo e W (pelculas volteis);

crescimento parablico: o crescimento parablico observado quando a velocidade de crescimento inversamente proporcional a espessura da pelcula, ou seja: y2 = K't derivando tem-se:

logo a velocidade de crescimento inversamente proporcional espessura da pelcula. onde: y = espessura da pelcula t = tempo = constantes

Esta lei de crescimento a muito comum em metais em altas temperaturas, tais como o Fe, Ni, Cu e Co. De modo geral para pelculas no porosas, o crescimento tende a ser parablico, com exceo daquelas muito impermeveis que crescem logaritmicamente e daquelas que fraturam com facilidade, que crescem linearmente;

crescimento logaritmo: o crescimento logartmico observado quando a espessura da pelcula uma funo logartmica do tempo, ou seja:

onde:

y = espessura da pelcula t = tempo = constante

Esta lei de crescimento muito comum em metais em temperatura no muito elevadas, tais como o Fe, Zn, Ni e Al. A pelcula neste caso tem um crescimento grande inicialmente e, sofre acrscimos muito pequenos com o tempo mantendo-se praticamente constante a espessura da pelcula de corroso. De modo geral, este tipo de crescimento observado em pelculas muito impermeveis como as formadas sobre o Al e o Cr.

8.3 CARACTERSTICAS DAS PELCULAS PROTETORAS


As pelculas formadas em corroso qumica podero ser protetoras ou no, dependendo das seguintes caractersticas:

volatilidade: as protetoras devem ser no volteis; resistividade eltrica: as pelculas de maior resistividade eltrica oferecem maior dificuldade difuso inica e logicamente so mais protetoras por imporem maior restrio passagem destes ons; impermeabilidade da rede cristalina: quanto mais compacta a rede cristalina maior ser a dificuldade para a difuso e, portanto, mais protetora; aderncia: as pelculas mais finas so, de modo geral, mais aderentes quando a rede cristalina do produto de corroso semelhante a do metal tem-se normalmente maior aderncia da pelcula. Pelculas mais aderentes so mais protetoras; refratariedade: as pelculas para serem protetoras no devem fundir a baixas temperaturas; plasticidade: as pelculas muito duras fraturam com facilidade, tendendo a ser menos protetoras; porosidade: est intimamente ligada impermeabilidade da rede cristalina. Quanto menos porosa mais protetora a pelcula; relao entre o volume do xido e do metal que originou o xido: Para

a pelcula formada sob compresso podendo ser protetora; Para

a pelcula formada sob trao, porosa e no protetora. Estas relaes foram estabelecidas por Pilling e Bedworth (1923) para alguns metais e esto citados na Tabela 8.1. Tabela 8.1 - Relao de Pilling e Bedworth METAL XIDO RELAO K K2O 0,41 Na Na2O2 0,57 Ca CaO 0,64 Mg MgO 0,79 Al Al2O2 1,275

Pb Sn Zn Ni Cu Cr Fe Mo W

PbO SnO2 ZnO NiO Cu2O Cr2O2 Fe2O3 MoO3 WO3

1,29 1,34 1,58 1,60 1,71 2,03 2,16 3,3 3,6

Das propriedades mencionadas e da relao de Pilling e Bedworth podem ser tiradas as seguintes concluses relacionadas s pelculas protetoras:

o o o o

K, Na, Ca, Mg formam pelculas porosas e, no protetoras, que apresentam crescimento linear; Fe, Ni, Cu formam pelculas compactas, porm fraturam e perdem aderncia com facilidade apresentando um crescimento parablico; Al e Cr formam pelculas compactas, aderentes, plsticas, impermeveis, logo so muito protetoras apresentando um crescimento logartmico; O W e Mo formam pelculas compactas porm so volteis e apresentam um crescimento linear.

8.4 MEIOS CORROSIVOS


Os principais meios corrosivos a altas temperaturas so:

oxignio e gases contendo enxofre: presentes em fornos, caldeiras, unidades de processo, nas chamadas atmosferas sulfurosas. O enxofre e o H2S formam sulfetos de metal que no so protetores e agravam o processo corrosivo por formarem eutticos de baixo ponto de fuso com os xidos de metal. Em ligas contendo nquel o sulfeto localiza-se nos contornos de gro formando um euttico Ni3S2 - Ni que funde a 645 oC tornando estas ligas pouco resistentes a atmosferas sulfurosas;

vapor d'gua: em temperatura elevada o vapor d'gua pode atacar certos metais formando xido e liberando hidrognio que pode provocar fragilizao pelo hidrognio; cinzas: a queima de combustvel em fornos, caldeiras, turbinas a gs, etc., pode provocar srios problemas de corroso devido a cinzas contendo vandio e sulfato de sdio.

O vandio presente no combustvel oxida-se a V2O5 e forma eutticos de baixo ponto de fuso com os xidos do metal destruindo as pelculas protetoras das superfcies metlicas. O sulfato de sdio origina-se de reaes de SO2 com o NaCl presente no combustvel. Este sulfato de sdio reage posteriormente com os xidos formados destruindo tambm, as pelculas protetoras. A ao combinada do vandio e sulfato de sdio muito mais acentuada sobretudo em cinzas contendo cerca de 85% de V2O5 e 15% de Na2SO4.

8.5 CASOS ESPECIAIS DE CORROSO EM ALTAS TEMPERATURAS


8.5.1 CORROSO CATASTRFICA um tipo de corroso que se manifesta em alguns aos e outras ligas onde ocorre uma oxidao extremamente rpida, conduzindo destruio da liga. A corroso ou oxidao catastrfica ocorre, particularmente em aos contendo molibdnio e aos com alto teor de vandio devido ao baixo ponto de fuso de seus xidos.

8.5.2 CORROSO POR METAIS LQUIDOS Este tipo de corroso ocorre em situaes em que se trabalha com um metal lquido em contato com outro slido, como por exemplo em reatores nucleares. A corroso pode ocorrer devido a dissoluo do metal slido no lquido ou a penetrao intergranular do metal lquido no slido do recipiente. Em ambos os casos h a formao de uma liga com a perda de material do recipiente.

8.5.3 CARBONETAO E DESCARBONETAO Consiste na entrada de carbono (carbonetao) ou sada daquele elemento (descarbonetao). O primeiro caso ocorre quando ligas ferrosas so aquecidas em atmosferas contendo hidrocarbonetos ou monxido de carbono. O carbono vai se difundindo para o interior do metal, formando uma camada rica em carbono na superfcie. O segundo caso ocorre quando ligas, principalmente o ao baixa liga so colocados em ambientes com agentes descarbonetante como o H2 e o CO2. Neste caso a liga vai se deteriorando e perdendo a dureza superficial. A carbonetao e a descarbonetao podem ser causa importante de falhas em alta temperatura com perda de material e por esta razo podem ser associadas corroso.

9 - Tcnicas de Ampliao da Resistncia Corroso ou de Proteo Anticorrosiva


Os materiais metlicos podem ter resistncia prpria corroso ou t-la ampliada pela utilizao dos mtodos ou tcnicas de proteo anticorrosiva. A tecnologia hoje existente permite a utilizao dos materiais em praticamente todos os meios corrosivos com a durabilidade dentro da extenso desejada.

9.1 PRINCPIOS BSICOS DA RESISTNCIA CORROSO E DA PROTEO ANTICORROSIVA


A resistncia corroso dos materiais metlicos est associada ao fato dos mesmos serem expostos ao meio corrosivo, apresentando taxas de corroso baixas e controladas. Esta resistncia pode decorrer de caractersticas prprias do material ou ser conferida por mtodos de proteo anticorrosiva. Controlar a corroso consiste portanto em se obter o controle das velocidades de corroso, ou seja, do funcionamento das pilhas de corroso no caso da corroso eletroqumica e do crescimento da pelcula no caso da corroso qumica ou oxidao a altas temperaturas.

9.1.1 PRINCPIOS BSICOS DE CONTROLE DA CORROSO ELETROQUMICA Controlar a corroso eletroqumica significa paralisar ou diminuir a intensidade das pilhas de corroso. Como se viu nos Captulos anteriores os fenmenos mais importantes na resistncia corroso so a polarizao e a passivao. Os fenmenos de polarizao que acompanham os processos corrosivos podem ser acelerados por tcnicas tais como o uso de inibidores, proteo catdica, revestimentos dentre outros, enquanto os fenmenos de passivao conferem ao material um comportamento de maior nobreza e podem ser acelerados pelo uso de proteo andica e modificaes no meio corrosivo como, por exemplo, o controle de pH. O controle de corroso eletroqumica pode ser andico, catdico ou misto.

9.1.2 PRINCPIOS BSICOS DE CONTROLE DA CORROSO EM ALTAS TEMPERATURAS A corroso em altas temperaturas controlada a partir do crescimento da pelcula protetora, atuando e dificultando na interao entre o metal e o meio corrosivo. Com este objetivo pode-se agir na seleo do material metlico, resistente corroso pela formao das pelculas protetoras em altas temperaturas ou utilizando revestimentos refratrios ou isolantes que separam a superfcie metlica do meio.

9.2 RESISTNCIA CORROSO ELETROQUMICA


9.2.1 RESISTNCIA PRPRIA DO MATERIAL CORROSO Os materiais metlicos podem possuir resistncia prpria a determinados meios corrosivos. Esta resistncia est associada passivao do material no meio corrosivo considerado, o qual funo da composio qumica do material. Dentre os elementos de liga que formam a camada passiva podemos citar: alumnio, cromo, titnio, nquel, entre outros.

9.2.2 MTODOS QUE MELHORAM A RESISTNCIA CORROSO Alguns materiais de elevado uso industrial possuem baixa resistncia a corroso na maioria dos meios. Esta resistncia pode ser melhorada, ampliada ou at mesmo obtida no seu mais elevado grau, utilizando de tcnicas ou mtodos de proteo anticorrosiva que promovem a passivao ou a polarizao do material. Dentre estas tcnicas ou mtodos podem ser citados os revestimentos, os inibidores de corroso, as tcnicas de modificao do meio, a proteo catdica e andica e ainda o controle pelo projeto.

9.2.2.1 Revestimentos Os revestimentos constituem-se em pelculas interpostas entre o metal e o meio corrosivo, ampliando a resistncia a corroso do material metlico. Esta pelcula pode dar ao material um comportamento mais nobre, como o caso das pelculas metlicas mais catdicas que o metal de base, ou proteg-lo por ao galvnica, ou ainda, se constituem numa barreira entre o metal e o meio e desta forma aumentar a resistncia de contato das reas andicas e catdicas das pilhas de corroso. Os revestimentos podem ser: metlicos, no metlicos inorgnicos ou orgnicos e a sua utilizao pode ser no aumento da resistncia corroso atmosfrica, na imerso e na corroso pelo solo.

9.2.2.2 Inibidores de Corroso O aumento da resistncia corroso pelo uso dos inibidores de corroso constitui-se em uma tcnica muito utilizada, especialmente quando o meio corrosivo lquido e trabalha em circuito fechado. Os inibidores so compostos qumicos adicionados ao meio que promovem polarizao andica ou catdica, ou so formadores de pelcula que aumentam a resistncia de contato das reas andicas e catdicas das pilhas de corroso.

9.2.2.3 Tcnicas de Modificao do Meio Corrosivo Alm dos inibidores que agem atravs do meio corrosivo h outras tcnicas importantes de modificao do meio, dentre elas vale destacar a desaerao e o controle do pH. A desaerao consiste na retirada de oxignio do meio, sendo o oxignio um agente despolarizante, com a sua retirada favorece-se a polarizao catdica com a conseqente diminuio da intensidade do processo corrosivo. Os processos de retirada de oxignio podem ser qumicos ou mecnicos. O processo qumico realizado pelos seqestradores de oxignio, enquanto que a retirada do processo mecnico feita em desaerao por arraste do oxignio por um outro gs, comumente vapor, ou em cmara de vcuo onde a descompresso propicia a sada de gases. O controle de pH visa favorecer a passivao dos metais, que se tornam passivos com o pH ligeiramente bsico. Cuidados especiais deve-se ter com os metais anfteros que perdem a resistncia corroso em meios muito bsicos e com a precipitao de compostos de clcio e magnsio que se tornam insolveis em pH elevado, podendo trazer problemas de incrustao. Estes dois mtodos de aumento da resistncia a corroso so muito utilizados em sistemas de gua de refrigerao, gua de caldeira, gua de injeo em poos de petrleo, em fluidos diversos como os de perfurao de poos de petrleo e os de complementao. Destaca-se ainda, como mtodos que reduzem as taxas de corroso o controle de velocidade relativa metal/eletrlito e o controle de temperatura.

9.2.2.4 Proteo Catdica e Andica

A proteo catdica um mtodo de aumento da resistncia corroso, que consiste em tornar a estrutura a proteger em catodo de uma clula eletroqumica ou eletroltica, forando um alto grau de polarizao catdica. Proteo catdica empregado para estruturas enterradas ou submersas. No pode ser usada em estruturas areas em face da necessidade de um eletrlito contnuo, o que no se consegue na atmosfera. A proteo andica um mtodo de aumento da resistncia corroso que consiste na aplicao de uma corrente andica na estrutura a proteger. A corrente andica favorece a passivao do material dando-lhe resistncia corroso. A proteo andica empregada com sucesso somente para os metais e ligas formadores de pelcula protetoras, especialmente o titnio, o cromo, ligas de ferro-cromo, ligas de ferro-cromo-nquel. O seu emprego encontra maior interesse para eletrlitos de alta agressividade (eletrlitos fortes), como por exemplo um tanque metlico para armazenamento de cidos. A proteo andica no s propicia a formao da pelcula protetora mas principalmente mantm a estabilidade desta pelcula. O emprego de proteo andica ainda muito restrito no Brasil, porm tem grande aplicao em outros pases na indstria qumica e petroqumica. 9.2.2.5 Controle de Corroso na Fase de Projeto O aumento da resistncia corroso atravs de prticas de proteo anticorrosiva adotadas na fase de projeto uma das mais importantes formas de controle de corroso. Este aumento de resistncia pode ser obtido de duas formas, a primeira adotando prticas que minimizem os problemas de corroso e a segunda utilizando as tcnicas de proteo anticorrosiva.

9.3 RESISTNCIA CORROSO QUMICA OU OXIDAO A ALTAS TEMPERATURAS


Como foi dito anteriormente o aumento da resistncia corroso qumica baseia-se em impedir ou controlar a interao qumica entre o metal e o meio corrosivo. Com esse objetivo, como se viu, pode-se agir no metal de forma a se obter pelculas protetoras ou utilizar revestimento refratrios e isolantes. 9.3.1 METAIS E LIGAS METLICAS - INFLUNCIA DE ELEMENTOS DE LIGA Os materiais metlicos resistentes corroso qumica so aqueles formadores de pelculas protetoras. As caractersticas das pelculas protetoras foram vistas anteriormente e para que o desgaste no material seja adequado necessrio que o crescimento da pelcula seja logartmico (pelculas muito protetoras) ou parablico (pelculas semiprotetoras). O crescimento logartmico seria o ideal e o crescimento parablico desejvel. A seleo do material metlico deve ser efetuada considerando principalmente a temperatura de trabalho e o meio corrosivo. Algumas observaes sobre os materiais so:

a adio de determinados elementos de liga melhoram a resistncia a oxidao os aos, entre os quais podem ser citados: Cr, Ni, Mo, Si e Al, sendo o cromo e o nquel os elementos de maior importncia; a adio de cromo nos aos aumenta a resistncia a oxidao de acordo com a seguinte tabela:

% CROMO 0, 75 - 1 2-3 4-6 7-9 13 17 21 25

TEMPERATURA MXIMA (oC) 540 600 650

700
750 850 1.000 1.100

a adio de Ni nos aos tambm aumenta a resistncia a oxidao em atmosferas oxidantes e isentas de gases de enxofre. Em atmosferas contendo gases de enxofre e no oxidante h a formao de um euttico Ni3S2-Ni que funde a 645C responsvel pela pouca resistncia das ligas de nquel; as ligas de Ni - monel (Ni - 67%, Cu - 32%), inconel (Ni - 78%, Cr - 14% e Fe - 7%) e outras so resistentes corroso em atmosferas oxidantes. Ligas contendo alto teor de Ni e de Cr resistem satisfatoriamente cinzas contendo vandio e sulfato de sdio, sendo as principais a 50 Cr e 50 Ni e a 60 Cr e 40 Ni.

De acordo com as observaes acima, verifica-se a grande utilizao das ligas Fe-Cr, Fe-Cr-Ni e Ni-Cr na construo de equipamentos que trabalham a alta temperatura tais como:

tubos de fornos e caldeiras; queimadores; reatores e regeneradores de unidades de FCC; equipamentos de processo na indstria qumica, petroqumica e de petrleo; componentes de mquinas: ps de turbinas, vlvulas de motores de combusto interna, etc.

9.3.2 EMPREGO DE REVESTIMENTOS REFRATRIOS E ISOLANTES O emprego de materiais refratrios e isolantes consiste na interposio de um revestimento entre a superfcie metlica e o meio corrosivo e altas temperaturas. Material refratrio ou produto refratrio so todos aqueles materiais naturais ou manufaturados, em geral no metlicos, que podem suportar sem se deformar ou fundir, a temperaturas elevadas em condies especficas de emprego. A refratariedade simples mnima ou cone piromtrico equivalente mnimo para que um material possa ser considerado refratrio, corresponde ao CONE ORTON 15 (1435 oC - ABNT). Material isolante trmico aquele cuja caracterstica principal a capacidade de impedir trocas de calor entre duas regies submetidas a temperaturas diferentes. Modernamente surgiram os materiais conhecidos por refratrio-isolante que, alm de serem capazes de trabalhar em temperaturas elevadas, apresentam tambm boas caractersticas isolantes. Os materiais refratrios e refratrios-isolantes na indstria do petrleo, so usados exclusivamente no revestimento interno de equipamentos que trabalham com temperaturas elevadas, tais como: fornos de aquecimento de carga, fornalhas de geradores, de vapor, chamins, dutos e em conversores de unidades de craqueamento cataltico fluido (UFCC). Por outro lado os materiais isolantes so largamente utilizados no revestimento externo de equipamentos tais como tubulaes, vasos, etc., por razes econmicas, de processo ou segurana pessoal. Entretanto, so tambm bastante usados no revestimento interno de fornos e caldeiras, no em contato direto com os gases de combusto, mas sim protegidos por uma primeira camada de um material refratrio ou refratrio-isolante, obtendo-se assim um conjunto de alta eficincia trmica. Os materiais refratrios e refratrios-isolantes usados nos fornos, caldeiras, dutos e chamins, so, em geral, do tipo slico-aluminoso ou aluminoso, dado a excelente compatibilidade das caractersticas mecnicas, qumicas e trmicas destes materiais com as solicitaes de servio normalmente encontradas naqueles equipamentos.

10 - Inibidores de Corroso
Os inibidores so compostos qumicos que, quando adicionados ao meio corrosivo, diminuem a sua agressividade, por um dos seguintes mecanismos:

inibio andica (inibidores andicos): so compostos que formam produtos insolveis nas reas andicas, produzindo uma polarizao andica. Estes inibidores so tambm chamados de passivadores. Exemplo: hidrxidos, carbonatos, fosfatos, silicatos, boratos de metais alcalinos, nitrito de sdio e cromatos de potssio e sdio.

inibio catdica (inibidores catdicos): so compostos que formam produtos insolveis nas reas catdicas, produzindo uma polarizao catdica. Exemplo: sulfatos de zinco, magnsio ou nquel.

inibio por barreira (inibidores por adsoro): so compostos que tm a propriedade de formar pelculas por adsoro superfcie metlica, criando uma pelcula protetora sobre as reas andicas e catdicas. Exemplo: sabes de metais pesados, aminas, uria, etc.

seqestradores de oxignio: so compostos que reagem com o oxignio promovendo a desaerao do meio: Exemplo: Sulfito de sdio ( Na2SO3 + 1/2 O2 Na2SO4 ) Hidrazina ( N2H4 + O2 N2 + 2H2O )

As principais aplicaes dos inibidores so:

destilao de petrleo; tratamento de gua (caldeira, refrigerao e de injeo); limpeza qumica e decapagem cida; sistemas de oleodutos e gasodutos; testes hidrosttico; sistema de embalagem; rea de perfurao e produo-fluidos e acidificao.

Os critrios bsicos para seleo de inibidores so : deve ser compatvel com o processo; deve ser solvel e estvel (incluindo temperatura e presso); no deve formar resduos ou espuma; no deve ser poluente e txico; custo baixo, inclusive de despejo.

11 - Revestimentos Protetores
Os revestimentos protetores so pelculas aplicadas sobre a superfcie metlica e que dificultam o contato da superfcie com o meio corrosivo, objetivando minimizar a degradao da mesma pela ao do meio. O principal mecanismo de proteo dos revestimentos por barreira mas, dependendo da sua natureza, poder tambm proteger por inibio andica ou por proteo catdica. O tempo de proteo dado por um revestimento depende do tipo de revestimento (natureza qumica), das foras de coeso e adeso, da sua espessura e da permeabilidade passagem do eletrlito atravs da pelcula. Influenciar tambm, neste tempo, o mecanismo de proteo. Assim, se a proteo somente por barreira, to logo o eletrlito chegue superfcie metlica, iniciar o processo corrosivo, enquanto que, se houver um mecanismo adicional de proteo (inibio andica ou proteo catdica), haver um prolongamento da vida do revestimento.

11.1 Mecanismo de Proteo Os revestimentos, quando aplicados sobre a superfcie metlica, tendem a separar a superfcie do meio corrosivo. Esta separao ser to mais longa quanto maior for o tempo que o eletrlito chegue ao metal protegido. Esta proteo denominada de proteo por barreira ou por retardamento do movimento inico. Em virtude da porosidade da pelcula, depois de algum tempo o eletrlito chegar superfcie metlica e iniciar um processo corrosivo. Desta forma, a falha do revestimento d-se sempre por corroso embaixo da pelcula, com exceo, claro, dos casos em que a prpria pelcula atacada pelo meio corrosivo ou danificada por aes mecnicas. A durao de um revestimento pode ser ampliada quando ele possui pigmentos inibidores, como o caso das tintas

de fundo contendo zarco, cromato de zinco, fosfato de zinco, dentre outros, os quais conferem um mecanismo de inibio andica. Outra forma de ampliar a vida de um revestimento quando ele possui um mecanismo adicional de proteo denominado proteo catdica. Neste caso, forma-se uma pilha galvnica entre o metal de base e o metal ou pigmento metlico do revestimento. Este fato ocorre quando se utiliza revestimentos metlicos menos nobres que o metal a se proteger, ou tintas com pigmentos de zinco.

11.2 Revestimentos Metlicos Consistem na interposio de uma pelcula metlica entre o meio corrosivo e o metal que se quer proteger. Os mecanismos de proteo das pelculas metlicas podem ser: por formao de produtos insolveis, por barreira, por proteo catdica, dentre outros. As pelculas metlicas protetoras, quando constitudas de um metal mais catdico que o metal de base, devem ser perfeitas, ou seja, isentas de poros, trincas, etc., para que se evite que diante de uma eventual falha provoquem corroso na superfcie metlica do metal de base ao invs de evit-la. As pelculas mais andicas podem ser imperfeitas porque elas conferem proteo catdica superfcie do metal de base. Os processos de revestimentos metlicos mais comum so:

cladizao: os clads constituem-se de chapas de um metal ou ligas, resistentes corroso, revestindo e protegendo um outro metal com funo estrutural. Os clads mais usados nas indstrias qumicas, petroqumica e de petrleo s os de monel, ao inoxidvel e titnio sobre ao carbono; deposio por imerso a quente: pela imerso a quente obtm-se, entre outras, as superfcies zincadas e as estanhadas. O processo de zincagem por imerso tambm denominado de galvanizao; metalizao: o processo por meio do qual se deposita sobre uma superfcie previamente preparada camadas de materiais metlicos. Os metais de deposio so fundidos em uma fonte de calor gerada no bico de uma pistola apropriada, por meio de combusto de gases, arco eltrico, plasma e por detonao. O metal fundido pulverizado e aspergido sobre o substrato a proteger. Por metalizao faz-se revestimentos com zinco, alumnio, chumbo, estanho, cobre e diversas ligas; eletrodeposio: consiste na deposio de metais que se encontram sob a forma inica em um banho. A superfcie a revestir colocada no catodo de uma clula eletroltica. Por eletrodeposio comum revestirse com cromo, nquel, ouro, prata, estanho e, principalmente, cdmio, que por ser um metal muito txico empregado como revestimento aplicado por este processo; deposio qumica: consiste na deposio de metais por meio de um processo de reduo qumica. Por este processo comum revestir-se com cobre e nquel. So os denominados cobre e nquel qumicos, muito utilizados em peas com formato delicado e cheias de reentrncias.

11.3 Revestimentos No-Metlicos Inorgnicos Consistem na interposio de uma pelcula no-metlica inorgnica entre o meio corrosivo e o metal que se quer proteger. Os mecanismos de proteo so, essencialmente, por barreira e por inibio andica.

anodizao: consiste em tornar mais espessa a camada protetora passivante existente em certos metais, especialmente no alumnio. A oxidao superficial pode ser por banhos oxidantes ou processo eletroltico. O alumnio um exemplo muito comum da anodizao; cromatizao: consiste na reao da superfcie metlica com solues ligeiramente cidas contendo cromatos. A camada de cromatos passivante aumenta a resistncia corroso da superfcie metlica que se quer proteger; fosfatizao: consiste na adio de uma camada de fosfatos superfcie metlica. A camada de fosfatos inibe processos corrosivos e constitui-se, quando aplicada em camada fina e uniforme, em uma excelente base para pintura, em virtude da sua rugosidade. A fosfatizao um processo largamente empregado nas indstrias automobilsticas e de eletrodomsticos. Aps o processo de desengraxe da superfcie metlica, aplica-se a fosfatizao, seguindo-se a pintura; revestimento com argamassa de cimento: consiste na colocao de uma camada de argamassa de cimento, com espessura da ordem de 3 a 6 mm, sobre a superfcie metlica. Este revestimento muito empregado na parte interna de tubulaes e, neste caso, aplicado normalmente por centrifugao. Em

tubulaes de grande dimetro comum usar-se um reforo com tela metlica. O revestimento interno com cimento empregado em tubulaes para transporte de gua salgada, em gua de refrigerao, tubulaes de gua de incndio e gua potvel. Se considerados os aspectos tcnicos e econmicos, o revestimento com argamassa de cimento e areia a melhor soluo para tubulaes transportando gua salgada.

revestimento com vidro: consiste na colocao de uma camada de vidro sobre a superfcie metlica. Esta camada aplicada sob a forma de esmalte e fundida em fornos apropriados. Consegue-se uma pelcula de alta resistncia qumica, muito utilizada na indstria qumica; revestimento com esmalte vtreo: consiste na colocao de uma camada de esmalte vtreo (vidro + cargas + pigmentos) aplicada sob a forma de esmalte e fundida em fornos apropriados. Este revestimento usado em alguns utenslios domsticos, em foges, mquinas de lavar, etc.; revestimento com material cermico: consiste na colocao de uma camada de material cermico, geralmente silicoso, de alta resistncia a cidos, utilizado principalmente para revestimentos de pisos e canais de efluentes.

11.4 Revestimentos Orgnicos Consiste na interposio de uma camada de natureza orgnica entre a superfcie metlica e o meio corrosivo. Os principais revestimentos orgnicos so os seguintes:

pintura industrial: um revestimento, em geral orgnico, largamente empregado para o controle de corroso em estruturas areas e, em menor escala, em superfcies enterradas ou submersas. O revestimento por pintura empregado para estruturas submersas que possam sofrer manuteno peridica em dique seco, tais como navios, embarcaes, bias, etc. S em casos especiais empregado em estruturas enterradas, pela dificuldade de manuteno apresentada nestes casos. Em se tratando de estruturas areas, normalmente a melhor alternativa em termos tcnicos e econmicos para proteo anticorrosiva. A pintura um revestimento de pequena espessura, situando-se na faixa de 120 a 500 mm, sendo que, somente em casos muito especiais, pode-se chegar a 1.000 mm; revestimento com borrachas: consiste o recobrimento da superfcie metlica com uma camada de borracha, utilizando-se o processo de vulcanizao. um revestimento que pode assumir diversas durezas dependendo do tipo de borracha e do processo de vulcanizao. Este revestimento utilizado na indstria qumica em equipamentos e tubulaes que trabalham com meios altamente corrosivos, especialmente cidos. O tipo de borracha selecionado em funo destas caractersticas de agressividade; revestimentos para tubulaes enterradas ou submersas: as tubulaes enterradas ou submersas, oleodutos, gasodutos, adutoras, etc. so, em geral, protegidas contra a corroso por revestimentos de alta espessura. O mecanismo bsico de proteo por barreira entre o metal e o meio corrosivo. Por melhor que seja o revestimento, a eficincia sempre inferior a 100%, surgindo, ento, a necessidade de complementao com o uso de proteo catdica. As espessuras dos revestimentos situam-se na faixa de 400 mm e 8 mm, sendo mais freqentes o uso de espessuras entre 3 e 6 mm.

Estes revestimentos devem possuir uma srie de caractersticas para que possam cumprir as suas finalidades. Dentre elas podem ser mencionadas:

boa e permanente aderncia ao tubo; baixa taxa de absoro de gua; boa e permanente resistncia eltrica (resistividade eltrica); boa resistncia a gua, vapor e produtos qumicos; boa resistncia mecnica; boa estabilidade sob efeito de variao de temperatura; resistncia a acidez, alcalinidade, sais e bactrias do solo; boa flexibilidade de modo a permitir o manuseio dos tubos revestidos e as dilataes e contraes do duto; permitir fcil aplicao e reparo;

durabilidade; economicidade.

praticamente impossvel encontrar um revestimento que atenda a todas estas caractersticas com perfeio. Os melhores so aqueles que atendem ao maior nmero delas. Os principais tipos de revestimentos empregados para tubulaes enterradas ou submersas so:

revestimento com esmalte de alcatro de hulha (coal-tar): aplicado em duas espessuras, uma de 3 a 5 mm, chamada revestimento simples, e outra de 6 a 8 mm, chamada de revestimento duplo; O revestimento simples usado de modo geral em meios de mdia a baixa agressividade, e o duplo em eletrlitos altamente agressivos (mangues, guas do mar, solos de baixa resistividade, etc.) e em condies severas de correntes de interferncia.

O esquema de aplicao de um revestimento simples o seguinte:

o o o o

limpeza dos tubos: com escovas ou com jateamento abrasivo comercial; aplicao da tinta de fundo ou primer, que uma tinta de base elastomrica e que seca por evaporao do solvente; aplicao do esmalte de alcatro, que feita a quente; aplicao imediata de uma camada de vu de fibra de vidro e outra de papel feltro.

O esquema de aplicao do revestimento duplo consiste na aplicao, logo aps o vu de fibra de vidro, de outra camada de esmalte de alcatro de hulha com vu de fibra de vidro e finalmente o papel feltro. O revestimento de esmalte de alcatro de hulha em oleodutos, gasodutos e adutoras pode ser feito no campo ou em planta fixa. Nesta ltima a qualidade do revestimento sempre superior, pelo melhor controle da qualidade na aplicao. Para dutos submersos aplica-se sobre o revestimento duplo de esmalte de alcatro de hulha um revestimento de concreto para provocar a flutuao negativa (deposio no fundo).

O revestimento de dutos submersos ou enterrados por meio de esmaltes de alcatro de hulha vem tendo sua utilizao sensivelmente diminuda pelos seguintes motivos:

o o o

sua resistividade eltrica decai a cerca de 60% nos primeiros 10 anos depois de aplicado, demandando maior solicitao do sistema de proteo catdica; elevada incidncia de reparos devido a danos ocorridos durante o manuseio, o transporte, o armazenamento e o lanamento dos tubos revestidos; srios problemas de poluio ambiental, devido ao desprendimento de gases txicos durante a aplicao, o que tem limitado sensivelmente a sua utilizao em pases com rigorosa legislao em termos de preservao do meio ambiente e da vida humana; degradao devido ao dos raios solares quando armazenado por perodos de tempo superiores a 6 meses; aparecimento de revestimentos modernos base de polmeros.

o o

Quando aplicados no revestimento de dutos enterrados em terrenos impregnados com pedras, requer uma proteo conta danos mecnicos;

revestimentos com asfaltos: o revestimento com asfaltos aplicados a quente e reforados com tecidos de fibra de vidro e feltro asfltico empregado em dutos enterrados, semelhana do esmalte de alcatro de hulha. O asfalto apresenta como desvantagem as perdas de propriedades com maior rapidez do que esmalte de alcatro de hulha, devido oxidao e absoro de gua. Tem, entretanto, menor preo do que aquele. Seu uso est em declnio, por razes idnticas s do alcatro de hulha;

revestimento com fitas plsticas: as fitas plsticas mais utilizadas em revestimentos so:

o o o

fitas de polietileno (as mais utilizadas, devido a seu melhor desempenho); fitas de PVC; fitas de polister.

As fitas so aplicadas helicoidalmente em torno do tubo a ser protegido com uma sobreposio de 50% entre camadas. A aplicao pode ser manual ou mecnica. Geralmente, antecede a aplicao das fitas uma limpeza da superfcie e a aplicao de um primer capaz de melhorar a adeso da fita. Apresentam como grande vantagem a aplicabilidade no campo, porm, como a possibilidade de falha na sobreposio considervel, constituem-se em um revestimento de qualidade inferior. As fitas so recomendadas apenas para pequenas tubulaes e obras de pouca responsabilidade. So tambm particularmente aplicveis a reparos no campo. A aplicao em duas camadas constitui-se em um recurso para obter-se melhoria da performance;

revestimento com espuma rgida de poliuretana: a espuma rgida de poliuretana utilizada quando se requer que o revestimento anticorrosivo possua tambm boa capacidade de isolao trmica (dutos operando a alta ou a baixa temperaturas). normalmente aplicada com espessura em torno de 50 mm, sendo o revestimento complementado normalmente com camisa de polietileno extrudado, para conferir propriedades anticorrosivas (a espuma, possuindo 10% de clulas abertas, no impermevel);

revestimento por tinta base de coal-tar epoxi: a pintura com coal-tar epoxi usada em uma espessura da ordem de 500 mm. Possui pouca resistncia mecnica, sendo, portanto, um revestimento precrio em tubulaes enterradas. Como a manuteno do revestimento em estruturas enterradas ou submersas muito difcil, a utilizao de revestimento por tinta base de coal-tar epoxi s recomendvel em obras pequenas ou de pouca responsabilidade;

revestimento com polietileno extrudado: trata-se de um moderno revestimento, que utiliza o polietileno de baixa densidade, extrudado sobre o tubo que se quer proteger. A extruso feita em conjunto com um "primer" (adesivo), tambm a base de polietileno (modificado), a uma temperatura da ordem de 200C. Requer um preparo de superfcie com grau de limpeza As 2 1/2 (jateamento quase branco). aplicado com espessura variando de 3 a 5 mm. Alm da impermeabilidade, que lhe confere excelente resistncia corroso, possui excelente resistncia a danos mecnicos, o que lhe propicia baixa incidncia de reparos durante o lanamento do duto. Outra excelente propriedade que possui a boa resistncia ao descolamento catdico (Cathodic Disbound). Apresenta, entretanto, baixa adeso em relao superfcie metlica;

revestimento com polipropileno extrudado: trata-se de um revestimento semelhante ao polietileno, s que utilizando o polmero polipropileno. A aplicao feita normalmente em trs camadas, sendo a primeira de epoxi em p aplicado eletrostaticamente, a segunda um adesivo base de polipropileno e a terceira o revestimento em si de polipropileno. Tem aplicao e propriedades semelhantes ao polietileno, porm sua temperatura limite de utilizao de 120 oC (a do polietileno de 60 oC) e sua resistncia ao descolamento catdico tambm superior. Tem maiores problemas de perda de adeso em baixas temperaturas (inferiores a 10 oC);

revestimento com tinta epoxi em p (Fusion Bonded Epoxi): tambm um moderno sistema de proteo anticorrosiva de dutos enterrados e submersos. Constitui-se de uma camada de 400 a 450 micrometros de espessura, base de resina epoxi termocurada, aplicada a p, pelo processo eletrosttico.

Suas principais propriedades so a excelente adeso e a proteo anticorrosiva. A tinta epoxi aplicada a p pelo processo eletrosttico, portanto sem solvente, no est sujeita a muitos poros e assim possui impermeabilidade (proteo por barreira) ainda superior s tintas epoxis convencionais. A pelcula de 400 micrometros tem elevada dureza e, portanto, baixa resistncia ao impacto, o que acarreta uma razovel incidncia de reparos durante o lanamento do duto. o melhor sistema de proteo anticorrosiva de dutos que durante o lanamento sofrero grande flexionamento ou curvamento. particularmente aplicvel a lanamentos submarinos.

Edvaldo, este o acrscimo que eu fiz no trabalho.


PVC RGIDO 1mm (INDICADO PARA REAS INTERNAS E EXTERNAS) O PVC um material resistente corroso, leve e flexvel, tendo a propriedade de resistir a uma temperatura de at 50 C. Acima desta temperatura sua resistncia se compromete rapidamente. totalmente imune ao fogo, ou seja, auto-extingvel e inatacvel por mofos e microorganismos. Sendo um material leve, facilita o transporte, o manuseio, a instalao e o armazenamento dos produtos.

POLIESTIRENO 0,50 mm (INDICADO PARA REAS INTERNAS) Material leve, flexvel e de baixa resistncia ao calor e aos raios ultra-violeta. Deve ser utilizado em ambiente interno onde apresenta bom desempenho. VINIL AUTO-ADESIVO (INDICADO PARA REAS INTERNAS E EXTERNAS) A qualidade desse material so sua durabilidade e resistncia a rasgos e atritos. um vinil com adesivo acrlico permanente de agressividade instantnea e elevado grau de adesividade final. Resiste s altas temperaturas aos raios ultra violeta, leos, cidos fracos, lcalis e solventes comuns. - ao calor at: + 110 C - ao calor por curto perodo: + 130 C - temperatura de aplicao(ambiente): +10 C a +50 C Este material no deve ser aplicado sobre superfcies midas, porosas e sujas. PAPEL AUTO-ADESIVO FOSCO OU BRILHANTE (INDICADO PARA REAS INTERNAS) Por ser um material de custo menor, sua durabilidade inferior ao do vinil, pois no resiste ao de altas temperaturas aos raios ultra-violeta, leos, cidos fracos, lcalis e solventes comuns. um papel couch com adesivo acrlico permanente de agressividade instantnea. ACRLICO CRISTAL 2mm (INDICADO PARA REAS INTERNAS E EXTERNAS) Material resistente impactos, intempries e de uma forma geral a todos os lcalis, solues de sais inorgnicos e quase todos os cidos inorgnicos diludos. Nobre e de grande beleza, o acrlico pode at substituir o vidro, pois possui boa transparncia e a vantagem de no estilhaar. A impresso neste material feita no verso da placa, onde em seguida recebe a pintura de um fundo, quando for fixada contra a parede sua parte impressa ficar protegida. PELCULA REFLETIVA (INDICADO PARA REAS INTERNAS E EXTERNAS) uma pelcula auto-adesiva para ser aplicada na superfcie da placa que venha a ser produzida. Esse processo especialmente indicado para a sinalizao noturna; pois a partir do momento que a placa receber qualquer foco de luz permite-se a perfeita visualizao da mesma no escuro e durante o dia o seu efeito visual normal. Esta pelcula resistente intempries. PRODUTO FOTOLUMINESCENTE (INDICADO PARA REAS INTERNAS)

A Luz se apaga e a placa ou etiqueta se acende. As placas e etiquetas impressas com esse produto possuem a propriedade de absorver a luz ambiente. Quando esta se apaga a placa ou etiqueta se torna fotoluminiscente no escuro. Ao retornar a luz ambiente, a placa ou etiqueta se autocarregar naturalmente. um sistema muito til na ausncia de energia eltrica, pois a placa ou etiqueta se torna totalmente visvel no escuro, o que possibilita s equipes de emergncia visualizarem as mensagens que indicam riscos e situaes crticas. Placas ou etiquetas impressas com esse produto devem ser colocadas em equipamentos de emergncia, sadas de emergncia, escadas, corredores, interiores de cabines de fora e at mesmo em laboratrios fotogrficos, etc. MAGFIX (IM DE GELADEIRAS) Produto magntico e flexvel, para uso em diversos tipos de sinalizao, principalmente as que precisem ser removidas. Adere em qualquer pea metlica (armrios, porta de veculos, arquivos, etc). PRODUTO PLOTADO A Fixart, enquanto empresa fornecedora de produtos de sinalizao, vem esclarecer aos clientes que nosso processo de produo voltado para a serigrafia (silk screen) onde oferecemos plena garantia dos nossos produtos, no entanto, produzimos tambm a sinalizao plotada (vinil colado sobre alguma base), por exigncia de alguns clientes, gostaramos de salientar que no temos condies de garantir tal tipo de produto, por ser facilmente violvel.

Sputtering

Filmes finos so pelculas delgadas de um determinado material que depositado sobre um substrato a fim de alterar suas propriedades. Devido a sua versatilidade, uma das tcnicas de deposio de filmes finos mais utilizadas atualmente o Magnetron Sputtering, a qual permite melhorar as propriedades pticas, mecnicas e eletroqumicas do material. O sputtering inicia-se com a introduo do gs base do plasma, geralmente utiliza-se um gs nobre com elevado nmero de massa como por exemplo o Argnio (Ar). O plasma formado quando se aplica um potencial negativo ao alvo devido a ionizao dos tomos de argnio. Estes ons so atrados pelo alvo e iro

desbast-lo, causando o sputtering. Os tomos ejetados que possurem momentum linear suficiente, viajam em direo do substrato onde sero depositados. Pode-se colocar um im permanente na parte posterior do alvo, que tem a funo de aumentar a eficincia da ionizao devido ao aumento do livre caminho mdio dos eltrons. O magnetron sputtering permite um controle adequado dos parmetros de deposio, os quais influem diretamente nas propriedades dos filmes, e proporcionam a deposio de filmes homogneos, reprodutveis, com boa aderncia e com bom controle de espessura. Abaixo, encontra-se um esquema da tcnica de magnetron sputtering utilizada para deposio dos filmes finos:

Zircnio
O zircnio um metal azul escuro, refratrio, com elevada resistncia trao, alta dureza e resistente a corroso. O zircnio um metal de transio e pertence ao grupo 4 da tabela peridica. Embora formas de zircnio fossem conhecidas desde os tempos bblicos, o qumico alemo Klaproth s isolou o xido do elemento zircnio em 1789, de um material originrio do Ceylo. O qumico Werner chamou-o de "Zircon" (silex circonius) e klaproth, de Zirkonertz (zirconia). O metal impuro foi isolado por Berzelius mais tarde, em 1824. O zircnio ocorre na litosfera, (aproximadamente 0,2%) na forma do minrio zirco ZrSiO mais importante. Em temperatura ambiente o zircnio no reage com inmeros reagentes qumicos e resistente corroso. Uma pelcula de xido (ZrO ) formada na superfcie quando em contato com o ar, agindo como protetora de superfcie. Em temperaturas elevadas ele lentamente atacado por cido fosfrico (H (H SO ) e gua-rgia e reage facilmente com o hidrognio (H

4 ou baddeleyta ZrO2 , os

2 4

), oxignio (O ), nitrognio (N ) e halognios.

3PO4), cido fluordrico (HF), cido sulfrico 2 2

Propriedades fsicas e qumicas do zircnio: Nmero 5 atmico: Peso 91,224 atmico: Ponto de 1.852 C fuso: Ponto de 3.580 C

ebulio: Densidade: Estados de oxidao: Configurao eletrnica:

6,49 +4 (Kr) 4d25s2

Irdio

Descoberto em 1804 em resduos da dissoluo de minrio de platina em cido, o irdio foi usado em liga com a platina, ba

confeco do metro-padro internacional, devido dureza, a elasticidade, maleabilidade e ductibilidade da liga. Irdio um elemento qumico do grupo VIIIb da tabela peridica, famlia da platina. Seu nome deriva do latim iris (arco-ris), em aluso s vrias cores dos compostos que forma. o metal mais resistente corroso que se conhece. Branco, duro e quebradio, s menos denso que o smio. No estado slido, praticamente insolvel em cidos e no atacado pela guargia. (mistura na proporo 3 para 1, de cido clordrico a 35% e cido ntrico a 65%, com poderosa ao oxidante, capaz de dissolver o ouro.)

O irdio empregado principalmente em ligas de platina, mais duras e resistentes ao ataque qumico que a platina pura. Essas ligas so usadas em canetas esferogrficas, jias, grampos e pinos cirrgicos, contatos eltricos e pontos de ignio. O irdio provavelmente no ocorre na natureza em estado puro. Embora raro, encontrado em muitos meteoritos e com outros metais nobres: iridosmina e platinirdio, com at 77% de irdio; e aurosmirdio, com 52%. O metal produzido comercialmente, associado a outros metais da famlia da platina, como subproduto de obteno do nquel ou cobre.

Cromo Cr. Elemento de transio metlico, duro, prateado. Z = 24, configurao eletrnica: [Ar] 4s 1 3d5, MA = 52,00, d = 7,19 g.cm -3, PF = 1900C, PE = 2672C. O principal minrio a cromita (FeCr2O4). O metal extrado por aquecimento de cromita com cromato de sdio, a partir do qual o cromo pode ser obtido por eletrlise. A cromita tambm pode ser aquecida com carbono em forno eltrico para dar ferrocromo que usado em ligas de ao. O metal tambm usado em camadas de revestimento metlico, eletrodepositadas e com efeito decorativo e brilhante, e na produo de certos compostos de cromo. A temperaturas normais o metal resistente corroso. Reage com cidos clordrico e sulfrico diludos para dar sais de cromo (II). Amostra de cromita, FeCr2O4, o mais importante minrio de cromo.
ALUMNIO 1mm (INDICADO PARA REAS INTERNAS E EXTERNAS) Material resistente intempries, corroso, impactos e a uma temperatura de 4000C do seu ponto de fuso. Sua consistncia de 99% de material puro. Antes de se iniciar a impresso sobre o alumnio, o mesmo recebe um fino lixamento em sua superfcie, onde aplicado um primer epoxi de fundo para que a tinta no se descasque posteriomente. Depois desse tratamento, a imagem ser impressa com esmalte sinttico. Seus cantos so arrendondados para maior segurana. ALUMNIO 0,50mm (escovado) (INDICADO PARA REAS INTERNAS E EXTERNAS) Material resistente intempries, corroso e a impactos. Sua consistncia de 99% de material puro. Este material no sofre a aplicao do primer epoxi de fundo, sendo a impresso feita diretamento no alumnio, o que o torna um material de alto impacto visual.

Alumnio e suas ligas (Al) Formao O Alumnio e suas ligas constituem um dos materiais metlicos mais versteis, econmicos e atrativos para uma vasta srie de aplicaes. Sua aplicao como metal estrutural s menor que a dos aos. O alumnio possui uma densidade de 2,7 g/cm, aproximadamente 1/3 da do ao, o que somado sua elevada resistncia mecnica o torna bastante til na construo de estruturas mveis, como veculos e aeronaves. O Alumnio no ferromagntico, possui elevadas condutividades trmica e eltrica, e no-txico. Outra vantagem do alumnio a sua resistncia oxidao progressiva, j que os tomos da sua superfcie se combinam com o oxignio da

atmosfera, formando uma camada de xido protetor que impede a progresso da deteriorao do material. Alm disso, o alumnio com determinados tratamentos e/ou elementos de liga se torna resistente corroso em meios mais agressivos. O alumnio tambm encontra aplicaes em peas decorativas, graas sua superfcie brilhante e reflectiva. Lingotes de alumnio Classificao A produo do Alumnio dividida em duas partes: primria e secundria. O alumnio primrio produzido, basicamente, pelo processo Hall-Hroult, no qual a alumina (xido de alumnio) obtida pelo refino da bauxita dissolvida num banho de crilitos e sais fluoretos, que tem a funo de controlar a temperatura, densidade e resistividade do banho e a solubilidade da alumina. O metal separado no processo removido por sistemas de vcuo ou sifo para dentro de cadinhos, que so ento transferidos para unidades de fundio, onde so refundidos ou transformados em lingotes. O alumnio produzido por este mtodo contm uma quantidade relativamente elevada de impurezas, e para a obteno de ligas com purezas mais elevadas outros mtodos de refino so utilizados, podendo resultar em ndices de 99,999% de pureza. O alumnio secundrio produzido a partir da reciclagem de sucata e constitui uma importante fonte de produo do metal. Esta atividade vem sendo cada vez mais valorizada ultimamente, pois representa uma importante economia de energia eltrica, item especialmente importante na produo do metal. Qualidade O alumnio possui uma boa conformabilidade e pode ser produzido em uma srie de formas diferentes. A tabela abaixo mostra a distribuio da produo de alumnio nos EUA, principal consumidor mundial. Produto Participao (%) Chapas, Placas e Folhas 51,3 Lingotes 26,4 Tubos e extrudados 14,9 Outros* 7,4 * Condutores (3,0%), barras, arames e fio-mquinas (2,7%), forjados (1,1%) e p (0,6%) Tarugos, bobinas e perfis de alumnio Sistema de classificao A tabela abaixo mostra o sistema de classificao da The Aluminum Association Inc., associao dos produtores norte-americanos. Srie Elemento(s) de liga principal(is) Outros elementos de liga 1xxx Alumnio puro 2xxx Cu Mg , Li

3xxx Mn Mg 4xxx Si 5xxx Mg 6xxx Mg , Si 7xxx Zn Cu, Mg, Cr, Zr 8xxx Sn, Li, Fe, Cu, Mg 9xxx Reservado para uso futuro Aplicaes Liga 1xxx: Indstrias qumica e eltrica Liga 2xxx: Aeronaves (graas a sua elevada resistncia mecnica) Liga 3xxx: Aplicaes arquitetnicas e produtos de uso geral Liga 4xxx: Varetas ou eletrodos de solda e chapas para brasagem Liga 5xxx: Produtos expostos atmosfera marinha como cascos de barcos Liga 6xxx: Produtos extrudados de uso arquitetnico Liga 7xxx: Componentes estruturais de aeronaves e outras aplicaes que necessitam de elevados requisitos de resistncia. Esta liga a que possui a maior resistncia mecnica entre as ligas de alumnio. Exemplo de aplicao do Alumnio na indstria automobilstica

Ouro Introduo O Ouro um metal amarelo brilhante, dctil, malevel, condutor de eletricidade e de calor, resistente a corroso e o mais inerte de todos os metais. Ele um metal de transio e pertence ao grupo 11 da tabela peridica. Pela sua resistncia aos agentes atmosfricos e pela dificuldade de ser encontrado, foi eleito como padro de riqueza desde os tempos mais remotos. O Ouro provavelmente foi encontrado, pelo homem pr-histrico, no solo e usado como ferramenta. Objetos de arte e joalheiria, altamente sofisticados, foram descobertos por arquelogos em tmulos reais em UR, atualmente o sul do Iraque. Datam de aproximadamente 3000 anos a.C.. De forma semelhante, os ourives da civilizao Inca, no Peru, fizeram ornamentos martelando e gravando em relevo com ouro em 1200 anos a.C.. Os alquimistas tinham como meta realizar a transmutao de outros elementos em ouro, chamado de "a pedra filosofal". Tentativas frustradas do feito se estenderam por sculos. Propriedades Qumicas O Ouro um metal muito inerte, no atacado por cidos, oxignio ou ar. Reage com gua-rgia e com

cianetos alcalinos (XCN, X = metais alcalinos). Usos e Aplicaes

Laser industrial e laser mdico; Blindagem de proteo de energia solar das naves espaciais e satlites;

Dinheiro, na forma de moedas ou barras; Joalheria; Em submarinos nucleares.

Componentes de produtos eletrnicos como telefones e computadores; Em medicina, no tratamento de artrite; Em sistemas de segurana domstica;