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1.

Os orbitais de tomos multi-eletrnicos so degenerados para um mesmo ? Explique sua resposta e defina o que efeito de blindagem. Em um modelo simplificado, os orbitais de tomos multi-eletrnicos de um mesmo estado quntico possuem mesma energia e, portanto, seriam realmente degenerados caso o modelo no fosse simplificado. Nesta simplificao, desconsideraramos os efeitos de atrao entre cada elemento de tomos multi-eletrnicos (como eltron-eltron alm de eltron-ncleo). Essas diversas atraes que ocorrem perturbam o sistema e, to logo, variam e dificultam os clculos das funes de onda para os eltrons dentro desses tomos. Assim, as perturbaes quebrariam o estado degenerado se o campo de atrao for intenso o suficiente. De fato, qualquer campo externo tem o potencial de quebrar essa degenerescncia. Entre essas mltiplas interaes encontram-se as interaes entre os eltrons mais prximos do ncleo e o ncleo. Quando comparado com outro eltron mais distante, os eltrons mais prximos que so atrados pelo ncleo acabam blindando parcialmente a fora de interao entre o ncleo e um eltron mais distante. O ncleo atrai o eltron mais prximo e acaba interagindo de forma mais fraca com eltrons mais distantes, onde este atrado por uma carga efetiva menor que a carga do ncleo. A este efeito denomina-se efeito blindagem.

2.

Se o eltron externo do ltio movesse-se na orbita de Bohr correspondente a = 2, a carga central efetiva seria = 1 e a energia do eltron seria 13,6 /22 = 3,4 . Entretanto a energia de ionizao do ltio 5,39 e no 3,4 . Use este fato para calcular a carga central efetiva do ponto de vista do eltron externo do ltio. Suponha que o eltron externo se move em uma orbita de raio = 4 . Sabemos que o eltron atrado pelo ncleo por uma fora eletromagntica. Ento, sua energia total ser: = + onde ()() 1 2 = = = 2 = 40 40

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= =

2 2 =

1 1 2 = 2 = = = = 2 2 2 2 80 Logo: = 2 2 2 = = 80 40 80 = = e como que: 2 = temos que: = 40 = 2 2 2 40 ( ) 2 2 2 40 2 2 2 = , 40

Como o momento angular quantizado

2 =

= Por definio, tomamos que 0 = Logo:

40 2 0,5292 1010 2 2 0

= Assim:

2 2 2 = = ( ) 80 80 2 40 2 2 4 = 2 2(40 )2 2 Por definio, tomamos que 0 = Logo: = 2 2 0 0 4 = 13,6 2(40 )2 2

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Portanto, como o ltio possui = 2, para 5,39 temos: = 2 (5,39) 13,6 1,26

3.

Escreva a configurao eletrnica de mais baixa energia (estado fundamental) para os tomos de , , , , +1 , e +2 . Escreva os nmeros qunticos correspondentes a cada configurao. Uma configurao eletrnica de mais baixa energia (estado fundamental) uma configurao onde os eltrons esto distribudos nos orbitais de menor energia possvel seguindo o Princpio de Excluso de Pauli que atende s regras de simetria dos operadores de rotao. = [] 2 2 , 22 1 2 , 2 2 , 22 1 2 2 2 22 1 2 2 0 0 1 0 0 1, 0 1/2, +1/2 1/2, +1/2 1/2 . 2 2 2

= [] 2 2 , 23 1 2 , 2 2 , 23 1 2 2 2 23 1 2 2 0 0 1 0 0 1, 0, +1 1/2, +1/2 1/2, +1/2 1/2 . 2 2 3

= [] 1 2 , 2 2 , 26 1 2 2 2 26 1 2 2 0 0 1 0 0 1, 0, +1 1/2, +1/2 1/2, +1/2 1/2, +1/2 . 2 2 6

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= [] 310 , 41 1 2 , 2 2 , 26 , 3 2 , 36 , 41 , 310 1 2 2 2 26 3 2 36 41 310 1 2 2 3 3 4 3 0 0 1 0 1 0 2 0 0 1, 0, +1 0 1, 0, +1 0 2, 1, 0, +1, +2 1/2, +1/2 1/2, +1/2 1/2, +1/2 1/2, +1/2 1/2, +1/2 1/2 1/2, +1/2 . 2 2 6 2 6 1 10

+1 = [] 310 1 2 , 2 2 , 26 , 3 2 , 36 , 310 1 2 2 2 26 3 2 36 310 1 2 2 3 3 3 0 0 1 0 1 2 0 0 1, 0, +1 0 1, 0, +1 2, 1, 0, +1, +2 1/2, +1/2 1/2, +1/2 1/2, +1/2 1/2, +1/2 1/2, +1/2 1/2, +1/2 . 2 2 6 2 6 10

= [] 35 , 41 1 2 , 2 2 , 26 , 3 2 , 36 , 41 , 35 1 2 2 2 26 3 2 36 41 35 1 2 2 3 3 4 3 0 0 1 0 1 0 2 0 0 1, 0, +1 0 1, 0, +1 0 2, 1, 0, +1, +2 1/2, +1/2 1/2, +1/2 1/2, +1/2 1/2, +1/2 1/2, +1/2 1/2 1/2 . 2 2 6 2 6 1 5

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+2 = [] 34 1 2 , 2 2 , 26 , 3 2 , 36 , 3 4 1 2 2 2 26 3 2 36 34 1 2 2 3 3 3 0 0 1 0 1 2 0 0 1, 0, +1 0 1, 0, +1 2, 1, 0, +1 1/2, +1/2 1/2, +1/2 1/2, +1/2 1/2, +1/2 1/2, +1/2 1/2 . 2 2 6 2 6 4

4.

Escreva e explique as regras de seleo para transies eletrnicas em tomos. Assim como para transies energticas, rotacionais e vibracionais, existe uma regra de seleo para as transies eletrnicas, estabelecendo quais as funes de onda eletrnica que participam em transies eletrnicas. As regras de transio eletrnicas em tomos poli-eletrnicos ocorrem apenas quando o momento de transio diferente de zero, ou seja:

= | | 0

onde o operador do momento de transio. Para que isso seja satisfeito, a funo resultante dentro da integral no pode ser mpar. Logo, as funes de onda do eltron , no estado inicial, e , no estado final, devem possuir paridades inversas. Ou seja, quando for par, deve ser mpar para que se transforme em uma funo par ao multiplicar pelo do operador, e vice-versa. Assim, apenas transies em que as variaes dos nmeros qunticos abaixo so permitidas, caso contrrio, o resultado da integral ser nulo. = 0 1 = 1 = 0 1

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Escreva as funes de onda para o tomo de hlio no estado fundamental e no primeiro estado excitado. Para o estado excitado, considere os casos em que a parte antissimtrica a parte espacial. Como no h soluo exata para a equao de Schrdinger do tomo de hlio com dois eltrons e ( = 2), o problema deve ser modelado desprezando a interao entre os eltrons. Essa simplificao reduz o problema em dois problemas independentes de um eltron de um ncleo de carga = 2. Assim, no estado fundamental onde a configurao eletrnica do hlio 1 2 , temos que a funo de onda dos eltrons dada por: (1 , 1 , 2 , 2 ) = espao (1 , 2 ) spin (1 , 2 ) (1 , 1 , 2 , 2 ) = 1 2 100 (1 )100 (2 )[(1 )(2 ) (2 )(1 )] ,

pois, pelo princpio de excluso de Pauli, sabemos que os spins de dois eltrons em uma mesma camada devem ser opostos, dado que um frmion (como o eltron) no pode ter os mesmos nmeros qunticos que outro. Por outro lado, no estado excitado onde a configurao eletrnica do hlio 12, temos que a funo de onda dos eltrons depender dos spins dos mesmos. Os casos possveis so: 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 [100 (1 )200 (2 )(1 )(2 ) 100 (2 )200 (1 )(2 )(1 )] [100 (1 )200 (2 )(1 )(2 ) 100 (2 )200 (1 )(2 )(1 )] [100 (1 )200 (2 )(1 )(2 ) 100 (2 )200 (1 )(2 )(1 )] [100 (1 )200 (2 )(1 )(2 ) 100 (2 )200 (1 )(2 )(1 )]

Podemos perceber ento que as equaes podem ser reescritas como: 1 2 : 1 2 : 1 2 : 1 2 :

1 2 1 2 1 2 1 2

[100 (1 )200 (2 ) 100 (2 )200 (1 )](1 )(2 ) [100 (1 )200 (2 )(1 )(2 ) 100 (2 )200 (1 )(2 )(1 )] [100 (1 )200 (2 )(1 )(2 ) 100 (2 )200 (1 )(2 )(1 )] [100 (1 )200 (2 ) 100 (2 )200 (1 )](1 )(2 )

= espao (1 , 2 ) spin (1 , 2 ) espao (1 , 2 ) spin (1 , 2 ) espao (1 , 2 ) spin (1 , 2 ) = espao (1 , 2 ) spin (1 , 2 )

Perceba que os estados 1 2 e 1 2 possuem funes de onda que no podem ser separadas. Para resolver isso, basta analisar que esses estados so

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degenerados. Ento, realizando qualquer combinao linear entre eles teremos um resultado de mesma energia. Tomando a cominao , temos: 1 2 [100 (1 )200 (2 )(1 )(2 ) 100 (2 )200 (1 )(2 )(1 )] = 1 2 1 2 [100 (1 )200 (2 )(1 )(2 ) 100 (2 )200 (1 )(2 )(1 )]

[100 (1 )200 (2 ) 100 (2 )200 (1 )][(1 )(2 ) (2 )(1 )]

= espao (1 , 2 ) spin (1 , 2 ) Agora obtemos uma soluo separvel para cada estado possvel de um tomo de hlio no primeiro estado excitado.

6.

Quais as propriedades fundamentais que a funo de onda do 2 deve obedecer? Qual a funo de onda do estado de mais baixa energia do 2 baseada na teoria da ligao de valncia? Qual o estado de spin deste sistema de dois eltrons? De acordo com a teoria de ligao de valncia, dois tomos que se ligam devem satisfazer duas condies: Deve haver a superposio dos orbitais, onde ambos orbitais ocupam parcialmente o mesmo espao; No mximo dois eltrons podem ocupar um nico orbital superposto, onde seus spins devem estar no estado que se encontram antiparalelos (opostos).

Baseada nessa teoria, a funo de onda do estado de mais baixa energia (estado fundamental) do 2 a ligante simtrica: (1 , 2 ) = (1 , 1 , 2 , 2 ) = = 1 2 1 2 1 2 [100 (1 ) + 100 (2 )]

[100 (1 )100 (2 )(1 )(2 ) 100 (2 )100 (1 )(2 )(1 )] 100 (1 )100 (2 )[(1 )(2 ) (2 )(1 )]

= (1 , 2 ) (1 , 2 ) onde: 100 () = /0 0 3

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Qual a papel da aproximao de Born-Oppenheimer na definio de uma estrutura molecular? A aproximao de Born-Oppenheimer visa dividir o problema de interao entre os corpos interatmicos. Nela, considera-se que a funo de onda molecular possa ser descrita em dois termos: um para o ncleo (parte lenta) e outro para os eltrons (parte rpida). ( , ) = ( ; ) ( ) Dessa forma, preocupa-se em resolver a equao de Schrdinger para a parte que depende dos eltrons sob uma dada configurao dos ncleos (normalmente a configurao de equilbrio). Apesar de ser um sistema simplificado, essa aproximao nos traz resolues para estruturas moleculares tais que utilizamos para a prtica de resolues de problemas com certa eficincia. Exemplos de sua aplicabilidade esto em modelos de molculas, como o benzeno, e de estruturas complexas como DNA.

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