EDUCAO APLICAO DE PIGMENTOS DE FLORES NO ENSINO DE QUMICA Andra Boldarini Couto, Luz Antonio Ramos e der Tadeu Gomes

Cavalheiro* Departamento de Qumica - Universidade Federal de So Carlos - Via Washington Lus, Km 235 - CP 676 - 13565-905 So Carlos - SP Recebido em 17/3/97; aceito em 8/10/97

APPLICATION OF FLOWER PIGMENTS IN CHEMICAL EDUCATION. In the present work, the pH dependent colour change of the crude flower extracts is suggested as subject in teaching chemical or acid-base equilibria, visual indicators and some aspects of spectrophotometric concepts and applications. The vegetal species used are commonly found in Brazil, and the extraction methodology proposed is inexpensive and easy to perform in secondary schools and in general chemistry or instrumental undergraduate courses. A bibliographic review about the use of vegetal extracts in chemical education and a discussion of the flower colour are also presented. Keywords: colour change of crude flower extract; acid-base equilibrium; spectrophotometry.

INTRODUO As espcies vegetais, uma vez que no podem se locomover, utilizam-se de artifcios para atrair animais para efetuarem funes tais como a polinizao. As flores so utilizadas com esta finalidade, nos vegetais superiores. Por definio botnica as flores so elementos de reproduo de plantas fanergamas; conjunto de clice e corola, mais ou menos vistoso, com forma, organizao, colorao e demais caracteres extremamente variveis1. A forma, o aroma, o sabor e a colorao de substncias presentes nas flores so utilizadas para chamar a ateno de mamferos, insetos e aves. Esta colorao causada pela presena de pigmentos que absorvem radiao luminosa na regio do ultra-violeta e do visvel. Estes pigmentos localizam-se nos vacolos das clulas vegetais2, nos quais o pH varia entre 3,70-4,15 e 4,40-4,50 por exemplo, para o caso de ptalas de rosas, no pico de colorao

e aps trs dias de colhidas, respectivamente, segundo foi relatado por Asen et al3. Vrias classes de substncias podem colaborar para a colorao das flores, frutos e folhas dos vegetais, destacando-se as porfirinas, carotenides e flavonides4. Exemplos destes corantes, bem como seu grupo caracterstico so apresentados na tabela 1. Nas flores os principais agentes cromforos so os flavonides. Estes compostos so subdivididos em grupos de substncias, cada qual apresentando coloraes caractersticas. Segundo Brouillard5, as antocianinas so responsveis pela colorao rosa, laranja, vermelha, violeta e azul da maioria das flores. Os flavonis (chalconas e auronas), produzem colorao amarela. Esta mesma cor pode, tambm, ser produzida por carotenides. Outros glicosdeos de chalconas, auronas, flavonas e flavonis podem, tambm, se apresentar incolores com absores no ultra-violeta, porm podendo ser vistos por insetos, como as abelhas 5 e possivelmente por pssaros, como os beija-flores.

Tabela 1. Principais grupos responsveis pela colorao em tecidos vegetais e suas ocorrncias. Classe Grupo Bsico Nome Exemplo Ocorrncia

Porfirinas

Porfina

Clorofila

folhas verdes

Carotenides (terpenos)

Isopreno

-caroteno Licopeno

cenoura tomates

Flavonides

Unidade Estrutural do Flavonide

Antocianinas Flavonis

flores vermelhas flores amarelas

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Reviso Bibliogrfica Vrios autores tm se preocupado em aproveitar estas coloraes no ensino de qumica. Assim a definio dos corantes, sua aplicao na indstria, aspectos histricos e tcnicas de separao podem ser encontrados no Journal of Chemical Education e em anais de reunies cientficas realizadas no Brasil, conforme se descreve a seguir. Teixeira et al6 apresentaram estudos sobre a preparao de papis indicadores partir de pigmentos naturais de Tradescantia diurtica e Brassicaceae abracea, impregnando papel de filtro com os extratos etanlicos dos vegetais. Pereira et al7 apresentaram estudos computacionais sobre a estrutura eletrnica do ction flavlico. Informaes sobre a planaridade e ressonncia da molcula foram desenvolvidos com base na sua geometria e ordem de ligao. O GEPEQ (Grupo de Pesquisa em Educao Qumica), do IQ-USP8, apresentou uma proposta para ensino de equilbrios cido-base baseada na utilizao dos corantes do repolho roxo. Uma escala de pH, baseada na colorao do extrato e a determinao de acidez para substncias de naturezas diversas foram apresentados. Lima et al9 aproveitaram-se do mesmo extrato para demonstrar o efeito tampo de comprimidos efervescentes, mostrando a importncia de no se alterar o pH do estmago utilizandose bases fortes nos comprimidos anticidos. Teixeira et al10 estudaram a estabilidade de pigmentos vegetais, acompanhando a diminuio da intensidade de cor por espectrofotometria de absoro molecular, na regio do visvel. Curtright et al11 propuseram um experimento para a determinao de pK aparente de misturas de antocianinas contidas em sucos de frutas, demonstrando que as substncias cromforas presentes nas frutas poderiam ser indicadores para medir a acidez do meio em que esto inseridas. Lalitha12 comparou o desempenho de vrias fases estacionrias na separao de pigmentos vegetais. Utilizando misturas de ter de petrleo e benzeno o autor concluiu que o melhor desempenho foi de areias do rio Yamuna, na ndia. Kimbrough13 descreveu procedimentos cromatogrficos para a separao de pigmentos vegetais, utilizando materiais comuns encontrados em farmcias e supermercados, como fases mvel e estacionria. Calafati et al14 estudaram o extrato alcolico da casca do Syzygium jambolanum (jambolo), como indicadores cidobase. Estudos espectrofotomtricos e potenciomtricos foram utilizados para avaliar o desempenho do indicador. Velozo et al15 apresentaram estudos sobre a extrao, identificao e comportamento cido-base de antocianinas de Euphorbia pulcherrima (asa de papagaio), utilizando extrato alcolico bruto como indicador de titulaes e na preparao de papis indicadores. Mebane e Rybolt16 discutiram as variaes de cor observadas na titulao de extratos obtidos de diferentes vegetais comestveis (frutas e folhas). As variaes de cor foram colocadas em um grfico relacionando o pH e zona de viragem. Alkema e Seager4 apresentaram os diversos tipos de pigmentos que podem ser encontrados em vegetais, descrevendo sua associao com as cores apresentadas por flores, frutos, folhas e cascas. Squin-Frey17 publicou um interessante artigo sobre fontes, comportamento qumico e histrico da utilizao de corantes vegetais, originrios de diversos pases, ressaltando o crescente interesse no aproveitamento destes corantes na indstria cosmtica e alimentcia contempornea. Foster18 preparou uma escala de cores para solues de antocianinas em funo do pH, propondo a utilizao desta escala para ensino de equilbrio cido-base e sobre comportamento de pigmentos.

Anuar19 discutiu um mtodo cromatogrfico em papel, para a separao de clorofilas e outros pigmentos, comparando diversos sistemas solventes e verificando o comportamento dos compostos na regio do ultra-violeta e do visvel. Geissman20 apresentou um dos primeiros trabalhos, voltados para educao, descrevendo o comportamento cido-base de extratos vegetais, propondo uma reao para explicar a mudana de colorao, em funo da acidez do meio. O autor destaca a presena de antocianinas, como agentes cromforos e comenta a presena de misturas de corantes combinados para produo de colorao em flores. Antocianinas As antocianinas, pigmentos da classe dos flavonides, so os principais cromforos encontrados nas flores vermelhas, azuis e prpuras. Quando extradas do meio natural, apresentam-se na forma de sais de flavlio, normalmente glicosiladas, ou seja, ligadas a molculas de acares, sendo os mais comuns a -D-glucose, a -D-galactose e a -D-ramnose21. As estruturas mais comuns apresentadas pelas antocianinas so mostradas na figura 1.

Figura 1. Estruturas das antocianinas comumente encontradas em flores.

Uma das principais caractersticas das antocianinas, com aproveitamento didtico a sua mudana de colorao em funo do pH do meio. Esta variao de cores foi extensamente estudada e discutida por Brouillard e colaboradores 5,22,23. Segundo estes autores trs equilbrios principais ocorrem quando se eleva o pH de uma soluo cida contendo uma antocianina. Um esquema geral apresentado na figura 2. Na primeira reao, ocorre o equilbrio cido-base de protonao do ction flavlio, muito rpido, com uma constante de equilbrio Ka, representado pela reao 1, da figura 2. Em seguida forma-se um carbinol pseudo-base, atravs de um equilbrio rpido, com constante Kb, representado pela reao 2, da figura 2. Finalmente estabelece-se lentamente um equilbrio tautomrico, com formao de uma pseudo-base chalcona, incolor, com constante de equilbrio K T, representado na reao 3, da figura 2. No presente trabalho, pretende-se oferecer uma alternativa simples e de baixo custo para ensino utilizando-se de vegetais facilmente encontrados no Brasil. Os corantes utilizados se prestam ao ensino desde conceitos bsicos de equilbrio qumico para estudantes de 2 grau, de indicadores de titulao para cursos de qumica geral e at a lei de Lambert-Beer e espectros de absoro molecular, para cursos de qumica analtica instrumental. A utilizao das flores oferece ao estudante um contato com a qumica utilizando um objeto atrativo e presente no seu dia-a-dia. As espcies utilizadas foram Tibouchina granulosa, Bauhinia variegata, Rhododendron simsii, Impatiens walleriana, de flores vermelhas, evidenciando a presena de antocianinas. A tabela 2 reune uma srie de informaes gerais sobre as espcies utilizadas e a figura 3 apresenta fotografias das flores para sua identificao.

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Figura 2. Esquema geral dos equilbrios que ocorrem com o ction flavlio, quando se muda o pH do meio, de acordo com Brouillard et al23.

Figura 3. Fotografias das flores utilizadas.

A interdisciplinaridade est contida neste caso desde os procedimentos de extrao at a explicao da mudana de cor, envolvendo conceitos e procedimentos da qumica analtica, orgnica, de produtos naturais e fsico-qumica, alm da classificao botnica das espcies envolvidas, oferencendo atravs destes aspectos grande quantidade de detalhes e informaes a alunos em diferentes estgios de aprendizado. Alm disto

o baixo custo dos experimentos propicia sua utilizao em qualquer escola. PARTE EXPERIMENTAL Todos os reagentes utilizados foram de grau analtico (PA) e as solues foram preparadas com gua destilada e deionizada.

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Tabela 2. Informaes gerais sobre as espcies utilizadas, neste trabalho. Espcie (nome cientfico) Tibouchina granulosa1 Sinonmia botnica -Melastoma granulosa Desr., -Pleroma granulosa Don, -Lasiandra fontanesiana DC., -Melastoma fontanesii Spreng. -Azalea indica Sims -Bauhinia purpurea Nomes Populares -quaresmeira, -flor-de-quaresma, -quaresmeira-roxa, -quaresma -azalia, -azalia-belga -pata-de-vaca, -casco-de-vaca, -moror, -pata-de-boi, -unha-de-boi, -unha-de-vaca China ndia e China julho-setembro julho-outubro - ornamentao -madeira para marcenaria, -atividade anti-dispptica e anti-helmntica(casca e razes), -tratamento lceras, hansenase e outros problemas de pele, -atividade carminativa e laxativas(flores) -ornamentao -ornamentao Origem Florao Brasil -2 vezes ao ano: junho-agosto dezembro-maro (mais abundante) Utilidade - madeira para objetos leves e caixotaria, - ornamentao - arbonizao urbana

Rhododendron simsii2 Bauhinia variegata3,4

Impatiens walleriana2

-Impatiens sultani

-beijo turco, -maria-sem-vergonha

frica

ano todo

1. Lorenzi, H. - ref. 26; 2. Lorenzi, H., Souza H. M. - ref 27; 3. Graf, A. B. - ref. 28; 4. Corra, M. P. - ref. 29. Obteno dos Extratos Brutos Para obteno dos extratos foram utilizadas aproximadamente 300g de ptalas de flores recm-colhidas, imersas em 300mL de etanol, como solvente extrator. O tempo de extrao estabelecido foi de 48 horas, mantendo-se o material embrulhado em papel alumnio e temperatura ambiente. Aps este perodo o solvente foi eliminado em um rotaevaporador, sob vcuo temperatura mxima de 40C, at volume constante, obtendo-se um resduo viscoso. Caso o equipamento no seja disponvel, pode-se utilizar uma trompa de gua e um quitassato, ou ainda evaporar o solvente usando-se um secador de cabelo com fase fria, porm sempre ao abrigo da luz e tomando-se cuidado para que a temperatura no ultrapasse os 40C. O extrato assim obtido foi conservado em congelador, acondicionado em frasco escuro. Este extrato foi utilizado na obteno dos espectros de absoro molecular, verificao da Lei de Lambert-Beer, e como indicador cido-base. Para demonstrao da reversibilidade da cor em meio cido e bsico, pode-se utilizar o extrato alcolico, evaporando-se aproximadamente 50% do solvente. Reagentes e Solues Foram utilizadas solues tampo de McIlvaine, preparadas de acordo com Elving et al24, para controle de pH na obteno de espectros de absoro molecular. Solues dos cidos clordrico e actico (HAc), bem como dos hidrxidos de sdio e amnio foram preparadas em concentraes prximas a 0,1 mol L-1 e padronizadas de acordo com livros texto de qumica experimental25. Estas solues foram utilizadas nas titulaes cido-base, usando-se eletrodo de vidro e os extratos como indicadores de ponto final, para comparao. O volume de cido titulado foi fixado em 10,0 mL. Espectros de absoro na regio do UV e do visvel foram obtidos em diferentes pH, para determinao dos comprimentos de onda dos mximos de absoro, bem como para demonstrao da mudana da forma destes espectros em funo da acidez do meio. A quantidade de extrato foi varivel sendo utilizado extrato suficiente para a observao de cor em cada caso. Para verificao da Lei de Lambert-Beer foram preparadas solues estoque contendo aproximadamente 10 mg do extrato em 100 mL de soluo. Alquotas destas solues foram diludas com solues de HCl e NaOH, e suas absorbncias medidas em funo da diluio. Os coeficientes de absortividade aparentes (a), para as misturas de cromforos contidos nos extratos, foram tambm determinados. Equipamentos pH-metro: Orion Ion Analyser EA 940 Eletrodo Combinado de Vidro: Analion V620 Rota-Evaporador: R-114, com trompa de vcuo Espectrofotmetro: Hitachi U-2000, com cubetas de quartzo RESULTADOS E DISCUSSO a) Demonstrao da Reversibilidade do Equilbrio e do Fenmeno da Mudana de Cor em Funo do pH. Neste caso os extratos brutos foram adicionados inicialmente a solues cidas. Adicionando-se a soluo de NaOH, observa-se uma alterao de cor at amarelo. Neste ponto a adio de soluo de HCl, faz com que a colorao retorne ao vermelho inicial, como pode ser observado na figura 4.a. Este comportamento foi observado para todos os extratos, podendo ser aproveitado para discusses sobre a reversibilidade e deslocamento do equilbrio qumico, bem como do comportamento cido-base de substncias orgnicas, utilizadas como indicadores. Em cursos de 2 grau, a utilizao de produtos de limpeza, vinagre, comprimidos efervescentes etc., pode ser de grande interesse para os alunos, sem elevao de custo pela aquisio de reagentes. Uma escala de pH pode ser obtida variando-se a acidez do meio, conforme apresentado na figura 4.b.

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Figura 4. a) Fotografia mostrando a reversibilidade da mudana de cor e, portanto, do equilbrio qumico, quando se passa do meio cido(1) para o bsico(2) e retornando a cido(3). b) Fotografia mostrando a colorao do extrato em diferentes pH. Nesta figura utilizou-se o extrato da Tibouchina granulosa como ilustrao. Os demais apresentam comportamento semelhante.

b) Espectros de Absoro Molecular O fenmeno de absoro de radiao por uma substncia pode tambm, ser demonstrado pela utilizao dos extratos. A modificao de cor pode ser associada forma dos espectros dos extratos brutos, aqui utilizados, em meio cido e bsico, com a modificao dos mximos de absoro. A sobreposio dos espectros em diferentes pH infelizmente, no apresenta pontos isosbsticos, j que existe uma mistura de corantes. Os espectros de absoro em meio cido e bsico, so apresentados na figura 5.

Em linhas gerais, em meio cido predomina uma colorao avermelhada (max 530 nm), em pH=4 predomina uma colorao lils com max em 530, 570 e 620 nm, em pH = 5-6 surge uma colorao azulada, com intensificao destes comprimentos de onda. Finalmente em pH 6-8, ocorre uma predominncia da cor verde, com intensificao da banda em 620 nm. Em pH mais elevados ocorre uma colorao amarelada com forte absoro na regio do ultra-violeta, como pode ser observado na figura 4.b. Variaes na forma foram observadas de espectro para espectro, porm este comportamento geral foi observado para todos os casos.

Impatiens walleriana Figura 5. Espectros da forma cida (pH=2,2) e bsica (pH=8) de cada extrato.

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c) Verificao da Lei de Lambert-Beer A relao entre a absorbncia de uma soluo e a quantidade de espcie absorvente, em um dado comprimento de onda dada pela expresso: A = abc (4)

a lei de Lambert-Beer, em cursos de qumica analtica instrumental, utilizando os corantes. d) Comparao entre os pontos finais em titulaes cidobase, determinados com o eletrodo de vidro e visualmente, utilizando os extratos como indicadores. Os resultados obtidos quando os diferentes sistemas cidobase foram titulados, em presena do corante como indicador em comparao com o eletrodo combinado de vidro, so apresentados na tabela 4. Durante as titulaes observou-se para todos os extratos que a cor inicial do corante era vermelha em meio cido, com a adio da base notou-se a mudana para verde, seguido de amarelo. No ponto final da titulao a mudana de cor foi de vermelho para verde, sendo os intervalos de viragem observados entre pH 7 e 8. O ponto de viragem pode ser observado com clareza, quando se adiciona a base ao cido contendo o indicador. No procedimento inverso no se observa mudana de cor. Isto pode ser devido a modificaes qumicas na molcula do corante. Este fato pode ser relacionado com os trabalhos de Brouillard et al5,23,24, nos quais os autores demonstraram que para pH extremamente elevados, ocorre o deslocamento do equilbrio representado pela equao 3 da figura 2, favorecendo a formao da pseudo-base chalcona. Este equilbrio lento e, uma vez atingido o retorno s especies cidas demorado, no permite a verificao da mudana de cor do extrato usado como indicador, quando se titula a soluo bsica. Nos estudos de reversibilidade de cor deve-se fazer apenas uma elevao do pH, no se atingindo valores extremamente bsicos, prevenindo-se a formao da chalcona. Quanto ao uso dos extratos como indicadores, nota-se que o melhor desempenho foi da Rhododrendron simsii , que apresentou resultados prximos ao eletrodo de vidro para todos os sistemas.

na qual: A=absorbncia no comprimento de onda a=coeficiente de absortividade no comprimento de onda b=caminho ptico c=concentrao da espcie absorvente Esta expresso, conhecida como lei de Lambert-Beer, prope uma dependncia linear entre a absorbncia e a concentrao das espcies presentes em uma soluo. A possibilidade de aplicao dos extratos aqui estudados na demonstrao desta lei foi investigada. As retas obtidas so apresentadas na figura 6, enquanto os resultados de coeficientes de absortividade aparente, comprimento de onda utilizado e coeficientes de correlao so dados na tabela 3. Tabela 3. Resultados da verificao do comportamento dos quatro extratos brutos em relao Lei de Lambert-Beer. Espcie T. granulosa B. variegata R. simsii I. walleriana Forma cida coef. nm absort. 532 528 522 526 0,176 3,120 0,657 0,902 Forma Bsica coef. nm absort. 438 350 378 322 0,200 0,881 0,629 2,190

Com estes resultados fica clara a possibilidade de demonstrar

Figura 6. Curvas de absorbncia em funo da concentrao de extrato, para demonstrao da validade da Lei de Lambert-Beer, para os extratos utilizados, com os respectivos coeficientes de correlao.

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Tabela 4. Comparao entre os resultados de deteco dos pontos finais em titulaes cido-base, utilizando-se os extratos como indicadores visuais e com o eletrodo de vidro. Espcie Tibouchina granulosa Sistema HCl/NaOH HCl/NH4OH HAc/NaOH HAc/NH4OH HCl/NaOH HCl/NH4OH HAc/NaOH HAc/NH4OH HCl/NaOH HCl/NH4OH HAc/NaOH HAc/NH4OH HCl/NaOH HCl/NH4OH HAc/NaOH HAc/NH4OH Volume mdio de equivalncia* / mL Potenciomtrico Visual |Erro| / % 08,31 08,07 11,4 11,6 14,9 10,4 10,3 13,9 14,7 10,1 09,96 11,3 10,1 09,14 09,80 08,88 8,33 8,29 11,20 11,80 15,00 10,60 10,20 13,80 14,80 10,20 9,78 11,20 10,10 9,40 9,75 8,97 0,24 2,70 1,80 1,70 0,67 1,90 0,97 0,72 0,68 0,99 1,80 0,88 0,20 2,70 0,51 1,00

Rhododendron simsii

Bauhinia variegata

Impatiens walleriana

* Mdia de 3 determinaes. Condies: volume de cido titulado = 10,0 mL; todos os reagentes utilizados em concentraes prximas a 0,1 mol L-1; titulante adicionado partir de uma bureta de 25,0 mL. J a Tibouchina granulosa e Impatiens walleriana , no apresentaram um desempenho to bom, quando a viragem ocorre em meio mais cido (HCl/NH4OH), provavelmente devido faixa de viragem dos corantes contidos no extrato. Porm os erros relativos so menores que 3,0% e os resultados didticos podem ser considerados satisfatrios para todos os extratos. CONCLUSO Tendo em vista os resultados obtidos, pode-se concluir que os extratos brutos obtidos das flores das quatro espcies vegetais estudadas apresentam potencialidade didtica para demonstrao: 1) do comportamento de substncias naturais como indicadores em titulaes para os sistemas cido forte-base forte, cido forte-base fraca, cido fraco-base forte e cido fracobase fraca, j que os pontos de viragem observados so prximos dos obtidos com o eletrodo de vidro, 2) da Lei de Lambert-Beer, 3) do comportamento de indicadores visuais e a sua aplicao na determinao de pontos finais em titulaes cido base. AGRADECIMENTOS Os autores gostariam de agradecer Profa. Dra. Maria Ins Salgueiro Lima, do Depto. de Biologia/UFSCar, pela colaborao na identificao das espcies e ao Prof. Dr. Joo Batista Fernandes, do Depto. de Qumica/UFSCar, pelas discusses. REFERNCIAS 1. Ferri, M. G., Menezes, N. L., Monteiro-Scanavacca, W. R.; Glossrio Ilustrado de Botnica; Ebratec: Ed. da Universidade de So Paulo, So Paulo, 1978, p. 61. 2. McClure, J. W.; Biochemistry of Plant Phenolics; Swain, T.; Harborne, J. B. and Van Sumere, C. F., Eds.; Plenum Press; New York, 1979; p 525. 3. Asen, S.; Norris, K. H. and Stwart, R. N.; J. Am. Soc. Hortic. Sci. 1971, 96 , 770. 4. Alkema, S.; Seager, S.; J. Chem. Educ. 1982, 59, 183. 5. Brouillard, R.; The Flavonoids ; Harborne, J.B., Ed.; Chapman and Hall; London, 1988; pp 525-538. 6. Teixeira, C. M.; Queiroz, M. E.; Queiroz, J. H.; Neves, A. A.; Miranda, L. C.; Oliveira, T. T.; Nagem, T. J.; Livro de Resumos da 18 Reunio Anual da SBQ; 1995; QA-193. Pereira, G. K.; Galembeck, S. E.; Donate, P. M.; Livro de Resumos da 18 Reunio Anual da SBQ; 1995; QT-017. GEPEQ; Qumica Nova na Escola 1995, 1, 32. de Lima, V. A.; Battaggia, M.; Guaracho, A.; Infante, A.; Qumica Nova na Escola 1995, 1, 33. Teixeira, C. M.; Queiroz, M. E. .; Livro de Resumos da 17 Reunio Anual da SBQ, 1994, QA-86. Curtright, R. D.; Rynearson, J.A.; Markwell, J.; J. Chem. Educ. 1994, 71, 683. Lalitha, N. .; J. Chem. Educ. 1994, 71, 432. Kimbrough, D. R.; J. Chem. Educ. 1992, 69, 987. Calafatti, S. A.; Souza, J. A.; Capelato, M. D.; Livro de Resumos da 40 Reunio Anual da SBPC; 1988; 03-D.2.6. Velozo, E. S.; Rodrigues, P. C.; Ramus, A.; Giudici, R.; Roque, N. F.; Osrio, V. K. L.; Livro de Resumos da 18 Reunio Anual da SBPC, 1988; 18-D.2.6. Mebane, R. C.; Rybolt, T. R.; J. Chem. Educ. 1985, 62, 285. Squin-Frey, M.; J. Chem. Educ. 1981, 58, 301. Foster, M.; J. Chem. Educ. 1978, 55, 107. Anwar, M. H.; J. Chem. Educ. 1963, 40 , 29. Geissman, T. A.; J. Chem. Educ. 1941, 18, 108. Timberlake, C. F.; Bridle, P.; The Flavonoids; Harborne, J. B.; Mabry, T. J.; Mabry, H., C. F., Eds.; Chapman and Hall; London, 1975; p 214. Brouillard, R.; Dubois, J. E.; J. Am. Chem. Soc. 1977, 99, 1359. Brouillard, R.; Delaporte, B.; J. Am. Chem. Soc. 1977, 99, 8461. Elving, P. J.; Morkovitz, J. M.; Rosenthal; Anal. Chem. 1956 , 28, 1179. Silva, R. R.; Bocchi, N; Rocha, R. C.; Introduo Qumica Experimental; McGraw-Hill; So Paulo, 1990; p. 81. Lorenzi, H.; rvores Brasileiras; Plantarum; Nova Odessa, 1992, 237 pp Lorenzi, H.; Souza, H. M.; Plantas Ornamentais do Brasil; Planatarum, Nova Odessa, 1995, 336 pp. Graf, A. B.; Pictorial Cyclopedia of Exotic Plants, Vol. 2; Exotica Internacional, So Paulo; 2189 pp. Corra, M. P.; Dicionrio da Plantas teis do Brasil e das Exticas Cultivadas, Vol. 1; Imprensa Nacional; Rio de Janeiro, 1926; 186 pp.

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